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Outils de mesure des contaminants des milieux lagunaires et marins. Dominique MUNARON (IFREMER)
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Dominique MUNARON
Atelier 3 : Outils de mesure des contaminants chimiques en milieux lagunaires et marins
Apport des échantillonneurs passifs
Dominique MUNARONIFREMER, Laboratoire Environnement & Ressources du Languedoc-Roussillon -
Sète
Dominique MUNARON
Dominique MUNARON
Les échantillonneurs passifs : définitionOutils inertes qui permettent de rendre compte de l’ambiance
toxique du milieu dans lesquels on les a placés, en accumulant les contaminants chimiques pour lesquels ils possèdent une affinitéExemples : DGT, POCIS, SPMD, LDPE…
Dominique MUNARON
Au LaboratoireEtalonnage préalable (constantes ku
ou Rs)
Application in situEstimation des concentrations
moyennes intégrées (TWAC)0
20
40
60
80
100
120
140
160
0 20 40 60 80 100
Con
cent
ratio
n (n
g.L-
1)
Concentration réelle du millieu
Concentration moyenne estimée par les POCISConcentration obtenu par echantillonnage ponctuel
jours
Sur le terrain :
•Prélèvement (techniques ultra propres avec du matériel conditionné "traces")
•Filtration (techniques ultra propres)
De retour au laboratoire :
•Extraction (salle blanche)
•Concentration, purification…
•Analyse
Echantillonnage Passif
Les échantillonneurs passifs : généralités
Exemple des POCIS : Polar Organic Contaminant Integrative Sampler
POCIS
Dismantling
Transfer ofsorbent into a SPE tube
Elution 10mL of MeOH
10 mL of MeOH/DCM10mL of DCM
Vacuum drying
Pesticides Akp Pharmaceuticals
GC/MSLC/MS/MS LC/MS/MS LC/MS/MS
POCIS
Dismantling
Transfer ofsorbent into a SPE tube
Elution 10mL of MeOH
10 mL of MeOH/DCM10mL of DCM
Vacuum drying
Pesticides Akp Pharmaceuticals
GC/MSLC/MS/MS LC/MS/MS LC/MS/MS
Extraction protocols
Dominique MUNARON
Avantages– Echantillonnage intégré, intégratif (jusqu’à 30 jours)– Amélioration des limites de détection– Couplages possibles avec des bioessais – Info nouvelle en matière d’évaluation du risque & biodisponibilité
Sans Etalonnage– Information qualitative (screening)(ng/g)– Comparaisons inter‐sites et/ou temporelles
Avec Etalonnage– Estimation des concentrations moyennes au cours de la période d’expositoin (TWAC)
Limites connues– Échantillonnage + ou – partiel de la fraction dissoute– Influence des conditions environnementales (vitesse du courant, T°, biofouling) sur Taux
d’échantillonnageEt encore peu renseigné…
– Comparabilité avec approches classiques de prélèvement– Utilisation de PRC Performance Reference Compounds
Les échantillonneurs passifs : généralités
Exemple des POCIS : Polar Organic Contaminant Integrative Sampler
Dominique MUNARON
Ech. Passifs utilisés : DGT, POCIS et SBSE (hybrid)
26 lagunes 34 points échantillonnésEntre mai & août 2010
Durée d’exposition :5‐7 jours pour DGT20‐30 jours pour POCISPrlvmt ponctuel SBSE
141 contaminants chimiques recherchés (métaux traces, pesticides, alkylphenols, produits pharma, HAPs, PCBs)
PEPS LAGProjet Echantillonneurs Passifs pour la Surveillance de la contamination chimiques
des LAGunes méditerranéennes françaises
Dominique MUNARON
[Cd]DGT
0
10
20
30
40
50
60
70
CN
S
LEN
LES
LAP
BG
N
BG
M
BG
S
CA
M
VD
R
BA
N
THW
THE
THA
PE
Y
INN
VIC
PB
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PR
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MA
R
PO
N
VC
S
LPS
BE
R
BO
L
VA
I
BIN BIS
DIA
PA
L
UR
B
ng.L-1
NQE Cd = 200 ng/L
[Pb]DGT
0
500
1000
1500
2000
2500
CN
S
LEN
LES
LAP
BG
N
BG
M
BG
S
CA
M
VD
R
BA
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THW
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N
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S
LPS
BE
R
BO
L
VA
I
BIN BIS
DIA
PA
L
UR
B
ng.L-1
NQE Pb = 7200 ng/L
[Cu]DGT
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
CN
S
LEN
LES
LAP
BG
N
BG
M
BG
S
CA
M
VD
R
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N
THW
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MA
R
PO
N
VC
S
LPS
BE
R
BO
L
VA
I
BIN BIS
DIA
PA
L
UR
B
ng.L-1
NQE Cu = 1400 ng/L
Principaux Résultats PEPS LAG 2010Métaux Trace/DGT
Dominique MUNARON
0
200
400
600
800
1000
1200
1400C
NS
LEN
LES
LAP
BGN
BGM
BGS
CAM VD
R
BAN
THW
THE
THA
PEY
PRE
ME
W
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E
PON
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LPS
VCS
BER
VAI
BOL
BIN BIS
DIA
UR
B
PAL
ng.L-1thiamethoxanterbutylazine desethylterbuthylazineterbuthrinsimazinepymethrozineprosulfuronpropiconazolepropazinepromethrinnicosulfuronmetsulfuron-méthylmetoxuronmetolachlor OAmetolachlor ESAmetolachlormethiocarbmetazachlorlinuronisoproturonirgarolimidaclopridhydroxysimazinehexazinoneflusilazolefluazifop-p-butylflazasulfuronDMSTDMSAdiuron dimetachlordiflufénicanDIADEA cyromazinecyanazinechlorsulfuronchlorotoluroncarbofurancarbetamidecarbendazimebentazoneazoxystrobineatrazine 2 hydroxyatrazineamethrynalachloracetochlor OAacetochlor ESAacetochlor134 (dcpu)124 dcpudcpmu
Principaux Résultats PEPS LAG 2010Herbicides/POCIS
Dominique MUNARON
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50C
NS
LEN
LAP
BG
N
BG
M
BG
S
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R
BA
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THW
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L
VA
I
BIN BIS
DIA
PA
L
UR
B
ng.L-1
Endrine
Dieldrine
Isodrine
Aldrine
NQE = 5ng/L (cyclodienes)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
CN
S
LEN
LAP
BG
N
BG
M
BG
S
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R
BA
N
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W
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LPS
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R
BO
L
VA
I
BIN BIS
DIA
PA
L
UR
B
ng.L-1
Delta_BHC
Gamma_BHC
Beta_BHC
Alpha_BHC
NQE = 2ng/L (lindanes)
Principaux Résultats PEPS LAG 2010Insecticides/SBSE
Dominique MUNARON
PEPS LAG = 1ere infos concernant nbr de contaminants chimiques en milieux lagunaires !
Toutes les lagunes sont caractérisées par la présence de mélanges de contaminants chimiques à l’état de traces dans l’eau (entre 15 et 64 contaminants detectés)
Plusieurs lagunes présentent des teneurs en contaminants > NQEPrésence de contaminants interdits d’utilisation depuis plusieurs dizaines d’années
Succès de l’utilisation des Ech. Passifs pour mise en évidence de contaminants à l’état de traces en milieux marin & littoral (même si demandent encore des développements…)
Utilisation comme nouveaux outils pour DCE, DCSMM ?
QUID des effets de ces mélanges, à moyen/long terme sur écosystèmes ?
Principaux Résultats PEPS LAG 2010Conclusions
Rapport téléchargeable sur Archimer : http://archimer.ifremer.fr/