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© Sauvé 2002
courriel: courriel: [email protected]@umontreal.ca
Chimie de Chimie de l’environnementl’environnement
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AperçuAperçu Pluridisciplinarité Multimédia
• Sols, eaux de surfaces, eaux souterraines, air
Biodisponibilité
• Spéciation chimique, exposition
Évaluation environnementale Réhabilitation de sites
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PluridisciplinaritéPluridisciplinarité Combinaison de plusieurs disciplines
permettent l’analyse environnementale
Toxicologie
Biologie
Chimie
Hydrologie
Médicine
Droit – aspects légaux
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Problèmes de santé humaineProblèmes de santé humaine(dans (dans Erin BrockovichErin Brockovich))
Migraines chroniques
Saignements de nez
Maladies respiratoires
Déficiences cardiaques
Atteintes au foie
Détérioration des os et des organes
Maladie de Crohns
Maladie d’Hodgkin
Altération d’ADN
Kystes aux seins
Déficiences immunitaires
Détérioration de la colonne vertébrale
Cancers et leucémie
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Critères de qualité Critères de qualité environnementaleenvironnementale
Pourquoi?
Pour protéger:
• Santé humaine
• Qualité de l’environnement
• Pérennité de l’agriculture
• Diversité biologique
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Critères de qualitéCritères de qualité Éléments traces habituellement mesurés
sous leur concentration environnementale totale (digestion dans l’acide ou extraction avec un solvant pour les produits organiques)
Habituellement rapportés en ppm (parties par million). Unités plus significative sous leur forme SI: mg métal / kg de sol sec, ou mg métal / L (pour les solutions).
Une comparaison avec les niveaux dits normaux permet d’identifier les sites contaminés.
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Métaux/OrganiquesMétaux/Organiques
Contaminants organiques anthropiques
• Aucun dans les environnements vierges
• Biodégradabilité variable
• La majorité sont hydrophobe et lipophile
• Volatilité variable
• Aucuns ne sont des éléments nutritifs essentiels
Éléments traces
• Concentrations naturelles varient énormément
• Jamais biodégradé
• Rarement lipophile (sauf le méthyle mercure)
• Rarement volatil (Sauf encore MeHg)
• Certains sont des éléments nutritifs essentiels
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Éléments essentielsÉléments essentiels
Lee and Allen. 1998. Hum. Ecol. Risk Asess. 4:605-617.
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Teneurs de fondTeneurs de fond
Les teneurs de fond varient énormément
Dépendent de la géochimie et de la minéralogie des matériaux d’origine
Histoire du site et de l’environnement autour
Par exemple: Californie, plaines, Royaume-Uni, formation géologique particulière
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ToxicitéToxicité Indépendante des teneurs de fond Si une concentration “naturelle” est
élevée, cette concentration au bruit de fond pourrait s’avérer toxique
Des concentrations de sources anthropiques qui dépassent les niveaux usuels pourraient ne pas représenter de risque environnemental
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Toxicité Toxicité
Chaudri et al. 1999. Environmental Science and Technology 33:1180.
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Accumulation par les plantesAccumulation par les plantes
y = 0.2296x - 0.0094R2 = 0.8165
0
1
2
3
4
5
6
0 5 10 15 20
Soil Cd (mg/kg)
Rad
ish
Tu
be
r (m
g C
d/k
g)
Lorenz et al. 1997. Plant and Soil 1997 189:21.
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0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
Cu Ni Pb Zn
Con
cent
ratio
n (m
g/kg
dry
soil)
Teneur de fondAgricoleRésidentielIndustriel
Critères (CCME)Critères (CCME)
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0
10
20
30
40
50
60
As Cd Hg Se
Con
cent
ratio
n (m
g/kg
dry
soi
l)
Teneur de fondAgricoleRésidentielIndustriel
Critères (CCME)Critères (CCME)
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Boues d’épurationBoues d’épuration
Biosolides
Marge étroite
Soucis:
• Santé humaine (qualité des produits alimentaires)
• Pérennité agricole
Éléments Traces
Critères de qualité des
sols
Concentrations maximales
permises dans les biosolides (Québec)
As 20 75
Cd 3 10
Co 40 150
Cr 750 1060
Cu 150 757
Hg 0.8 5
Mo 5 20
Ni 150 180
Pb 375 500
Se 2 14
Zn 600 1850
(mg/kg matériau sec)
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BiodisponibilitéBiodisponibilité
biodisponibilité: étymologie provient de disponibilité biologique
Signifie simplement disponible pour les organismes biologiques
Peut faire référence à une ingestion ou une prise en charge d’une substance
Peut aussi faire référence à des effets biologiques avec ou sans prise en charge par l’organisme
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Routes d’expositionRoutes d’exposition
Suter 1993. Ecological Risk Assessment, Lewis Pub. Chelsea, MI, USA.
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Modèle d’exposition Modèle d’exposition multimédiamultimédia
CalTOX, User’s Guide. 1994. University of California, Davis, CA.
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PhytodisponibilitéPhytodisponibilitéDéposition Atmosphérique
Diffusion Gazeuse
Captation racinaire
AdsorptionDéplacement
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FractionnementFractionnement
TotalLié à la matière organiqueMétal libre
Complexes Cl
Complexes SO4
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Spéciation et FractionnementSpéciation et Fractionnement
Adsorption en surface/
Solubilité
Oxydes (Fe, Mn)
Matière organique
Sulfures
Argiles
Surfaces mixtes
Fractionnement de la phase solide
Carbonates
Ligands Inorganiques
Spéciation chimique en solution
Activité du metal libre en
solution
Complexation
Métaux associés aux ions
inorganiques
Métaux associés à la matière organique
dissoute
Matière organique dissoute
Matière organique solide
pH
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7.58.08.59.09.5
Free Metal (pCu 2+)
0
20
40
60
80
100
% S
urv
iva
l
B0 1 2 3 4 5
Total Dissolved Cu (µM)
0
20
40
60
80
100
% S
urv
iva
l
A
Spéciation chimiqueSpéciation chimique
Adapté de: Ma et al. 1999. Environ. Toxicol. Chem. 18, 828-837.
Survie de Ceriodaphnia dubia
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Le pH des solsLe pH des sols Mesuré dans une boue (0.01 M CaCl2)
Facteur déterminant pour:
• Solubilité de divers contaminants
• Solubilité de la matière organique (solide et dissoute)
• Sorption sur diverses surfaces des sols
• Spéciation chimique et la biodisponibilité
Chaque espèce biologique est habituée à son propre éventail de pH
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pHpH
From: Brady N.C. et Weil R.R., «The Nature and
Properties of Soils» 1999, Prentice Hall, New Jersey,
Figure 9.1 page 345
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Le pH et la solubilité des Le pH et la solubilité des métauxmétaux
From: McBride M.B., «Environmental Chemistry of Soils» 1994, Oxford University Press, New York, Figure 4.14 page
159
40 mg/L
0.02 mg/L
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Fractionnement solide-liquideFractionnement solide-liquide
• Présume un ratio unique et constant entre la phase solide et liquide:
• Métal total est en mg/kg sol sec dry et le métal dissout est enin mg/L, donc les Kd sont habituellement rapportés an L/kg
• Sensible à la méthode de détermination, au ratio solide:liquide, à la méthode d’extraction, à la durée de l’extraction et à la filtration
dissoutMétaltotalMétal
Kd
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Effets du pHEffets du pH Pour une compilation de données
publiées, de 29 à 58 % de la variance dépend du pH
Soil Solution pH
2 4 6 8 10
Soil Solution pH
2 4 6 8 10
Soil Solution pH
2 4 6 8 10
Soil Solution pH
2 4 6 8 10
Soil Solution pH
2 4 6 8 10
Kd(L
kg-1
)
10-1100101102103104105106107
Cd Cu Ni
Pb
Zn
Sauvé et al. 2000. Environ. Sci. Technol. 34:1125-1131.
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Chrome (Cr)Chrome (Cr) Le métabolisme du glucose et de l’insuline requiert du Cr
La diète Nord américaine déborde d’hydrates de carbone ce qui surcharge le système d’insuline et vide les réserves corporelles de Cr
Adulte humain a besoin de 200 µg Cr/jour
En Amérique du Nord, 90% de la population en est déficiente et des suppléments vitaminiques de Cr seraient bénéfiques
Le chrome aide à augmenter la masse musculaire et interagit avec le système thyroïdien pour brûler les graisses
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Espèces chimiques du Espèces chimiques du ChromeChrome
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ChromeChrome
Cr(III) trivalent
Forme réduite
(Cr3+, CrO2-)
Vert
Élément nutritif essentiel
Cr(VI) hexavalent
Forme oxydée (chromate)
(Cr2O72-, CrO4
2-)
Orangé
Très toxique
Cancérogène
Tératogène
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Emplois en environnementEmplois en environnement
Services d’analyses chimiques Consultants en environnement
Analyse d’impact
Analyse de risque
Ministères et organismes gouvernementaux
Grandes compagnies Gestion des déchets
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Réhabilitation de sitesRéhabilitation de sites
Excavation - enfouissement Méthode concrète : réduire le niveau
“total” de contaminants sous le critère de qualité
Rendre les contaminants non-réactifs e non-biodisponible (stabilisation in situ)
Mesures de mitigation (revégétation de sites)
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Réhabilitation de sites Réhabilitation de sites contaminéscontaminés
Contaminants organiques
“Vieillissement” de la contamination
• Spéciation/fractionnement
Biodégradabilité variable
Aide la biodégradation
Ils sont transformés en produits de toxicité variable (e.g. BPC)
Contaminants métalliques
“Vieillissement” de la contamination
• Spéciation/fractionnement
Non-biodégradable
• Enlèvement ou dispersement
• Lixiviation
Biodisponibilité post-traitement
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BiorémédiationBiorémédiation
Biodégradation
Introduire des super-microbes pour décontaminer certains polluants organiques (pas nécessairement OGM)
Favoriser les conditions pour les microbes indigènes
• Aération, pompage d’air et d’eau
• Fertilisation
• Modifications chimiques
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RémédiationRémédiation
In situ Excavation – Traitement en pile In situ Excavation – Traitement en usine
Traitement continu
Par lot
Stabilisation, vitrification, capsulage
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Réduction de masseRéduction de masse
Boue Séparation magnétique (recyclage de
métaux) Fractionnement particulaire
Sable, gravelle, matière organique
Fractions fines sont traitées pour extraction et recouvrement
L’eau est enlevé et les sols sont traités et analysés
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RémédiationRémédiation
Organiques
Traitement thermique
Bio-ventilation
Lavage
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Contaminants métalliquesContaminants métalliques
Extraction/ recouvrement Lavement de sols
Acides
Agents chélateurs (e.g. EDTA)
Récupérer les métaux et l’agent extractif Reconstruction du sol et réutilisation,
i.e., vérifier la capacité à supporter les organismes biologiques
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PhytorémédiationPhytorémédiation
Organiques
Améliorer les conditions physicochimiques pour la biodégradation par les microbes
Récolte et élimination
Hyperaccumulateurs vs espèces à hauts rendements
Chélateurs/traitement à l’EDTA (lixiviation)