-,‘@&&c,,, scum, Vol. 34, No. 33. pi 5287-528888.1993

RintCdiIloWtBliGl m404039m s6.oa+.m PcrgunmPressLId

RCduction RCgiospCcifique des Bipyridines

Jean-Christophe Plaquevent* et Ilhame Chichaoui

Unite de Rechex&e Associk au CNRS , Institut de Reclwche en Chimie Or&q= Pine

Faculti des Sciences de Rown. E.76821 MONT-SAINT-AIGNAN CEDEX

Abstract: A melbod for the specific reduction of bipyridines through the use of the N - 0x0 derivatins is described.

Notre inn?& pour l’evolution chimique des alcalddes du tabac 1.2 nous a conduits a Ctudier certains

aspects de la r&&vi85 des bipytidines, en par&her la dlectivit6 de reactions sur les termes non sym&iques.

La difficult6 B contr6ler l’alkylation et la reduction spkifiques dun seul noyau ammatique est attested par deux

articles r&ems 3~4 qui nous incitent a presenter une partie de nos rksultats.

Nous proposons dans ce travail l’utilisation de8 N-oxydes de bipyridines comme intermediaires pour ce

type de n?actions. Ainsi, la reduction spkifiiue dun des deux noyaux aromatiques peut itre contrUe par une

sequence d’oxydation et d’hydrogenation (Schema 1). En effet, pour les 2,3’ et 2.4’ bipyridines, la N-

oxydation en condition stoechiom&ique conduit tout comme une alkylation B la reaction de l’arote en position

1’ le moins encomb& skiquement. Cette r&don, d&rite avcc un faible rendemcnt 5 h hide du peroxyde

d’hydrogikte a et6 ameliork lorsque l’oxydation a ttt r&We par l’acide m&achloroperoxybenztique 6

(AMCPB). L’hydmgenation catalytique des composes obtenus provoque spkifiquement la reduction du cycle

N-oxyde. Cette fonction sert ainsi a activer l’h&5rocycle, B orienter la reaction et presente l’inter& d’&re

rkiuite dans l’etape d’hydmg&tation, ce qui t%ite une deprotection ultkxieute.

Cl

lSh1s.25~C BIPYBIDINE N-OXYDE DE BIPYBIDINE

H PIPERIDINYLPYBIDlNB

00 B 25oc (50 i 78 %) &.&OH (so& 90%)

schema

La comparaison des rekultats d&tits dans le Tableau 1 avec les valeurs publiks dans la litt&atum

semble en faveur de la methode d&rite dans cc travail (rendements suptkieurs, r6sultats ind+endants de la

structure de la bipyridine de depart, rb@ration et recyclage possibles de la bipyridine initiale retrouv6e

comme impurete apres I’ttape de reduction).

5287

TABLEAU 1: PREPARATION DES PIPERIDlNYLPYRIDINES A PARTlR DES BIPYRIDINES

Bipyridine

initiale

2,2’

2.3’

2.4’

3,3’

4,4’

N-ox yde

in-

NJJf rfltaifIlcaticmparctlmma~ r’-piphidinyl)-pyddine (note 7:

Pip&idinylpydine

CP NH

c

42%

39%

38%

37%

42%

9%

29%

39%

traces

12%

Les rk~ltats d&its dans ce travail offrent une nouvelle approche pour la rt?duction rt@osp&ifique des

bipyridines, utile pour la synthbse de molkcules issues du tabac ou apparent&s & ses alcalofdes.

BIBLIOGRAPHIE ET NOTES :

1. Plaquevent, J.C., Chichaoui, I., New J. Chem., 1993 , sous presse. 2. Chichaoui, I., ‘I&&se de Doctorat, en @pa&on, Universitb de Rouen. 3. Zoltewicz, J.A., Bloom, L.B., Kern, W.R., J. Org. Chem.. 1992.57, 2392-2395. 4. Lunn, Cl., J. Org. Chem.. 1992 ,57, 6317-6320. 5. Moran, D.B., Powell, D.W., Albright, J.D., US Patent 4.550.166 dtposC le 29 Octobre 1985. 6. Wenkert, D.. Woodward. R.B., J. Org. Chem., 1983 (48 , 283-289. 7. Les valeurs publikes pour le spectre de RMN I3C de la 2-(4’-pipMdinyl)-pyridine doivent &re corrigkes comme suit : 164.9 (C2) ; 149.8 (C6) ; 136.4 (C4) ; 121.2 (C5) ; 120.7 (C3) ; 46.5 (C2’ et C6’) ; 44.7 (C4’) ; 32.7 (C3’ et C5’). La concordance de ces valeurs avec un Cchantillon authentique nous a Ct6 confumCe par une communication personnelle de Lunn, G.

(Received in France 15 April 1993; accepted 18 June 1993)