Sur I’adtylation de quelqaes adtamides substituees, PILE M.M. A. P. N. FRANCHIMONT et J. V. DUBSKY.

La production de la tktracbtyldiamino-acetone mentionnee dans la communication prbckdente n’est pas ktonnante du tout en vue des rbactions par lesquelles on a obtenu la diacetamide elle-mbme, dont la tktracktyldiamino-acetone eat nn derive. DejA en 1870 LINNEMANN *) a chauffk I’acdtauiide avec l’anhydride acbtique A 250” pendant six heures, et obtenu la diacbtamide. Plus tard FRANCHIMONT 2, l’a prepare en chauffint l’acktamide avec l’anhydride A 180” en vase clos, ou mieux en vase ouvert A l’bbullition avec addition d’acetate de sodium fo n d u $). I1 8e formait en mbme t e m p beaucoup d‘acktonitrile et d’acide acktique, qui chauffbs ensemble donnent anssi la diacbtamide ainsi qu’il a btk demontrk par GAUT~ER 4), KsnuLi ‘), WICHELHAUS 6, et plu- sieurs autres savants. La reaction analogue avec des nitriles et des acides homologues a btk effectuke aussi. Lea chlorures dscides (anhydrides mixtee) donnent aussi lee diamides en rkagissant sur lee amides primaires simples.

La reaction de l’anhydride sur lea amides primaires s u b s t i t u 8 e s Btait assez vraisemblable par les rechercbes

’) Wien. Acrrd. Ber. (20 Abt) LX, p. 44. *) Ce Rec. 5, Voir aussi HENTZSCEEL, Ber. d. D. Ch. G. 23, p. 2394. ’) Compt. rend. 67, p. 1255 (1868). G, Lehrbnoh I, p 574.

Ber. d. D. Ch. G. 3, p. 847.

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de ROPMANN qui par I‘action de l’anhydride acetique sur 1’urBe obtint l’achtamide et la diacetamide, par celle sur la m&hylacktylur4e (a. b.) la diacktamide et la diackt- mkthylamide.

Nous nous sommes convaincus que cette reaction a lieu en effet avec l’acktm&hylamide, que nous avons transformbe en d i a c B t m B 1 h y I a mi d e par l’ebullition, pendant quel- ques heures avec 7 fois son poids d’anhydride acktique. Par fractionnement, on obtint UD liquide distillant entre 192O-194O dont la teneur en azote correspondait assez bien avec celle de la diac&methylamide, aiusi que le point $15 bullition.

De la m h e faqon nous avons transform6 l’ac6tbthylamide en d i a c 6 t 6 t h y 1 a m i d e.

Pour demontrer que la reaction de l’anhydride acbtique sur les acetamides monosubstitukes eat plus genkrale, nous avons encore transform6 la diacetyl&hylhediamine de HOPMANN 3 en t k t r a c e t y l 6 t h y l & n e d i a m i n e . La diach- tyI&hylenediamine, dont le point de fusion fut trouvb A 175O, fat bouillie avec 10 fois son poids d’anhydride acdtique pendant troia heures et demie. Par le refroidissement la solution cristallisa. Ces cristaux, apres eseorage, furent recristallises dans l’alcool absolu bouillant, additionne de quelques gouttes d‘acide acktique. On obtint de beaux cristaux A l’eclat vitreux se fondant I 156’-157’. Chauffe Bur une lame de platine, le produit se vaporise sans se charbonnifier. I1 se dissout peu dans le benzene et I’Bther acet,ique A froid, plus I l’bbullition. Dane l’essence de petrole i l est insoluble A froid et peu soluble 8 I’kbullition.

L’analyse donna lea resultats suivants: 0,1%32 gr donnerent 0.2606 gr. GO: et 0.0819 gr. H20. 0 1181 gr. I 12.6 C.C. d’Az a 789.3 m.m. et 16”.

Trouve: 53 35% C. 6.830i0 tI, 12.75°/0 N. Calcul6 pour ,CloH,,0,N2 : 52.63 o/o C, 7.01 o/o H, 12.!28°/0 N.

I) Ber. d. D. Ch. G. 14, p. 2731. *) Ber. d. D. Ch. 0. 21, p. 2333.

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Un dosage d'acetyle selon WICNZEL avec 0.2451 gr. de la substance, hydrolyske avec 6 C.C. d'acide sulfurique diluk (I . 3 en vol.) entre 100" et 120°, donna 105.6°~0 au lieu de 105.2Ci0/,, d'acide acktique que la thkorie exige.

Le produit est donc la t ktracktylkthylknediamine (CH, . N . (COCH,),),.

Ces quelques faits peuvent servir B demontrer une plus grande generalitk de cette reaction et, comme par l'action de l'anhydride acktique sur les amines primaires et secon- daires on peut souvent ohtenir les acetamides mono- et di-substitukes, l'acktylation des amines peut servir, ainsi qu'on le sait, caracteriser les amines, les amines pri- maires pouvant donuer des derives de la diacktamide, les amines secondaires des derives de la mono-acktamide. I1 nous semble que cette mkthode a certain8 avantages sur celle de HOFMANN B l'iodure de mkthyle, au moins dans quelqnes cas.