Titre

1

Contribution à l’étude cristallographique et magnétique de composés intermétalliques

R – Co – B et R – Fe – B(R ≡ élément de terres rares)

Titre

Hervé MAYOT

QuickTime™ et undécompresseur TIFF (non compressé)sont requis pour visionner cette image.

Thèse préparée à l’Institut Néel, dép. MCMF, CNRS / UJF, Grenoblesous la direction de Olivier Isnard

Le 27 novembre 2008

2

… des études fondamentales variées :

2 origines du magnétisme- M : Métaux de transition 3d

Itinérant / TC / Ms

- R : Lanthanides Localisé / Anisotropie

Diagramme de phases magnétiques riches

Élément B Stabilisateur de nouvelles structures

R-M

Propriétés magnétiques remarquables Matériaux de choix pour …

… de nombreuses applications : Magnétisme

- Aimants permanents- Stockage de l’information- Actionneurs et testeurs

Magnétostriction- Magnétocaloriques- Spintronique

Autres- Stockage de l’hydrogène- …

Introduction

• Les composés R–M et R–M–BIntroduction

3

Diagramme Ternaire

Diagrammes de phases ternaires très riches

Nombreuses études depuis 25 ans et la découverte de Nd2Fe14B

Intérêt particulier pour le coté riche en M Matériaux d’intérêt technologique

Nouvelles phases découvertes récemment

Introduction

• Les composés ternaires R–Co–B

H. Mayot et al., à paraître (2009).A. Szajek, Mat. Sci.-Poland (2006).

O. Isnard et al., J. Phys.: Condens. Matter (2003).W. G. Chu et al., J. Appl. Phys. (2001).

Y. Chen et al., Chem. Mater. (2000).Y. Chen et al., Phys. Rev. B (2000).

Y. Chen et al., Appl. Phys. Lett. (1999).

Nd

T = 600 K

4

Objectifs

Propriétés magnétiques

macroscopiques

Environnement local des atomes

magnétiques

Magnétisme :• interactions d’échange

• anisotropie magnétocristalline• aimantation

Cristallographie :• distance interatomique

• symétrie• environnement atomique

Introduction

• Objectifs

5

Démarche

• Paramètres :- Température- Champ magnétique- Pression- Substitution- Ordre cristallin

Amorphes Polycristaux Monocristaux

Introduction

• Démarche

Mesures expérimentales

Détermination des diagrammes de phases magnétiques selon divers paramètres extérieurs

Analyse des propriétés intrinsèques

CalculModèle

6

Matériaux

Sur-structures cristallines de RCo5 Magnétisme du sous-réseau de cobalt

Nd2Fe23B3 et Y3Fe62B14 Très riches en fer Structures complexes – Nombreux sites de fer Amorphe≠ cristallisé

Introduction

• Les composés étudiés

CeCo12–xFexB6 Effet de la teneur en fer sur la valence du Ce

R5Co19B6

R3Co13B2

YCo4B RCo4–xFexB Y1–xThxCo4B

7

I. Présentation du composé YCo4B Composé de référence

II. YCo4B sous pression Monocristal

III. Y1‑xThxCo4BI. Action de R non-magnétique sur Co

IV. RCo4–xFexB où R ≡ Gd, Tb et DyI. Différence de comportement entre Co et Fe

V. R3Co13B2 et R5Co19B6 Nouveaux composés

Conclusions

Plan

Plan

RM4B

8

I. Propriétés du composé YCo4B

I. Présentation de YCo4B

I. Présentation du composé YCo4B

II. YCo4B sous pression

III. Y1‑xThxCo4B

RCo4–xFexB où R ≡ Gd, Tb et Dy

I. R3Co13B2 et R5Co19B6

Conclusions

9


Structure

1. Structures des composés RCo4B

Hexagonal

2c

6i

2 sites de cobalt différents

"RCo2"

"Co3"

"RB2"

10


Structure


Hexagonal

Substitution stricte et ordonnée

RCo4BRCo5

11


Structure


Hexagonal

Substitution totale du site 2c

RCo4BRCo5 RCo3B2

12


Structure


Empilement de 2 blocs structuraux

RCo5

RCo3B2

0

c

2 c

13


Structure


n sites 2c sur n+1 substitués n plans "RB2" et 1 plan "RCo2" n blocs RCo3B2 et 1 bloc RCo5

• Membres de la famille : Rn+1Co3n+5B2n

RCo5

n = 0RCo3B2

n = ∞RCo4Bn = 1

R3Co11B4

n = 2R2Co7B3

n = 3

Toute la famille se construit à partir de 2 blocs structuraux

Y. B. Kuz'ma et al., Sov. Phys. Crystallogr. (1974).

14


Structure

1. Structure des composés RCo4B

RCo5

n = 0

RCo3B2

n = ∞RCo4Bn = 1

R3Co11B4

n = 2R2Co7B3

n = 3

nB = 0

3g / 6i

Co0 : nB = 0 CoI : nB = 2 CoII : nB = 4

• 4 types d’environnements atomiques différents de Co

2c

15


Tc / Ms

2. Propriétés magnétiques

• Température de Curie et aimantation

➔ Un seul atome de cobalt substitué sur cinq suffit à faire chuter la température de Curie de plus de la moitié.

➔ µCo6i < µCo

2c

➔ Effet d’hybridation Co2-6i – B

16


Autres RCo4B


• Direction de facile aimantation (DFA) des composés isotypes RCo4B

où R ne contribue pas à l’anisotropie magnétocristalline

LuCo4B −r

M ⊥rc

YCo4B −r

M ⊥rc→

rM //

rc

GdCo4B

LaCo4B

ThCo4B

⎫

⎬⎪

⎭⎪ r

M // rc

→ YCo4B a un comportement original

C. V. Thang et al., J. Magn. Magn. Mater. (1997).

17


RS&FOMP


• Transition de réorientation de spin

DFA :

➔ Pourtant, un seul élément magnétique

• Processus d’aimantation du premier ordre (FOMP)

Monocristal

Monocristal

H. Mayot et al., J. Phys.: Condens. Matter (2008).

18


RS&FOMP


• Transition de réorientation de spin

2c

6i

• Processus d’aimantation du premier ordre (FOMP)

➔ Pourtant, un seul élément magnétique

⇒ Compétition entre les 2 sites de cobalt

2c

6i

R. L. Streever, Phys. Rev. B (1979).

rμ

rμ

19

II. YCo4B : mesures magnétiques sous pression




III. Y1‑xThxCo4B



Conclusions

20


Conditions expé

1. Conditions expérimentales

• Monocristaux ↳ Majeure partie des études précédentes sur poudre

• Magnétomètre SQUID ↳ 5 à 300 K / jusqu’à 5 T

• Cellule de pression ↳ jusqu’à ≈ 1.2 GPa

J. Kamarad et al., Rev. Sci. Instrum. (2004).

21


Ms / Tc

2. Évolution de Ms et de TC

• Ms : à 4 K, ↘

• TC : –12 K/GPa ↘

Z. Arnold et al., J. Magn. Magn. Mater. (2003).

4 K

22


RS

3. Transition de réorientation de spin

23


RS


P ↗ ⇒ TSR ↘

La pression favorise le domaine de DFA axiale

La pression favorise le site 2c

–23 K/GPa

24


RS


La pression favorise le domaine de DFA axiale : renforce la contribution relative du site 2c.

Évolution très importante de l’anisotropie en fonction du champ magnétique.

25


RS


La pression favorise le domaine de DFA axiale : renforce la contribution relative du site 2c.


La sensibilité à la pression augmente avec le champ.

H. Mayot et al., J. Phys.: Condens. Matter (2008).

26


FOMP

4. Processus de type FOMP et champ critique

Champ critique, Hcr

FOMP observée en dessous et au-dessus de TSR

Champ critique, Hcr

27


FOMP


T < TSR T > TSR

T < TSR d⇒ Hcr dP < 0 T > TSR d⇒ Hcr dP > 0 La pression renforce la contribution axiale du site 2c

0 Gpa0.3 Gpa0.6 Gpa0.9 GPa

150 K

190 K

0 Gpa0.5 Gpa0.95 GPa

28


Param Aniso

5. Paramètres d’anisotropie

• Ajustement des mesures d’aimantation

Affinement : (K1,K2,K3) ➔ Ea dEa dP indépendant de la température

29


Bilan

Bilan

• Originalité de comportement Réorientation, FOMP

• Grande sensibilité de Tsr et Hcr aux paramètres externes Champ magnétique Pression Température

• Démontre la sensibilité du magnétisme du cobalt

• Contribution relative du site 2c renforcée par la pression La pression favorise l’orientation axiale

30

III. Étude de composés Y1–xThxCo4B

III. Y-Th



III. Y1‑xThxCo4B



Conclusions

31


ThCo4B

1. Le composé ThCo4B

• ThCo4B découvert récemmentO. Isnard et al., J. Phys.: Condens. Matter (2003).

↳ Mais TC et Ms nettement plus faibles que les autres RCo4B

• Évolution de l’environnement du Co par substitution de Th à l’Y : ↳ Différence de taille : rTh > rY

↳ Différence de valence : Y / Th → tri- / tetravalent

➔ Échantillons polycristallins : x = 0.2, 0.4, 0.6 et 0.8

↳ Fusion à arc et par induction HF des éléments purs ↳ Recuit 10 jours à 900 °C

32


Structure

2. Évolutions structurales

• Augmentation continue des paramètres de maille

• Substitution préférentielle

1a 1b

• Volumes différents

Diffraction des rayons X

33


Tc Ms

3. Mesures magnétiques

• Diminution de la TC avec 2 régimes distincts avant et après 0.5

↳ Effet de la substitution préférentielle ↳ Site 1a a plus de voisins Co

➔ Décorrélée de l’évolution des paramètres de maille

TC Ms

T = 4 K

34


Mag perp

4. Anisotropie magnétocristalline

➔ L’anisotropie augmente avec la teneur en Th ↳ Ajustements : Ha → 70 T atteint des valeurs très importantes⇒

Th r

M ⊥ DFAT = 4 K

35


Pression

➢ YCo5 : domination nette du site 2c forte anisotropie axiale➜

➢ YCo4B : compétition entre Co 2c et 6i transition de réorientation de spin➜

➢ Y1–xThxCo4B : le site 2c domine de nouveau le 6i anisotropie axiale géante➜

Effet volumique ? Effet électronique ?

Origine ?

5. Mesures magnétiques sous pression

⇒ Mesures magnétiques sous pression

36


Pression

5. Mesures magnétiques sous pression

Rapportées au volume, les évolutions magnétiques sont opposées à celles induites par la substitution Th / Y

➔ Effets électroniques prépondérants

H. Mayot et al., High Pressure Res. (2006).

TC ↘ Ms ↘

37

IV. Étude de composés RCo4–xFexB

IV. RCo4-xFexB



III. Y1‑xThxCo4B



Conclusions

38


Structure

1. Propriétés structurales

• R ≡ Gd, Tb, Dy

• Limite de solubilité du fer pour ces éléments : x ≈ 3

• Évolution non-linéaire des paramètres de maille.

➔ Comparable au cas de l’yttrium.

39


Structure


• Forte Préférence du fer pour le site 2c

• Taille de 2c influe sur a

H. Mayot et al., J. Appl. Phys. (2008)

40


Neutrons&Moss

4. Diffraction des neutrons et spectroscopie Mössbauer

• Substitution préférentielle• Distances Co–B courtes : 2.06 Å • µ2c ≈ 1.6 µB > µ6i ~ 0.7 µB

• Forte hybridation Co – B• Ferrimagnétiques

Diffraction de neutrons Spectroscopie Mössbauer au fer

• Substitution préférentielle• Hhyp

2c > Hhyp6i

• Forte hybridation Fe – B

TbCo4–xFexB295 K


41


Propr Mag

3. Propriétés magnétiques macroscopiques

• Ferrimagnétiques avec température de compensation Gd, Tb, Dy Terres rares lourdes∈

• Teneur en fer ↗ ⇒ Ms(4K) , ↘ TC , ↗ Tcomp ↘ Moment magnétique plus fort Interactions d’échange renforcés

• Évolution non-linéaire : illustre la substitution préférentielle Le site 2c a un impact plus grand sur ces propriétés magnétiques

Tcomp

DyCo4–xFexB

42

V. Les composés R3Co13B2 et R5Co19B6

V. Rn+2



III. Y1‑xThxCo4B



Conclusions

43


Rn+m

1. La (nouvelle) famille Rn+mCo3n+5mB2n

RCo5

n = 0RCo3B2

n = ∞RCo4Bn = 1

R3Co11B4

n = 2R2Co7B3

n = 3

1 bloc RCo5 et n blocs RCo3B2

• La famille structurale Rn+1Co3n+5B2n

Y. B. Kuz'ma et al., Sov. Phys. Crystallogr. (1974).

44


Rn+m


m blocs RCo5 et n blocs RCo3B2

nb. de blocsRCo3B2 0 1 2 3 4 …

RCo5

0 – RCo3B2 – – –

1 RCo5 RCo4B R3Co11B4 R2Co7B3 R5Co17B8

2 – R3Co13B2 – R5Co19B6 –

3 – R2Co9B R5Co21B4 –

4 – R5Co23B2 –

…

nm

N. Plugaru et al., J. Magn. Magn. Mater. (2005).W. G. Chu et al., J. Appl. Phys. (2001).Y. Chen et al., J. Alloys Comp. (2000).

Y. Chen et al., J. Alloys Comp. (1999).Y. Chen et al., J. Alloys Comp. (1999).Y. B. Kuz'ma et al., Sov. Phys. Crystallogr. (1974).

Nd

Co B

70 %

50 %

Ndn+mCo3n+5mB2n

45


Rn+m


R3Co13B2 R5Co19B6nB = 0

3g / 6i

nB = 0 nB = 2 nB = 4

2c / 4h

46


Synthèse

2. Synthèse

➔ Recuit à 600°C, pendant une durée allant de 30 à plus de 70 jours

➔ Se forment par réaction solide – solide lors du recuit :

47


Param

2. Évolutions en fonction de la teneur en bore

➔ Chaque bloc structural conserve sa taille d’un composé à l’autre.

• Paramètres de maille

48


Tc

TC

TC

TC

Tsr

• Température de Curie

➔ Évolution continue de TC


49


Moments

➔ Valeur des moments magnétiques dépend de la quantité de bore voisins.

nB = 0

≈ 1.6 µB

3g / 6i

nB = 0

≈ 1.6 µB

nB = 2

≈ 0.6 µB

nB = 4

≈ 0 µB


• Moments magnétiquesDiffraction des neutrons

• Aimantation

2c / 4h

50


AMC


• Nd5Co19B6

mesure magnétique en champ intense sur échantillons orientés

➔ Nd5Co19B6 : Anisotropie très importante à basse température (≈ 65 T)

➔ Nd5Co19B6 : Diminution de l’anisotropie en température

51


AMC


Anomalies

➔ Pr5Co19B6 : Pas de réorientation totale entre 4 et 275 K. ➔ Anomalies magnétiques vers 15 K

• Pr5Co19B6

Aimantation à bas champ

Susceptibilité alternative

Mesure magnétique en champ intense sur échantillons orientés

rμ

rμ?

52


AMC


➔ Pr5Co19B6 : Anomalies magnétiques vers 15 K ↳ Diffraction des neutrons

• Entre 30 et 75 K, les réflexions dont l’intensité évolue correspondent aux pics magnétiques du Pr ⇒ Évolution thermique normale

• Entre 2 et 30 K, seules des réflexions (h k 0) évoluent ⇒ Peut correspondre à une rotation partielle des moments magnétiques : dans le plan à 30 K, légèrement en dehors à 2 K.

rμ

rμ

53


Bilan

Bilan

• Continuité des propriétés en fonction de la teneur en bore Paramètre de maille Température de Curie Valeur des moments magnétiques localisés Aimantation

• Anisotropie magnétocristalline remarquable Réorientations Valeurs de champ d’anisotropie importantes

54

Conclusions

Conclusions

• Famille Rn+mCo5m+3nB2n

- Richesse structurale et phases nombreuses

- Effets à l’échelle locale → hybridation Co – B

- Grande sensibilité du magnétisme du cobalt ↳ Pression / Champ magnétique / Substitutions …

- 2 schémas de substitutions préférentielles

- Anisotropie magnétocristalline remarquable

55

Conclusions

Conclusions

2 blocs structuraux et 4 types d’environnements atomiques du Co suffisent à expliquer les propriétés magnétiques de toute la famille

de composés Rn+mCo5m+3nB2n

3g / 6i

2c / 4h

Propriétés magnétiques

macroscopiques

Environnement local des atomes

magnétiques

56

Perspectives

Étude de l’effet de l’hybridation Co / B • Carte de densité d’aimantation• Répartition spin / orbite

diffraction de neutrons polarisés YCo➩ 411B monocristallin

Potentiel d’application à explorer ➩ RCo4–xFexB : Tcomp ajustable autour de 300 K

Ordre local : amorphe / cristallisé Nd➩ 2Fe23B3 et Y3Fe62B14

Obtention de nouvelles phases R–M–B par hypertrempe• Phases Rn+mCo3n+5mB2n difficiles à synthétiser• Phases R2Fe23B3

…

57

Remerciements

Institut de Physique, ASCR, Prague Mesures magnétiques sous pressionZ. Arnold, J. Kamarad

Université de Liège Spectroscopie MössbauerF. Grandjean, G. Long, R. Hermann

Institut Laue Langevin (ILL) Diffusion des neutronsD1A, D2B : E. Suard

D1B (CRG CNRS)

European Synchrotron Radiation Facility (ESRF) Absorption XD2AM (CRG CNRS-CEA) : J.-L. Hazemann, H. Palancher

Laboratoire des Champs Magnétiques Intenses (LCMI) Champs intensesM. Guillot

Institut Néel Synthèses, diffraction X, mesures magnétiques …J. Marcus, L. Ortega, C. Colin, D. Maillard, R. Haettel …

Les joyeux thésards et les autres …

Remerciements

58

VI. composés Nd2Fe23B3 et Y3Fe62B14

VI. Hypertrempe

• Nd2Fe23B3 : impureté dans les alliage à base de Nd2Fe14B

• Ces deux phases sont absentes des lingots bruts de fusion ↳ apparaissent lors du recuit des alliages amorphes à

très forte teneur en fer.

• Phases difficiles à obtenir peu d’études⇒

• Structures complexes avec de nombreux sites de fer.

59

VI. Composés Nd2Fe23B3 et Y3Fe62B14

Synthèse

1. Synthèse et structure

➔ Mélange des éléments constituants par fusion à arc ↳ Nd2Fe23B3 : en quantité stochiométrique ↳ Y3Fe62B14 : avec 50% d’excès d’yttrium

➔ Obtention de rubans amorphes par hypertrempe à la roue ↳ Fusion à induction puis refroidissement à ~106 K/s

➔ Recuit des rubans 10 à 15 min entre 615 et 620°C ↳ Temps très courts et température faible → sinon, création d’autres phases plus stables ↳ Impureté de α-Fe

• Hypothèse :

Phases métastables voire transitoires nécessitant peu de diffusion atomique pour cristalliser à partir de l’amorphe et lançant facilement place à des phases plus stables, mais à l’enthalpie de formation plus élevée et à la cinétique plus lente.

60

Synthèse


➔ Mélange des éléments constituants par fusion à arc ↳ Nd2Fe23B3 : en quantité stochiométrique ↳ Y3Fe62B14 : avec 1% d’excès d’yttrium

➔ Obtention de rubans amorphes par hypertrempe à la roue ↳ Fusion à induction puis refroidissement à ~106 K/s

➔ Recuit des rubans 10 à 15 min entre 615 et 620°C ↳ Temps très courts et température faible → sinon, création d’autres phases plus stables ↳ Impureté de α-Fe

• Hypothèse :

Phases métastables voire transitoires nécessitant peu de diffusion atomique pour cristalliser à partir de l’amorphe mais lançant facilement place à des phase plus stables, mais à l’enthalpie de formation plus élevée et à la cinétique plus lente.

Thermodiffraction des rayons X – Y3Fe62B3

➔ Transitions très abruptes


61


Structure


Cubique centrée – Z = 2 – 158 At./m.c. (79 At./m.p.)4 sites de fer différentsa = 12.357(2) Å – V = 1887 Å3

Nd2Fe23B3 Y3Fe62B14

Cubique centrée – Z = 8 – 224 At./m.c. (112 At./m.p.)5 sites de fer différentsa = 14.165(2) Å – V = 1421 Å3

62


Structure


Nd2Fe23B3

Nd : {20 Fe ; 3 B}B : biprisme de fer

Y3Fe62B14

Y : {20 Fe ; 2 B}Amas de bore (14 At.)

Diversité des sites de fer : • taille ; • nombre de voisins bore …

63


Synt


Nd2Fe23B3

• MsCristal ≳ Ms

Amorphe

• TCCristal > TC

Amorphe

• MsCristal ≲ Ms

Amorphe

• TCCristal = TC

Amorphe

64


Synt


• Compétition entre échanges ferromagnétiques et antiferromagnétiques

• Forme Ms(T) en accord avec cette compétition (Kuz’min) :

65


Synt


➔ Composés au magnétisme essentiellement itinérant. Courbe de Rhode Wohlfarth

Caractère plus ou moins localisé ou itinérant du magnétisme des composés.

66

FIN

67

Voro

68

Matériaux

Rn+mCo3n+5mB2n

Ensemble de sur-structures dérivant des RCo5

YCo4B : Composé modèle monocristal➝ Y1–xThxCo4B : action de R non-

magnétique sur Co RCo4–xFexB : différence de

comportement entre Co et Fe Rn+2Co3n+10B2n : nouveaux

composés

CeCo12–xFexB6 Effet de la teneur en fer sur

la valence du Ce (valence intermédiaire)

Nd2Fe23B3 et Y3Fe62B14 Très riches en fer / structure

complexe / nombreux sites de fer / cristallisé ≠ amorphe

Introduction

• Les matériaux étudiés

69


RS


70


RS


La pression favorise le domaine de DFA axiale


La sensibilité à la pression augmente avec le champ.

–23 K/GPa

–22 K/GPa

–41 K/GPa

–44 K/GPa

71


Structure


Hexagonal

Translation de z = ½ → blocs structuraux

RCo4BRCo5 RCo3B2

72


Structure


Spectroscopie Mössbauer

Diffraction des neutrons


• Forte Préférence du fer pour le site 2c

73

• SynthèseFour à arc / induction HFHypertrempe à la roueFour de traitement thermique

• Microscopie et calorimétrieMEB – DSC

• StructureDiffraction des rayons XDiffraction des neutrons

• MagnétismeBalance thermomagnétiqueMagnétométrie

extraction / SQUIDSusceptibilité alternative

• AutreSpectroscopie Mössbauer – XAS

Techniques Expé

• Mesures sous pression

• Affinement de RietveldFullprof

• Orientation d’échantillonDirection de facile aimantationParamètres d’anisotropie

magnétocristalline ↳ Champ intense / pression

• Champs magnétiques intenses

• Thermodiffraction

• Codes d’affinement

Introduction

• Techniques expérimentales

74


Mag, poudre libre

3. Mesures magnétiques sur poudre libre

• Diminution de la TC avec 2 régimes distincts avant et après 0.5

↳ Effet de la substitution préférentielle ↳ Site 1a a plus de voisins Co

➔ Mais l’évolution des paramètres de maille est plus linéaire

• Y0.8Th0.2Co4B : comportement proche de la FOMP de YCo4B

• Difficulté à saturer : grande anisotropie ?

75


Champs intenses

4. Échantillons orientés et champs magnétiques intenses

➔ Valeurs d’anisotropie gigantesques

Ea Ha

• Ajustement des courbes d’aimantation

• Détermination de l’énergie d’anisotropie et du champ d’anisotropie

76


FOMP


T < TSR T > TSR

La pression renforce la contribution axiale du site 2c

77

V. Étude de composés Rn+2Co3n+10B2n

AMC


➔ Pr5Co19B6 : Anomalie magnétique vers 15 K ↳ Mesure magnétique en champ intense sur échantillons orientés

➔ Nd5Co19B6 : Évolution continue et monotone

➔ Pr5Co19B6 : Température critique vers 60 K

78

V. Étude de composés Rn+2Co3n+10B2n

Bilan

Bilan

Co (2c) : aucune sensibilité à la présence

de bore

μ 1,6 μB

Co (6i1) : diminution du moment magnétique

μ 0,6 μB

Co (3g ou 6i2) : Absence de moment magnétique

localisé

μ 0 μBCo (6i1)

Co (2c) Co (3g ou 6i2)

B

Y

79

Intro

Introduction

80

Conclusions

Conclusions

• … RCo4B

- Effets de la pression sur le magnétisme YCo4B TC et Ms diminuent Forte sensibilité de Tsr

Renforce le caractère uniaxial lié au site 2c FOMP modifiée par la pression

- Effet de substitution Y/Th Chute spectaculaire de TC et Ms Disparition de Tsr Chute de µCo–6i, peu d’effet sur le µCo–2c

Anisotropie magnétocristalline gigantesque Effet électronique dominant / Pression chimique

- En outre 2 schémas de substitution préférentiels : Fe/Co préférence pour site 2c Th/Y préférence pour site 1a

81

• … nouvelles phases R3Co13B2 et R5Co19B6

- Propriétés remarquables Structures plus complexes Anisotropie magnétocristalline de Nd5Co19B6 élevée

Tsr dans Nd3Co13B2 et Pr5Co19B6

- Compréhension de RCo4B testée sur ces nouvelles phases Empilement de blocs structuraux

➥ Prévisibilité des paramètres de maille Moments magnétiques locaux

➥ Prévisibilité de Ms

Évolution continue de TC en fonction de la teneur en bore

Conclusion

Documents

Titre