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Les Glucides (suite et fin) 3. Les osides Les osides sont des polymères d'oses parmi lesquels on distingue les hétérosides dont l'hydrolyse libère des oses et des composés non glucidiques (aglycone), les holosides dont l'hydrolyse ne libère que des oses et parmi ceux-ci les oligosides et les polyosides dont la différence se situe au niveau du nombre de monomères formant le polymère. 3.1. Les oligosides Les oligosides ou oligoholosides sont des holosides qui résultent de la condensation de 2 à 10 molécules d'oses ou de dérivés d'ose par formation entre chacune d'elles d'une liaison éther. 3.1.1. La liaison osidique ou glycosidique La liaison osidique se fait entre l'hydroxyle réducteur d'un ose porté par le carbone anomérique (C 1 pour les aldoses et C 2 pour les cétoses), OH semi-acétalique en position α ou β, avec un hydroxyle d'un autre ose. R-OH + R'-OH --> R-O-R' + H 2 O Trois types de liaisons peuvent se former : - OH semi-acétalique + OH alcool primaire (diholoside réducteur, 1OH semi-acétalique libre) - OH semi-acétalique + OH alcool secondaire (diholoside réducteur : idem) - OH semi-acétalique + OH semi-acétalique (diholoside non réducteur, pas de OH semi-acétalique libre) Exemple : D-glucose et D-galactose La liaison glycosidique va bloquer la forme anomère de l'ose engageant sa fonction semi-acétalique dans une conformation : soit α, soit β. Si la liaison n'engage pas pour le deuxième ose sa fonction semi- acétalique, nous aurons les deux formes anomères et la forme linéaire qui est la forme donnant la propriété réductrice au diholoside. Nomenclature et convention La liaison osidique est définie non seulement par les oses, mais également par l'anomère de l'ose engageant sa fonction semi-acétalique que l'on place à gauche, et par le numéro de l'atome de l'autre ose. Génériquement le nom sera : x. . .osyl ((anomère) 1 n) y. . .ose (n est différent du carbone anomérique) x...osyl ((anomère) 1 1 (anomère)) y... oside On trouve aussi la nomenclature suivante où le suffixe osyl est remplacé par le suffixe osido : x. .osido ((anomère) 1 n) y . . .ose (n est différent du carbone anomérique) x... osido ((anomère) 1 1 (anomère)) y... oside Pour les cétoses le carbone anomérique est en position 2, il suffit d'adapter cette formule générique et pour le cétose, remplacer 1 par 2. Pour simplifier les écritures de polysaccharides, des écritures condensées conventionnelles ont été définies : Glc Glucose Gai Galactose Man Mannose Fru Fructose Fuc Fucose Rha Rhamnose GlcN Glucosamine GlcNac N-acétylglucosamine GalN galactosamine GalNac N-acétylgalactosamine NeuAc acide-N-acétylneuraminique GlcUA acide glucuronique

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  • Les Glucides (suite et fin)

    3. Les osidesLes osides sont des polymres d'oses parmi lesquels on distingue les htrosides dont l'hydrolyse libre des oses et des composs non glucidiques (aglycone), les holosides dont l'hydrolyse ne libre que des oses et parmi ceux-ci les oligosides et les polyosides dont la diffrence se situe au niveau du nombre de monomres formant le polymre.

    3.1. Les oligosidesLes oligosides ou oligoholosides sont des holosides qui rsultent de la condensation de 2 10 molcules d'oses ou de drivs d'ose par formation entre chacune d'elles d'une liaison ther.

    3.1.1. La liaison osidique ou glycosidiqueLa liaison osidique se fait entre l'hydroxyle rducteur d'un ose port par le carbone anomrique (C1 pour les aldoses et C2 pour les ctoses), OH semi-actalique en position ou , avec un hydroxyle d'un autre ose.

    R-OH + R'-OH --> R-O-R' + H2O

    Trois types de liaisons peuvent se former :- OH semi-actalique + OH alcool primaire (diholoside rducteur, 1OH semi-actalique libre)- OH semi-actalique + OH alcool secondaire (diholoside rducteur : idem)- OH semi-actalique + OH semi-actalique (diholoside non rducteur, pas de OH semi-actalique libre)

    Exemple : D-glucose et D-galactose

    La liaison glycosidique va bloquer la forme anomre de l'ose engageant sa fonction semi-actalique dans une conformation : soit , soit . Si la liaison n'engage pas pour le deuxime ose sa fonction semi-actalique, nous aurons les deux formes anomres et la forme linaire qui est la forme donnant la proprit rductrice au diholoside.

    Nomenclature et conventionLa liaison osidique est dfinie non seulement par les oses, mais galement par l'anomre de l'ose engageant sa fonction semi-actalique que l'on place gauche, et par le numro de l'atome de l'autre ose. Gnriquement le nom sera :

    x. . .osyl ((anomre) 1 n) y. . .ose (n est diffrent du carbone anomrique) x...osyl ((anomre) 1 1 (anomre)) y... oside

    On trouve aussi la nomenclature suivante o le suffixe osyl est remplac par le suffixe osido : x. .osido ((anomre) 1 n) y . . .ose (n est diffrent du carbone anomrique)x... osido ((anomre) 1 1 (anomre)) y... oside

    Pour les ctoses le carbone anomrique est en position 2, il suffit d'adapter cette formule gnrique et pour le ctose, remplacer 1 par 2.Pour simplifier les critures de polysaccharides, des critures condenses conventionnelles ont t dfinies :Glc Glucose Gai GalactoseMan Mannose Fru FructoseFuc Fucose Rha RhamnoseGlcN Glucosamine GlcNac N-actylglucosamineGalN galactosamine GalNac N-actylgalactosamineNeuAc acide-N-actylneuraminique GlcUA acide glucuronique

  • Exemples :- Voir exemple de la liaison osidiqueD-glucopyranosido (1 --> 4) D-galactopyranose,en biologie les oses appartiennent une seule srie, la plus frquente D, on omet cette dernire et on note en criture condense : Glc (1 --> 4) Gal-D-glucopyranosido (1 --> 4) D-glucopyranose, en abrg : Glc (1 --> 4) Glc

    - D-glucopyranosido (1 --> 1) D-glucopyranoside, en abrg Glc ( 1 --> 1) Glc

    Stabilit de la liaison glycosidiqueLes liaisons ther sont rompues par hydrolyse et on retrouve les molcules de dpart avec leurs deux fonctions hydroxyle.La liaison est relativement stable pH 7, toutefois moins que la liaison peptidique (amide) ou carboxylester (glycrides) ou phosphoester (glycrophospholipides).

    - Hydrolyse chimiqueCatalyse par l'ion H+, elle est ralise pH acide (HCl N/10) et chaud (60C) en 1 heure. Cette hydrolyse n'a aucune spcificit et toutes les liaisons glycosidiques sont rompues et les produits obtenus sont les units d'oses.- Hydrolyse enzymatiqueL'hydrolyse des liaisons glycosidiques se fait par des catalyseurs enzymatiques d'hydrolyse (hydrolases), spcifiques des liaisons glycosidiques (glycosidases). La spcificit est telle qu'une giycosidase peut agir uniquement sur un seul substrat (spcificit principale) et sur un seul anomre et mme un seul type de liaison (spcificit secondaire). Par exemple, nous aurons des glycosidases, des ou -glycosidases, des ou -glucosidases, etc..

    3.1.2. Les diholosidesTrois diholosides existent l'tat libre, les autres proviennent de l'hydrolyse de polyosides. Rsultant de la condensation avec limination d'eau de 2 hexoses, leur formule brute est C12H22O11 il s'agit du lactose (lait animal), du saccharose (vgtal) et du thralose (hmolymphe des insectes, champignons)L'usage a consacr une classification par rapport au caractre rducteur des diholosides (raction avec la liqueur de Fehling), consquence de la nature de la liaison glycosidique.

    - Disaccharides rdacteursC'est un osido-ose qui possde une fonction OH semi-actalique libre : le diholoside est rducteur et se prsente sous deux formes anomres et une structure linaire en quilibre pour l'ose rducteur.

    LactoseC'est le sucre du lait des mammifres une concentration d'environ 50g/L. Une lactase intestinale, ancre dans la membrane des entrocytes, l'hydrolyse en glucose et galactose qui peuvent tre

  • absorbs.Le lactose est le substrat de fermentation en acide lactique par des lactobacilles la base des fermentations fromagres.

    Histoire : la dcouverte de Vopron lactose et la nature de l'induction de la biosynthse de la -D-galactosidase chez Escherichia Coli par Vallolactose sont dues aux franais Monod,Lwolffet Jacob (Prix Nobel de Mdecine 1965).

    -D-galactopyranosido (1 --> 4) D-glucopyranose, en abrg : Gal (1 --> 4) Glc

    MaltoseC'est un produit de dgradation de l'amidon et du glycogne. Par hydrolyse, il donne 2 molcules de glucose.D-glucopyranosido (1--> 4) D-glucopyranose, en abrg : Glc (1--> 4) Glc

    IsomaltoseC'est un produit de dgradation de l'amidon et du glycogne.D-glucopyranosido (1 --> 6) D-glucopyranose, en abrg : Glc (1 --> 6) Glc

    CellobioseC'est un produit de dgradation de la cellulose. Par hydrolyse, il donne 2 molcules de glucose.D-glucopyranosido ( --> 4) D-glucopyranose, en abrg : Glc ( --> 4)) Glc

    - Disaccharides non rdacteursC'est un osido-oside o le type de liaison (carbone anomrique --> carbone anomrique) bloque les 2 oses dans l'une des formes anomres cycliques. Il ne prsente pas de phnomne de mutarotation. Aucun OH semi-actalique n'est libre et le diholoside n'a aucun pouvoir rducteur.

    TrhaloseC'est un osido-oside que l'on trouve dans les champignons, les bactries ou encore dans l'hmolymphe d'insectes. De nombreux organismes l'accumulent en rponse des chocs thermiques (froid) ou la dessiccation.D-glucopyranosido (1 --> 1) D-glucopyranoside, en abrg : Glc (1 --> 1) Glc(voir dessin des exemples du paragraphe "Nomenclature et convention")

    SaccharoseC'est un osido-oside que l'on trouve dans les vgtaux. Produit intermdiaire de la photosynthse, il est

  • le vecteur glucidique dans les plantes. Il est mis en rserve dans les tiges de la canne sucre et dans les racines des betteraves.

    Histoire : jusqu'aux campagnes d'Alexandre le Grand d'o il ramena la canne sucre, l'unique source de "sucre" tait le miel et son hydromel.D-glucopyranosdo (1 --> 2) D-fructofuranoside, en abrg : Glc (1 --> 2) Fru

    Par traitement acide ou enzymatique (soit une -glucosidase, soit une -fructosidase), le saccharose, dextrogyre et de pouvoir rotatoire spcifique est de 65, libre un mlange de D(+)glucose (52,5) et de D(-)fructose (-93) qui est lvogyre. Ce mlange produit est le "sucre inverti ou interverti" et on parie de phnomne d'inversion du saccharose.

    3.1.3. Les autres oligosidesDeux triholosides sont trouvs l'tat naturel :- le raffinose, prsent dans la betterave est limin lors du raffinage du sucre. On peut le noter Gai (1 --> 6) Saccharose ou encore :D-galactopyranosido (1 --> 6) D-glucopyranosido (1 --> 2) D-fructofuranoside- le gentianose, prsent dans la gentiane. On peut le noter Glc (1 --> 6) SaccharoseCertains antibiotiques sont des drivs de diholosides condenss sur une 3me cycle, par exemple la streptomycine.

    3.2. Les polyosides homognesIls sont forms par la condensation rptitive d'un ose par liaison glycosidique dpassant 10 units pour atteindre plusieurs centaines ou milliers. On peut les subdiviser en deux catgories par rapport leurs fonctions :

    3.2.1. Les polyosides de rserveII s'agit essentiellement des glucosanes (amidon et glycogne) et d'un fructosane (inuline).

    L!amidonL'amidon est un haut polymre insoluble dans l'eau froide bien qu'hydrophile. C'est sous cette forme condense que les vgtaux accumulent les glucides photosynthtiss. Deux fractions homognes peuvent en tre extraites :- l'amylose qui reprsente 5 30% de l'amidon est soluble dans l'eau tide et cristallise par refroidissement.- l'amylopectine qui reprsente 70 95% de l'amidon donne chaud un empois visqueux (gel).L'amylose et l'amylopectine possdent une seule extrmit rductrice. La densit molculaire de ces extrmits est trop faible et l'amylose et l'amylopectine n'ont pas la proprit des sucres rducteurs. L'hydrolyse de l'amidon coupe le polymre en chanes assez courtes : les dextrines qui sont rductrices. . .- l'action d'un acide minral chaud libre du D-glucose- l'action d'un enzyme (maltase) aboutit la libration de maltose. Pour cette raison, les biochimistes ont souvent considr que l'amidon tait un polymre de maltose.

  • L'amyloseL'amylose est un enchanement linaire parfaitement rptitif de 1000 4000 monomres de D-glucose sans branchement, lis par une liaison glycosidique (1 --> 4).

    L'analyse des cristaux aux rayons X rvle une structure en hlice gauche par rotation autour de la liaison glycosidique (1 --> 4) et maintenue par une liaison hydrogne entre les hydroxyles en C2 du premier cycle et C3 du deuxime cycle, hlice 6 glucoses par tour.

    Conformation spatiale du maltose, chanon de base de l'amidon Hlice gauche 6 units

    L'amylopectineL'amylopectine se distingue par un nombre de glucose suprieur mais surtout par une structure ramifie. Sur la chane principale (1 --> 4) des points de branchement, se rptant environ tous les 20 30 rsidus, sont forms par une liaison (1 --> 6) o le carbone anomrique appartient la ramification.

  • Au contraire de la molcule tire en hlice de la molcule d'amidon, l'amylopectine prend une structure arborescente compacte :

    Les utilisations industrielles et technologiques de l'amidon:L'amidon est utilis dans l'industrie :- rle dans l'alimentation comme "sucre lent", dans la fabrication de la bire- fabrication d'empois et de colles

    Les cyclodextrines (cycloamytose de 6 8 units) sont des oligosides rsultant de l'action de l'amylase de Bacillus macerans sur l'amidon. Leur structure en forme de couronne avec une surface apolaire forme une cavit apolaire qui peut servir comme :- porteur de molcules insolubles dans l'eau. La -cyclodextrine 7 units a une taille bien adapte aux molcules d'hormones et de vitamines- modlisation de sites catalytiques artificiels par greffage de groupes ractionnels.

    Le glycogneLe glycogne est un polyglucose que les animaux mettent en rserve dans le cytosol des hpatocytes (glycmie ; distribution l'organisme) et dans les muscles (contraction musculaire).Sa structure est celle de l'amylopectine avec les diffrences suivantes :- les branchements ont lieu tous les 8 12 rsidus et mme de 3 5 au centre de la molcule- la longueur moyenne des chanes ramifies est plus courteCette structure est donc plus compacte et plus "buissonante" que celle de l'amylopectine.

    Histoire : Claude Bernard, prcurseur de la mdecine et de la biologie "modernes " mit en vidence en 1856 un corps extrait du foie...

    L'inulineDe la famille des fructosanes, c'est un compos de rserve, polymre de -D-fructofuranose de 30 100 units lis par des liaisons ( --> 1) que l'on trouve chez certains vgtaux : dahlias, artichauts, topinambours. C'est le seul compos de configuration connu.

    Les dextranesRserves des bactries et levures, ce sont des polymres d'-D-glucose lis par des liaisons (1 --> 6), avec d'occasionnels branchements sur les C3 ou C4.Ils sont un composant de la plaque dentaire, produit de la prolifration bactrienne buccale. Ils sont utiliss :- comme substituts du plasma en thrapeutique- comme phase pour la chromatographie liquide en basse pression, par greffage de groupes fonctionnels ioniss pour les changeurs d'ions.

    3.2.2. Les polyosides de structureEn gnral extracellulaires, ils construisent les armatures des exosquelettes d'algues, de vgtaux (cellulose), et d'animaux (carapace de chitine des arthropodes). Ce sont des polymres de glucose ou d'un driv qui ne sont pas ramifis et dont la liaison entre unit est une liaison avec l'anomre .

  • La cellulosePrsente chez certaines bactries, elle est le constituant majeur des fibres de parois vgtales. La cellulose reprsente la moiti du carbone disponible sur terre, mais il ne constitue pas une source de glucose sauf pour les ruminants.C'est un polymre linaire dont la liaison glycosidique est du type : ( > 4). Cette liaison est bloque dans une configuration "tte-bche" stabilise par les liaisons hydrogne entre l'oxygne htrocyclique d'un monomre et la fonction OH port par le C3 du monomre suivant.

    Conformation "tte-bche" stabilise par une liaison hydrogne

    Ces polymres s'organisent en feuilles toujours par l'intermdiaire de liaisons hydrogne entre les diffrentes chanes qui se "collent" latralement.

    Ces feuilles s'empilent paralllement avec un dcalage constant en microfibrilles (de quelques centaines 2000 units et d'paisseur comprise entre 10 et 25 nm), conformation toujours stabilise par des liaisons hydrogne entre les units des diffrentes feuilles. Ces microfibrilles s'associent en fibres ou en couches croises. L'difice ainsi form est d'une remarquable solidit mcanique et rsistance toute dgradation.

    Structure d'une microfibrille

    La cellulose est employe dans de nombreux produits :- le coton contient environ 95% de cellulose- la cellulose est utilise pour la fabrication du papier, des papyrus- elle est un support pour des chromatographies d'adsorption et, par greffage de groupes fonctionnels ioniss pour les changeurs d'ions.

    La chitineElle diffre de la cellulose que par le C2 du glucose : son hydroxyle est remplac par le groupement actylamine (voir les osamines du paragraphe 2.10.4 des hexoses). Ce polymre GlcNac(1 --> 4) a la mme structure que la cellulose. On le trouve dans le squelette extrieur des invertbrs (crustacs, mollusques, insectes).

    3.2.3. Hydrolyse enzymatique des hotosidesLes enzymes qui ralisent l'hydrolyse des osides peuvent tre spcifiques de :- la nature du substrat (spcificit principale)- liaison glycosidique : position des carbones des fonction OH impliques (spcificit secondaire)

  • - de l'anomre : configuration de la forme de l'ose (spcificit secondaire)

    Citons quelques exemples :

    Les disaccharidasesCes enzymes hydrolysent uniquement les diholosides et n'ont aucune action sur des polyosides d'ordre suprieur. Citons quelques dssaccharidases :Thralase: enzyme intestinale qui est une -glycosidase spcifique des liaisons (1 > 1)Saccharase ou sucrase: enzyme intestinale, -glucosidase, qui hydrolyse la liaison ( 1 >2) du saccharose mais aussi la liaison ( 1 > 4) du maltose.Invertase: c'est une -fructosidase spcifique de la liaison ( 1 > 2). Elle n'hydrolyse pas le maltose.Maltase: enzyme intestinale qui est une -glucosidase spcifique de la liaison ( 1 > 4) du maltose et de la liaison ( 1 > 2) du saccharose.Isomaltase: enzyme intestinale qui est une -glycosidase spcifique de la liaison ( 1 --> 6) de l'isomaltose.Lactase: enzyme intestinale qui est une -galactosidase spcifique de la liaison (1 > 4) du lactose. Elle n'hydrolyse pas le cellobiose.Cellobiase: une -glucosidase spcifique de la liaison (1 > 4) du celiobiose. Elle n'hydrolyse pas le lactose.

    Dgradation enzymatique de l'amidonLes -amylases salivaire et pancratique sont des (1 --> 4) glucosidases qui agissent sur des polymres de glucose d'au moins trois rsidus. Elles agissent sur des liaisons l'intrieur du polymre et on les qualifie d'endo-glucosidase.- L'amylose est dgrad en dextrines intermdiaires pour finalement donner du maltose.- L'amylopectine est dgrade en dextrines. Les points de ramification (1 --> 6) ne sont pas clivs par les a-amylases et il faut l'intervention d'un enzyme "dbranchant" amylo 1-6 glucosidase ou encore 1-6 glucoamylase. Finalement l'hydrolyse aboutit un mlange maltose et isomaltose.Enfin le maltose et l'isomaltose sont hydrolyses en units de glucose par une maltase et une isomaltase.

    Chez les vgtaux, les amylases ne s'attaquent qu'aux chanes externes et librent directement des units de maltose ou d'isomaltose.

    Dgradation du glycogneLe glycogne alimentaire est dgrad comme l'amylopectine. Dans le foie et le muscle, le mcanisme est diffrent : une glycogne-phosphorylase active par les hormones, glucagon dans le foie, adrnaline dans le muscle, fait subir une dgradation squentielle du glycogne en librant un rsidu d'une extrmit non rductrice, rsidu phosphoryl. Cette dgradation squentielle, pour tre complte, a besoin d'un enzyme "dbranchant" pour hydrolyser la liaison (1 > 6) : l'amylo 1 -6 glucosidase,

    glycogne + PO4H2 --> -glucose 1-P + glycogne(n-1)

    Dgradation de la celluloseCelle-ci est ralise par des -glucosidases, les cellulases. Cette hydrolyse conduit au cellobiose qui sera hydrolyse en glucose par les cellobiases. L'escargot possde des cellulases en abondance, les mammifres en sont dpourvus et ne peuvent assimiler l'herbe sauf les herbivores qui abritent dans leur tube digestif des bactries saprophytes qui produisent les -glucosidases ncessaires.

    3.3. Les polyosides htrognesIls sont des chanes d'oses ou de drivs d'oses diffrents, la plupart du temps limits deux types.- les gommes, partie hydrophile des scrtions des "gommiers" comme les acacias sont des galactorabanes trs ramifis.- l'agar-agar ou glose, extrait des algues rouges et trs employ en microbiologie pour les cultures sur gel, est un polyoside complexe de D et L-galactose irrgulirement sulfat. De ces algues, on extrait aussi des carraghnates, paississants et glifiants employs dans l'industrie alimentaire : ce sont des polymres linaires d'units diosidiques de galactose sulfat (carrabiose) lis par une liaison (1 > 4), les deux galactoses substitus tant lis par une liaison (1 > 4).- les algues brunes fournissent les alginates, polyuronides linaires faits de deux acides uroniques, les acides -D-mannuronique et -L-guluronique lis par une liaison (1 > 4).

  • 3.4. Les htrosidesOn regroupe sous ce nom des molcules rsultant de l'association covalente de glucides avec d'autres types de molcules et on les dsigne trs souvent sous le terme de glycoconjngus :- des lipides de membranes des cellules animales ou bactriennes portent des chanes oligo ou polyosidiques : ce sont des glycolipides.- dans les associations avec les protines, on distingue :- les protoglycannes (PG) : des polyosides souvent trs longs (les glycosaminoglycannes ou GAG) sont associs une protine en restant trs majoritaires (> 90%)- les glycoprotines (GP) : ce sont des protines sur lesquelles sont greffes des chanes glucidiques courtes dont la fraction varie en gnral de 1 20%- les peptidoglycannes : rseau de polysides relis par de nombreux petits peptides- les protines glyques : produits de la fixation chimique d'une unit de glucose. L'hyperglycmie du diabte insulinique favorise la fixation de cet ose sur les protines plasmatiques (marqueur du diabte).

    3.4.1. Les glycoprotinesLes osides sont fixs sur les protines par deux types de liaisons formes par condensation :- la liaison N-osidique qui s'tablit en gnral entre le driv N-actylamine du glucose et la fonction ami de de l'asparagine- la liaison O-osidique est plus diverse. Elle s'tablit par le driv N-actylamine du galactose chez les mammifres (mannose pour les levures...) et la fonction alcool de la serine ou de la thronine.

    La diversit des osides rside non pas dans celle de leurs oses constitutifs mais dans l'arrangement de ces derniers. On peut trouver :- des oses neutres : D-galactose, D-mannose- des doxyoses : L-fucose et L-rhamnose- des osamines sous forme actyle : D-glucosamine, D-galactosamine- des drivs de la famille des acides sialiques forms partir d'un ctose complexe 9 carbones. Le plus courant est le NeuNAc (NANA pour les amricains).

    Acide sialique : NeuNAc acide N-actylneuraminique

  • Les N-glycoprotinesLes rsidus d'asparagLne ne sont pas tous glycosyls. Seuls ceux inclus dans la squence consensus Asn-X-Ser/Thr, o X reprsente un quelconque aminoacide, peuvent tre glycosyls.La plupart de ce type de protines que l'on trouve dans les rcepteurs membranaires, les molcules d'adhrence d'autres cellules ou leur matrice, les immunoglobulines, ont comme partie glycosidique un tronc commun de 5 oses :- soit un bras de mannose- soit un bras Gal-GlcNAc termin par un acide sialique

    Les O-glycoprotinesTous les rsidus de serine ou de thronine ne sont pas glycosyls, contrairement au cas des N-glycoprotines, on ne connat pas de squence consensus. On les trouve dans :

    les mucines, scrtions de muqueuse (salivaire, bronchiale, intestinale)- les globulines plasmatiques- les glycoprotines des groupes sanguins

    Dans le systme des groupes sanguins ABO, les dterminants antigniques spcifiques sont glucidiques :- l'antigne H est la structure de base, prsent chez les individus de type 0.- l'antigne A diffre de H par la prsence d'une N-actyl-D-galactosamine terminale.- l'antigne B diffre de A par le remplacement du rsidu terminal par du D-galactose.

    L'obstacle aux xnogreffes vient souvent de cette barrire immunologique o l'organisme humain ne reconnat pas ces dterminants antigniques de nature glucidique. Le porc serait un "bon donneur d'organes" s'il ne terminait pas ses glycoprotines (GP) par le motif rxGal. On a cr par transgnse des porcs, dits "humaniss", qui n'incorporent pas ce motif dans leurs GP et dont leurs organes peuvent tre greffs sans rejet.

    3.4.2. Les protogtycannesCe sont des molcules en gnral trs volumineuses, composes par l'association covalente de protines et de polymres glucidiques appartenant la famille des glycosaminoglycannes (GAG). Ces deniers rsultent de la polycondensation linaire d'units d'osamines et d'acides uroniques qui peuvent tre sulfats.La majorit de ces composs se trouvent dans la matrice extracellulaire (tissu conjonctif), dans les membranes plasmiques et quelques-uns sont intracellulaires.

    3.4.3. Les peptdoglycannesLes peptidogiycannes forment la paroi des bactries qui leur donne leur forme et les protge. La structure de la murine qui constitue la paroi de Staphylococcus aureus, dont on retrouve une architecture similaire chez les autres bactries, est une association covalente de : - polyoside : rptition par des liaisons d'une squence diosidique de N-actylglucosamine, mais l'un des oses (MurNAc) est substitu par condensation sur la fonction alcool du C3 avec l'acide lactique (acide muramique). - deux oligopeptides : un ttrapeptide et un pentapeptide.

  • Motif de base du polyoside de la murne

    Le rticulage est form par pontage grce des liaisons amide :- chaque MurNAc lie par son bras carboxyle l'extrmit N-terminal du ttrapeptide- le pentapeptide relie les ttrapeptides de deux chanes par son extrmit N-terminal avec l'extrmit C-terminal d'un ttrapeptide et par son extrmit C-terminal avec le NH2 de la lysine, 3eme aminoacide de l'autre ttrapeptide.

    3.4.4. Les lectinesCes protines reconnaissent de manire spcifique un squence de rsidus giucidiques. On les trouve dans les vgtaux, les cellules animales, les bactries et les virus.Chez les plantes, on les a appeles sous le nom gnrique des agglutinines car la ricine de grain de bl provoquait l'agglutination ltale des hmaties. On les trouve essentiellement dans les graines et sont la plupart du temps toxiques pour les animaux.Dans les cellules animales, elles peuvent avoir des fonctions :- d'adressage glycosidique de molcules, par exemple les enzymes glycoprotiques destins aux lysosomes sont reconnues par des rcepteurs membranaires- de reconnaissance cellulaire : l'tape critique de reconnaissance de l'ovule par le spermatozode rside dans des O-GP de l'ovule reconnues par un rcepteur du spermatozode qui est une lectine (sa fixation dclenche une scrtion d'enzymes hydrolytiques).- le pouvoir infectieux de bactries et virus repose sur l'adhrence la cellule hte qui est ralis par la reconnaissance des GP de l'hte.Les biochimistes utilisent ne nombreuses lectines vgtales pour caractriser les GP par chromatographie d'affinit (concanavaline A).