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Thèse Salah Diagramme T/t => aspects de la fusion du polymère : plage 30°C fusion progressive de l’extérieur du granulé et des zones cristallines Si le temps de chauffe est inférieur à un temps t_min, le polymère comportera des bulles au refroidissement Résolution numérique des effets de transferts de chaleurs entre le four et l’intérieur du granulé Différents modèles de dégradation cinétique : Moèle de Cramez : Assimilation d’une étape élémentaire unique modèle discutable, il n’y a pas qu’un seul antioxydant ( ?) et la dégradation ne se fait pas uniquement pendant le chauffage ni de manière homogène. Modèle de Oliveira : modèle à base de films : dégradation avancée de la partie en contact avec l’air par rapport à celle en contact avec la surface. gradient e propriétés rhéologiques, de produits moléculaires entre surface interne et externe. Thermooxydation : Diminution des masses molaires moyennes par rupture de chaine. Critère d’étude de l’avancement. Présence des radicaux alkyles Modes de formation ? Impuretés dues aux restes de catalyseurs (Bolland) ? Non. Espèces instables générées par oxydation. Décomposition des hydro-peroxydes à partir de POOH en deux identiques non oxygénées ou deux radicaux différents dont un oxygéné. Vieillissement par décomposition biomoléculaire thermodynamiquement favorisé. Composés volatils résultants de l’oxydation : CO2, méthanol, acide formique, CO, acide acétique, eau, acétone, formaldéhyde. Composés volatils exotiques dus aux terminaisons du PP. Thermooxydation : groupements carbonyles, permet de masse, changement de viscosité. Vieillissement thermique : cible motif monomère. Suivi de vieillissement par IR/XPS/Fluorescence. Au cous du vieillissement, évolution des quantités d’hydroxyles et de carbonyles. Suivi par IR (Nagasawa) Augmentation au cours du temps et en fonction de la température. 100°C démarrage à t=0 // 40°C démarrage à t=2000s

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Thse Salah

Diagramme T/t => aspects de la fusion du polymre: plage 30C fusion progressive de lextrieur du granul et des zones cristallines

Si le temps de chauffe est infrieur un temps t_min, le polymre comportera des bulles au refroidissement Rsolution numrique des effets de transferts de chaleurs entre le four et lintrieur du granul Diffrents modles de dgradation cintique: Mole de Cramez : Assimilation dune tape lmentaire unique modle discutable, il ny a pas quun seul antioxydant (?) et la dgradation ne se fait pas uniquement pendant le chauffage ni de manire homogne. Modle de Oliveira: modle base de films: dgradation avance de la partie en contact avec lair par rapport celle en contact avec la surface. gradient e proprits rhologiques, de produits molculaires entre surface interne et externe. Thermooxydation: Diminution des masses molaires moyennes par rupture de chaine. Critre dtude de lavancement. Prsence des radicaux alkyles Modes de formation? Impurets dues aux restes de catalyseurs (Bolland)? Non. Espces instables gnres par oxydation. Dcomposition des hydro-peroxydes partir de POOH en deux identiques non oxygnes ou deux radicaux diffrents dont un oxygn. Vieillissement par dcomposition biomolculaire thermodynamiquement favoris. Composs volatils rsultants de loxydation: CO2, mthanol, acide formique, CO, acide actique, eau, actone, formaldhyde. Composs volatils exotiques dus aux terminaisons du PP. Thermooxydation: groupements carbonyles, permet de masse, changement de viscosit. Vieillissement thermique: cible motif monomre. Suivi de vieillissement par IR/XPS/Fluorescence. Au cous du vieillissement, volution des quantits dhydroxyles et de carbonyles. Suivi par IR (Nagasawa) Augmentation au cours du temps et en fonction de la temprature. 100C dmarrage t=0 // 40C dmarrage t=2000s Nombre de coupure de chaines linstant t: 1/Mn(t) 1/Mn0 Nombre dacte de rticulation: x Relation de Saito: s(t)/2 -2x = 1/Mw(t) - 1/Mw0