1

Chimie OrganiqueChimie Organiquede Base de Base PP3PP3

 SERVICE DE CHIMIE et BIOCHIMIE APPLIQUEESSERVICE DE CHIMIE et BIOCHIMIE APPLIQUEES

V 2007 2 19

2

ALCYNES ALCYNES

C = C C = C

ACETHYLENIQUES ACETHYLENIQUES

C2H2n-2

3

Propriétés physiques des alcynesPropriétés physiques des alcynes

AlcynesAlcynes temp. de fusion °Ctemp. de fusion °C temp. d’ébullition °Ctemp. d’ébullition °C

Ethyne -81 (subl) -84

Propyne -102.7 -23.2

1-butyne -125.7 8.1

2-butyne -32.3 27.2

1-pentyne -105.7 40.2

2-pentyne -109.3 56.1

1-hexyne -131.9 71.33

1-octyne -79.3 126.2

1-décyne -44 174

4

Hybridation Hybridation sp sp 4 él.4 él. (sp) (sp)22 + (p) + (p)22

CH C H

Symétrie linéaire !

4 ATOMES EN LIGNE !

OU 3 DOUBLETS

5

ALCYNES / ACETHYLENIQUESALCYNES / ACETHYLENIQUES

H-C ≡ C-H ALCYNES VRAISALCYNES VRAIS H-C ≡ C-CH3

R-C ≡ C-H

CH3- C ≡ C - CH3 ALCYNES SUBSTITUES

R-C ≡ C-R’

6

NOMENCLATURE NOMENCLATURE -YNE-YNE

- ISOMERIE DE POSITION -C ≡ C-

- PAS DE STEREOSIOMERIE

CH3 C C CH3

2- BUTYNE

STRUCTURE sp axe linéaire

7

ISOMERES DU BUTYNE ISOMERES DU BUTYNE CC44HH66 ? ?

H-C ≡ C – CH2

CH3 C C CH3

CH3

1- BUTYNE

2-BUTYNE

8

PROPRIETES CHIMIQUES PROPRIETES CHIMIQUES

9

PROPRIETES PROPRIETES ACIDESACIDES DES ACETHYLENIQUES DES ACETHYLENIQUES VRAISVRAIS

HYBRIDATION sp 50 % CARACTERE s

C sp + ELECTRONEGATIF !! E= 3.1 > 2.6

C sp3

+

R – C ≡ C – H «  H CARACTERE ACIDE »

REACTION avec BASE FORTE amidure NH2- K+

REACTION Na H2

10

PROPRIETES ACIDES PROPRIETES ACIDES ACETHYLENIQUES VRAIS ACETHYLENIQUES VRAIS

REACTION AVEC BASE FORTE amidure de K

R – C ≡ C - H + NH2K R-C ≡ C. K

+ NH3

- +- +

FORMATION D’ACETYLURE réaction d’identification

- +

11

- +

PROPRIETES ACIDES DES PROPRIETES ACIDES DES ACETHYLENIQUES VRAISACETHYLENIQUES VRAIS

REACTION les sels métalliques amidure de M+

R – C ≡ C - H + Cu(NH3)4+ R-C ≡ C . Cu

- +

ACETYLURE de Cu PRECIPITE

TEST CARACTERISTIQUE d’identification

12

PROPRIETES CHIMIQUES PROPRIETES CHIMIQUES CARACTERE INSATURE + NUCLEOPHILE

ADDITIONS ELECTROPHILES MARKOVNIKOV

HYDROGENATION ALCENE ALCANE

OXYDATION idem ALCENES

13

Hydrogénation Hydrogénation catalyse catalyse Pd / PtPd / Pt

H-C ≡ C-H + H2 CH2=CH2

H1 = -160 kJ/mol

CH2=CH2 + H2 CH3 – CH3

H2 = -100 kJ/molH1 > H2

DISSOCIATION DES 2 ADDITIONS !

14

ADDITION ELECTROPHILE ADDITION ELECTROPHILE HH++ Cl Cl--

ADDITIONS ELECTROPHILES MARKOVNIKOV

R-CH2-C ≡ CH + HCl R-CH2- CCl = CH2

+HCl R-CH2- CCl2 – CH3

RAPPORT STOECHIOMETRIQUE

1 HCl / 1 HEXYNE 2-CHLORO HEXENE

2 HCl / 1 2,2-DICHLORO HEXANE

15

PRODUITS D’ADDITION DE HCPRODUITS D’ADDITION DE HC ≡≡ CH CH + HCl + H - CN + CH3-COOH

Cl C ≡≡ N

O-CO-CH3

PVC ACRYLONITRILE

ACETATE DE VINYLE

MONOMERES IMPORTANTS EN INDUSTRIE DES POLYMERES

16

ADDITION ADDITION HH++ / H / H22OO HYDRATATIONHYDRATATION

ADDITION MARKOVNIKOV CATALYSEE Hg2+

CH3-C ≡ C-H + H2O ENOL CETONE

CH3

HO

CH3CH3

O

CH2

TAUTOMERIE ENOL / CETONE

2 PRODUITS ≠ EN EQUILIBRE !!

MAJORITAIRE

17

REACTIONS D’OXYDATIONREACTIONS D’OXYDATION

OXYDATION BRUTALEOXYDATION BRUTALE KMnO4 CONC.

R – C ≡ C – R 2 ACIDES : R -COOH

R – C ≡ C – H 1 ACIDE + CO2

18

EXPERIENCE D’OXYDATION ?EXPERIENCE D’OXYDATION ?

OXYDATION BRUTALE KMnO4 CONC.

= ACIDE PROPANOIQUE + CO2

FORMULE DE L’ALCYNE ? ?

19

IDENTIFICATION IDENTIFICATION ALCYNE VRAIALCYNE VRAI CC44

CH3 CH2 C CH

CH3-CH2-COOH + CO2

O O

1-BUTYNE Identificaton d’alcyne vrai !

C4H6 / OXYDATION DU 2-BUTYNE ?

20

PREPARATION PAR DESHYDROHALOGENATION

CH3 – CH2 – CX2 –CH3 + 2 KOH

CH3 – C ≡ C – CH3

SYNTHESE DES ACETHYLENIQUES SYNTHESE DES ACETHYLENIQUES

21

SYNTHESE DES ACETHYLENIQUES / SYNTHESE DES ACETHYLENIQUES / CC22HH22

CH3 - Br + K+. -C ≡ CH H-C ≡ C–CH3

H-C ≡ C –CH3 K+.-C ≡ C –CH3

R - Br + K+.-C ≡ C –CH3 R- C ≡ C –CH3

KNH2 / NH3

KNH2/NH3

+ -

+ -

+ KBr

+ KBr

22

CARBOCHIMIE / ACETHYLENECARBOCHIMIE / ACETHYLENE

COKE + CHAUX CARBURE Ca (s)

3 C +CaO CaC2 + CO

CaC2 + H2O HC ≡ CH + Ca(OH)2

CARBOCHIMIE PETROCHIMIE

1930 / 1960

23

Dérivés de l’acétylène CDérivés de l’acétylène C22HH22

CCHH CCHH

CH2 CHCO O R

CH CC H2O H

O H CH2 C C CH2O H

O H CH2 CH2 CH2 CH2O H

O

CHCl2 CHCl2

CHCl2 CCl2

CHCl2 CCl3

CCl2 CCl2

CH2 CHCl

CHCl2 CHCl2

CH2 CCl2

CHCl CHCl

C

CH3

CH3

O H

C CH

C

CH3

CH3

O H

CH CH2

CH CCH CH2

CH2 CH CH CH2CH2 C CH CH2

ClCH2 CH CO O R

CH2 CHO R

CH3 C HO

CH3C

CH2

CH CH2

ChloroprèneButadiène

Tétrahydrofurane

Acrylic esters

Vinyl esters

Vinyl éthers

Acétaldhéhyde

TétrachloroéthylèneIsoprène Chlorure de vinylidiène

1,2-Dichloréthylène

H2

- H2O

Cl2

Cl 2

H2O

ROH

RCOOH

H2

- H2O

HCl

C H CH

HCl

H2

ROH, CO

(CH3)2COH C

O

H

Cl2

- HCl

- HCl

Cl2

- HCl Chlorure de vinyle

24

AromatiquesAromatiques

Orientation de NO2+ au cours de la nitration de dérivés aromatiques

Disubstitution (première étape)

Vitesse SE de dérivés benzéniquesMécanisme de substitution

Energie de résonance du BenzènePropriétés physiques de quelques aromatiques

Benzène

Dérivés du Benzène

Production des différents aromatiques

25

BENZENE BENZENE CC66HH66

/ /DERIVES AROMATIQUESDERIVES AROMATIQUES

26

TRES GRAND INTERETTRES GRAND INTERET EN SYNTHESE EN SYNTHESEINDUSTRIELLE / INDUSTRIELLE / CHIMIE PHARMACEUTIQUECHIMIE PHARMACEUTIQUE

SYNTHESE DE DERIVES MONO- ET

POLYSUBSTITUES

STRATEGIE DE SYNTHESE

ETUDE FINE DES EFFETS ELECTRONIQUES

27

MEDICAMENTS GENERIQUESMEDICAMENTS GENERIQUES

NH2

S

NH R

OO

OH

NH CO CH3

COOH

O COCH3

SULFONAMIDE

PARACETAMOL

ASPIRINE

28

STRUCTURE ELECTRONIQUESTRUCTURE ELECTRONIQUE

REPRESENTATIONS EQUIVALENTES !!

C6H6 MODELE DE KEKULE

29

STRUCTURE ELECTRONIQUESTRUCTURE ELECTRONIQUE

H

HH

H

H

H6 LIAISONS

3 doublets DELOCALISES

6 él. C6H6 12 atomes

coplanaires

Nombre orbitale p ? 1 PAR C

30

COMPOSES AROMATIQUESCOMPOSES AROMATIQUES

H

HH

H

H

HCH3

R- GROUPE APOLAIRE

TOLUENE

H

HH

H

H

HOH -OH GROUPE POLAIRE

PHENOL

~ SOLUBLE H20

31

AROMATIQUES / NOMS TRIVIAUX AROMATIQUES / NOMS TRIVIAUX

R1R1

R1

R1

CH3

NH2 NO2

R1

CH=CH2

ANILINE NITROBENZENE STYRENE

CH3

R1

R1COO

HCH2OH

(CH3)2CH

XYLENES / AC. BENZOIQUE / ALC. BENZILIQUE / CUMENE

32

NOMENCLATURE NOMENCLATURE

- COMPOSES IMPORTANTS NOMS TRIVIAUX

- POSITION RELATIVE DE 2 GROUPES

ORTHO META PARA

CH3 OH NH2 CH3

CH3

CH3

Br CH3 Cl

OH

Cl

33

COMPOSES AROMATIQUESCOMPOSES AROMATIQUES

H

HH

H

H

HOCH3CH3

TOLUENE ANISOLE

CH3ORTHO- META- PARA-

XYLENE

COMPOSES APOLAIRES / HYDROPHOBES BTEX

SOLVANTS ORGANIQUES !! SHE

H

HH

H

H

HCH3

34

NOMENCLATURE DE POSITIONS RELATIVESNOMENCLATURE DE POSITIONS RELATIVES

R1

R1

R1 R1

R1R2 R2 R2

PARA

R R’

ORTHO

META ?R

35

Numérotation des positions !Numérotation des positions !

CH3

Cl

Br

POSITION 1

3-bromo-2-chlorotoluène

A – B – C …..des substituants

36

ReprésenterReprésenter la ou les structuresla ou les structures des composés HEXACHLORES : des composés HEXACHLORES : 1 Cl1 Cl / C / C

Hexachlorobenzene C6 Cl6

Hexachlorocyclohexane C6 H6 Cl6

??

37

Propriétés physiques de quelques aromatiquesPropriétés physiques de quelques aromatiques

  Temp  ébullition °CTemp  ébullition °C Temp. Fusion °CTemp. Fusion °C

Benzène 80.1 + 5

Toluène 110.6 - 95

p-Xylène 138.3 + 15

m-Xylène 139.1 - 45

o-Xylène 144.4 - 25

Ethylbenzène 136.2 - 94

Isopropylbenzène 152.4 -96

SHE !!!

BTEX / AROMATIQUES MONOCYCLIQUES

38

~ ~ Relative ~ ~ Relative INERTIE INERTIE CHIMIQUE ! CHIMIQUE !Pas de réaction

Pas de réaction Pas de réaction

Réaction lente KMnO4

25°C

Br2

25°CHCl 25°C

H2/Pd

39

Energie de résonance du BenzèneEnergie de résonance du Benzène

Cyclohexane

Cyclohexène

Cyclohexadiène

Cyclohexatriène

Benzène

-124.7 kJ/mol

-206.3 kJ/mol

-330 kJ/mol

-229.7 kJ/mol

-119.7 kJ/mol

= ENERGIE DE RESONANCE !!!

40

PROPRIETES CHIMIQUES PROPRIETES CHIMIQUES 6 él. 6 él.

STRUCTURE AROMATIQUE STABLE CARACTERE NUCLEOPHILE

SUBSTITUTION DES H

SUBSTITUTION ELECTROPHILE

SSEE aromatique aromatique

PAS DE REACTION D’ADDITION !

41

REACTIONS de SUBSTITUTIONS REACTIONS de SUBSTITUTIONS ELCTROPHILES ELCTROPHILES S SEE aromatique aromatique

E

(+)

E

H H

E(+)

Attaque PAR DES ELECTROPHILES FORTS !!!

Br2 + CATALYSEUR

NITRATION + H2SO4

SULFONATION SO3 + H2SO4

ALKYLATION / ACYLATION + CATALYSEUR

+ E+ H

( +)

E

HE+

42

Mécanisme de substitution SE Mécanisme de substitution SE 2 ETAPES2 ETAPES

1. Attaque électrophile étape déterminante

INTERMEDIAIRE BENZENIUM

+ E+

E

H

(+) (+)

E

H H

E(+)

Imortance de la délocalisation électronique

él.

3 Hybrides de résonance !!!

43

Mécanisme de substitution SE 2 /2Mécanisme de substitution SE 2 /2

E

+H+

(+)H

E

2. Elimination du proton ETAPE RAPIDE

+ E+

E

H

(+)

PERTE AROMATICITE !! 1 carbone sp3

44

HALOGENATION Br2 + CATALYSEUR

NITRATION HNO3 + H2SO4

SULFONATION SO3 + H2SO4

ALKYLATION / RX + CATALYSEUR

ACYLATION + CATALYSEUR

5 SUBSTITUTIONS ELECTROPHILES

1

2

3

4

5

-x

-C

45

CATALYSE PAR ACIDE DE LEWISCATALYSE PAR ACIDE DE LEWIS

Al Cl3 BF3 FeCl3 BCl3

ACIDE DE LEWIS 3 sp2 + p VIDE !

AlCl

Cl

Cl

ACIDE LEWIS CARACT. ELECTROPHILE ++

46

Br +

CATALYSE PAR ACIDE DE LEWISCATALYSE PAR ACIDE DE LEWIS

Al Cl3 + Br - Br (Al BrCl3)-. Br+

Al

Cl

Cl

Cl

Br

FORMATION DE L’ENTITE ELECTROPHILE E+ = Br+

-

47

R+

HALOGENURE D’ ALKYLE + ACIDE DE LEWISHALOGENURE D’ ALKYLE + ACIDE DE LEWISR-X + AlClR-X + AlCl33

Al Cl3 + R - Br (Al BrCl3)- . R+

Al

Cl

Cl

Cl

Br

FORMATION DE L’ENTITE ELECTROPHILE E+

-

R+

48

SYNTHESE SYNTHESE HALOGENOALCANE HALOGENOALCANE

Br2 Cl2 F2 I2

Br

H

Br

+ Br2 BENZENIUM + + HBr

AlCl3 +

Br+ . AlX4-

49

NITRATION NITRATION NO NO22+ + = = CATION NITRONIUMCATION NITRONIUM

FORMATION DE L’ELECTROPHILE E+

HNO3 + H2SO4 NO2+ +H2O +HSO4

-

50

FORMATION DE L’ELECTROPHILE E+

HNO3 + H2SO4 NO2+ + H2O + HSO4

-

H O N

O

OH O

H

N

O

O

O N O+ + + +

--

+ H+

NO2+

H+ + HNO3

51

NITRATION NITRATION NITROBENZENE NITROBENZENE

HNO3 + H2SO4 NO2+ + H2O + HSO4

-

+ NO2+ – NO2 + H+

NO

O+-

– NO2

52

REDUCTIONREDUCTION DES DERIVES NITRES DES DERIVES NITRES AMINES AROMATIQUES AMINES AROMATIQUES

NO2NH2

Sn / HCl

NITROBENZENE ANILINE

FAMILLE AMINE AROMATIQUE

53

SULFONATION SULFONATION SO SO33

FORMATION DE L’ELECTROPHILE E+

S

O

O O

+

POLE ELECTROPHILE

++

H

HH

H

H

H

54

INTERET DE LA SULFONATIONINTERET DE LA SULFONATION

S

O

O

OHS

O

O

O + H+-

ACIDE BENZENESULFONIQUE / SULFONATE

EQUILIBRE ACIDO-BASIQUE ACIDE FORT !

S

O

O

O -

R

K+ ALKYLESULFONATE ALCALIN K

DETERGENTDETERGENT

55

~ X 1000 SULFONAMIDE ~ X 1000 SULFONAMIDE

S

O

O

OH

NH2

S

NH R

OO

+ DERIVES AMINES

BACTERIOSTATIQUE !!

56

REACTIONS DE FRIDEL-CRAFTREACTIONS DE FRIDEL-CRAFT

ALKYLATIONS / ACYLATIONS

FORMATION DE L’ELECTROPHILE

HALOGENO ALCANE + AC. LEWIS

R – X + AlCl3 R+ . AlX4-

57

SYNTHESE DU CUMENESYNTHESE DU CUMENE

CH3-CH-CH3 + AlCl3 R+. AlX4-

Br

ACTIVATION DU NOYAU !!! POLYSUBSTITUION

58

SYNTHESE DU CUMENESYNTHESE DU CUMENE

CH3-CH-CH3 + AlCl3 + -H R+. AlX4-

Br

CH

CH3

CH3

CH

CH

CH3

CH3CH3

CH3

CUMENE DIISOPROPYLBENZENE

59

HALOGENURE PRIMAIRE HALOGENURE PRIMAIRE ??? ???

-H + Br - CH2-CH2-CH3 AlX3

CH2 CH2 CH3

CH

CH3

CH3

MELANGE

35 %

65 %

??

60

HALOGENURE PRIMAIRE HALOGENURE PRIMAIRE ??? ???

-H + Br - CH2-CH2-CH3 AlX3

Al X4-. R+ / CH3-CH-CH2 CH3 – CH –

CH3

CH

CH3

CH3

H

+ +

REARRANGEMENT DU CARBOCATION PRIMAIRE

MIGRATION DE H-

61

LIMITATIONS DES ALKYLATION LIMITATIONS DES ALKYLATION

POLYSUBSTITUTIONS

REARRENGEMENT POSSIBLE

PROBLEMES DE SEPARATION

/PURIFICATION !

BAISSE DE RENDEMENT !

62

ACYLATION ACYLATION CHLORURE D’ACIDE CHLORURE D’ACIDE

FORMATION DE L’ELECTROPHILE ION ACYLIUM+

CH3 C Cl

O

AlCl3 AlCl4- + CH3- C=O

+

63

ACYLATION ACYLATION CHLORURE D’ACIDE CHLORURE D’ACIDE

ION ACYLIUM+ + – H

C CH3

O

ACETOPHENONE

MONO SUBSTITUTION !!

+ H+

64

INTERET DE L’ACYLATIONINTERET DE L’ACYLATION SYNTHESE DE DERIVES AROMATIQUES CARBONYLES

MONOALKYLATION INDIRECTE

C CH3

OCH2 CH3

Zn / HCl + NH2-NH2

REDUCTION DU CARBONYLE

+ H2O

65

DERIVES POLYSUBSTITUES DERIVES POLYSUBSTITUES

NH2

OH

NH

OH

CO CH3

OHCOOH

COOH

O CO CH3

PARACETAMOL

ASPIRINE

66

POLYSUBSTITUTION POLYSUBSTITUTION

2 2 EFFETS A CONSIDEREREFFETS A CONSIDERER !

ASPECT CINETIQUE ACTIVANT / DESACTIVANT

EFFET D’ORIENTATION

NATURE DU 11erer GROUPE GROUPE

67

Vitesse SVitesse SEE des dérivés benzéniques des dérivés benzéniques

Vitesses relatives de nitration

Z

NO2+

Z

NO2

Z

NO2

Z

NO2

+ ++

ZZ Vitesse relativeVitesse relative CH3 24

C(CH3)3 16

OH 1.103

NH2 500

H 1CH2Cl 0.30

Cl 0.033Br 0.03

NO2 10-7

COOH 3.10-4

ACTIVANTS

DESACTIVANTS

+H+

BENZENE

68

Disubstitution Disubstitution première étape = première étape = BzBz++

Attaque en ortho :

(+)(+)

(+)H

E

H

E

CH3CH3

E

H

CH3

E++

CH3

carbocationtertiaire

CH3CH3CH3 CH3 CH3

E+ + E

H

E

H

E

H

(+) (+)

(+)

+)

(+)

+)

HEHEHE

+E+

CH3 CH3CH3CH3

carbocationtertiaire

Attaque en para :

Attaque en méta :

((

69

Orientation Orientation dérivés aromatiques dérivés aromatiques

  Pourcentage de substitutionPourcentage de substitution

Z ortho méta para

-CH3 63 3 34

-OH 50 0 50

-NHCOCH3 19 2 79

-F 13 1 86

-Cl 35 1 64

-Br 43 1 56

-I 45 1 54

-NO2 7 91 2

-CHO 19 72 9

-N+(CH3)3 1 89 10

70

-NH-NH22 / / HH++ + + -NH-NH33++

(+)

(+)

(+) (+)

H

EH

E

H

E

H

E

+E+

NH2NH2NH2NH2NH2

+ 1 FORME DE RESONANCE CONTRIBUTIVECONTRIBUTIVE

ACTIVANT !

RESONANCE DU DOUBLET NON APPARIENON APPARIE !

71

-NH-NH22 + +HH++ -NH-NH33++

(+)H

E

NH3

E+

NH3

+

FORME NON CONTRIBUTIVE !!

DESACTIVANT ORIENTEUR META

72

GROUPES ORIENTEURS GROUPES ORIENTEURS o , po , p

DONNEUR -CH3

DONNEUR - NH2 -OH - OR

- Cl -Br

73

GROUPES ORIENTEURS GROUPES ORIENTEURS méta méta

CAPTEUR -CF3 - NH3+

CAPTEUR - NO2 -COOH

- CN - SO3H

74

ORDRE ENTREE DES SUBSTITUANTSORDRE ENTREE DES SUBSTITUANTS

NITRATION CHLORATION CHLORATION NITRATION

HNO3

Cl2AlCl3

NO2

Cl

NO2

Cl

Cl

NO2

Cl

NO2

Cl2

AlCl3

HNO3

HCl

HCl H2O

+

+ ++

H2O

2

1

1

2

75

OXYDATION DES DERIVES ALKYLESOXYDATION DES DERIVES ALKYLES

OXYDATION en du NOYAU AROMATIQUE

KMnO4 / OH-

H+ / H2O

COOHCH3

H+ / H2O

KMnO4 / OH-

COOHCH2 CH3

ETHYLBENZENE ACIDE BENZOIQUE + CO2

76

OXYDATION XYLENEOXYDATION XYLENE

OXYDATION en du NOYAU AROMATIQUE

CH3

CH3

O2C

OC

O

O

H2O+3 +3

ANHYDRIDE PHTALIQUE

CH3

CH3

COOH

COOH

ACIDE TEREPHTALIQU

E

PET

77

OXYDATION RADICALAIRE DU CUMENEOXYDATION RADICALAIRE DU CUMENE

OXYDATION DES HYDROGENES BENZILIQUES !

O2C

O

H3C CH3+

CH3

OHCHH3C

CH3COCH3H+

C

CH3 CH3

O O H OH

H2O +

PHENOL + ACETONE

SYNTHESE INDUSTRIELLE CONCERTEE

78

HALOGENATION RADICALAIRE HALOGENATION RADICALAIRE TOLUENETOLUENE

REACTIVITE des H BENZYLIQUE R°

HX+

CH2

X+

CH3

X2X2h

ou T

X+

XCH2

X2+

CH2

INITIATION R°

PROPAGATION

79

Production des différents aromatiques Production des différents aromatiques (10(106 6 tonnes)tonnes)

1991

U.S.AU.S.A Europe Occ.Europe Occ. URSSURSS JaponJapon

Benzène 5.09 6.28 2.08 3.01

Toluène 3.04 2.20 1.03 1.08

Xylènes 2.55 2.73 .94 2.65

Ethylbenzène 4.34 4.08 .89 2.36

Naphtalène .12 23 .14 .19

80

Dérivés du BenzèneDérivés du Benzène

1975 1985 1990 1975 1985 1990 1975 1985 1990Ethylbenzène 46 57 55 43 46 49 44 54 57Cumène 20 20 24 21 21 87 13 13Cyclohexane 17 12 13 20 16 13 30 22 20Nitrobenzène 5 5 5 4 8 8 4 2 3Anhydride Maléïque 4 1 5 3 2 2 2 2Alkylbenzène 3 3 2 5 5 3 4 3Divers 5 2 1 2 1 3 3 2Total 5.2 5.85 5.18 6.2 2.11 3

USA Europe Occidentale Japon

81