H2C

H2C CH

O

CH2H2C

F

H H

1s 1s

Atomes d’hydrogène à grande distance

H H0,74 Å

Volume de localisation principale des électronsdans la molécule H2

Orbitale Moléculaire (OM) mélange (« recouvrement ») des OA de valence (1s)

configuration

E

1s1 1s1

2

DH-H

0,74 Å

H H

HH

H H

1s 1s

OA OA

OM « liante »

OM« antiliante »

C C

C C

C C

1,54

1,34

1,20

N N

N N

N N

1,4

1,25

1,1

Longueur deliaison (angs.)

Energie de dissociation de la liaison (kJ/mol)

347

612 (2ème liaison : 612 – 347 = 266)

821 (2ème et 3ème liaison = 240)

159

419

941

A xy

z

2pz2px 2py

2s

Représentation conventionnelle des OA devalence des atomes A de la 2ème période

H H

F H

FCl F

HLi

Exemples d’orbitales de liaisons

H

C

HH

H

C

HH

Liaisons de l’éthylène

2C + 4H = 12 électrons de valence

10 OA

y

s, px, py

10 e

5 liaisons

x

z

2 OA pz

2 OA

2e

1 liaison

(5 + 5 *)

(1 + 1 *)

Orbitales moléculairesde l’éthylène

C C

H H

HH

C C

H H

HH

Orbitales des liaisons C=C de l’éthylène

Orbitales de la liaison C≡C de l’acétylène

z

xy

Les Orbitales Atomiques qui ne se mélangent pas avec celle(s)d’un atome voisin donnent des O. Moléculaires non liantes (p pures ou mélange s+p)Ex : « paire libre » de NH3

HN

H H

Métaux alcalins

MétauxAlcalino-terreux

Lantha-nides ActinidesMétaux detransition

Métaux  pauvres 

MétalloïdesNon-

métauxHalogènes

Gaz « rares » (nobles)

O O1.21 Å

DOO

(kJ/mol)

494 305 138

L’ozone :

insuffisance de la formule de Lewis O

OO

Orbitales de l’ozone O3

1 doublet non liantpour 2 atomes

1 doublet liantpour 2 liaisons= ½ liaison

O

O

O O

O

O

Ion nitrate NO3-

1 doublet liantpour 3 liaisons= 1/3 liaison

Orbitales du butadièneCH2=CH-CH=CH2

S O1.48 Å

Règle de l’octet : la violer ou pas ?

« meilleure » formule de Lewis

AX3

(BH3)

AX4

(CH4)

AX5

(PF5)

AX6

(SF6)

Trigonal plan XAX = 120°(triangle équilatéral)

Tétraèdre XAX = 109,5°

Bipyramide à base triangulaireXAX = 90°et 120°

Octaèdre XAX = 90°

VSEPR : molécules AXnE0 symétriques

Linéaire XAX = 180°

AX2

(BeH2)

VSEPR fignolage 1 : répulsions relatives des paires électroniquesliantes et non liantes

A

X

X

1

2

3

Rep1 > Rep 2 >Rep 3

VSEPR : molécules AXnE1 et AXnE2

Cl

Sn

Cl H

N

HH

S

F

F

F

F95° 107,8°

101° 173°

Doublets triangle tétraèdre bipyramideMolécule angulaire pyramidale ?

H

O

H

Cl

F

F

FF

XeF F

F104,5°

87,5°90°

Doublets tétraèdre bipyramide octa.Molécule angulaire en « T » plan carré

S

HH

O

HH

O

FF104.5° 103.3°

1.41 Å0.96 Å

1.35 Å

93.3°

VSEPR fignolage 2 : Effet d’électronégativité

OC

OC

C

O

O COrbitale

O COrbitales

O COrbitale non liante

O COrbitale non liante

Monoxyde de carbone O C

CO

+ -