Gamme des déplacements chimiques 1 H et 13 C (en ppm)

Gamme des déplacements chimiques 1H et 13C (en ppm)

CH3 CH2 CH

proton proton proton

CH3 – C 0,9 – C – CH2 – C 1,3 – C – CH – C 1,5

    (cyclique) 1,5 (en tête de pont) 2,2

CH3 – C – C= 1,1 – C–CH2 – C – C=C 1,7    

CH3 – C – O 1,4 – C – CH2 – C – O 1,9 – C – CH – C – O 2

CH3 – C=C 1,6 – C – CH2 – C=C 2,3    

CH3 – Ar 2,3 – C – CH2 – Ar 2,7 – C – CH – Ar 3

CH3 – CO – R 2,2 – C – CH2 – CO –R 2,4 – C – CH – CO – R 2,7

CH3 – CO – Ar 2,6        

CH3 – CO – OR 2,0 – C – CH2–CO–OR 2,3    

CH3 – CO – OAr 2,4        

CH3 – CO – NR 2,0        

CH3 – OR 3,3 – C – CH2 – OR 3,4 – C – CH – OR 3,7

CH3 – OH 3,4 – C – CH2 – OH 3,6 – C – CH – OH 3,9

CH3 – O – Ar 3,8 – C – CH2 – O – Ar 4,3    

CH3 – O – CO – R 3,7 –C–CH2 –O–CO–R 4,1 –C–CH –O–CO– R 4,8

CH3 – N – 2,3 – C – CH2 – N – 2,5 – C – CH – N – 2,8

CH3 – N+ 3,3        

CH3 – S – 2,1 – C – CH2 – S – 2,4    

CH3 – C – NO2 1,6 C–CH2 – NO2 4,4 C–CH – NO2 4,7

    C–CH2 – C – NO2 2,1    

CH3 – C=C – CO 2,0 –C–CH2 –C=C–CO 2,4    

C = C(CH3) – CO 1,8 – C=C(CH3) – CO 2,4    

5,9    

CH3 – Cl 3,0 – C – CH2 – Cl 3,4 – C – CH – Cl 4,0

CH3 – C – Cl 1,5 – C – CH2 – C – Cl 1,7 – C – CH – C – Cl 1,6

CH3 – Br 2,7 – C – CH2 – Br 3,3 – C – CH – Br 3,6

CH3 – C – Br 1,7 – C – CH2 – C – Br 1,7 – C – CH – C – Br 1,7

CH3 – I 2,2 – C – CH2 – I 3,1 – C – CH – I 4,2

CH3 – C – I 1,9 – C – CH2 – C – I 1,8 – C – CH – C – I 1,9

CH3 – CN 2,0 – C – CH2 – CN 2,3 – C – CH – CN 2,7

    – CO – CH2 – Ar 3,8    

                  0,3            0,7

                   2,6              3,1

4,6                      

7,2

– C = CH2

– C = CH –– C = CH – (cyclique)

R – C C – HAr – H

4,35,15,3

3,19,0 - 7,0

- CO – OHC = C – OH

R – OHAr – OHAr – OH (liaison H

intramoléculaire) 

8,5 - 13 11 - 17

0 7 ~ 5,54,2 ~ 7,110 - 14

– C = CH – CO – CH = C – CO

5,9 6,8

R – NH – Ar – NH –

0,6 ~ 5 2,9 ~ 4,7

R – CHO Ar – CHO

H – CO – O –H – CO – N –

9,9 9,98,08,0

R – CO – NH – CHCl3H2O

5 ~ 8 7,2~ 5

Il existe quelques formules empiriques qui permettent de retrouver les déplacements chimiques des protons des groupements méthylène et des

protons éthyléniques :

a) Règles de Shoolery qui concernent X — CH2 — Y                                    

Tableau des incréments

–CH3 –C=C –CC –F –CF2 CF3

0,47 1,32 1,44 1,85 1,21 1,14

–Cl –Br –I –OH –OR –OF

2,53 2,33 1,82 2,56 2,36 3,23

–O–CO–R –CO–R –CO–F –CO–OR –CO–NR2 –CN

3,13 1,70 1,84 1,55 1,59 1,70

–NR2 –NH–CO–R –N3 –SR –OSO2R

1,57 2,27 1,97 1,64 3,13

b) Règles de TOBEY. PASCUAL, MEYER, SIMONDans l'application de cette règle, chaque substituant a une constante

différente suivant son orientation cis, trans ou gem par rapport à l'hydrogène dont on calcule le déplacement chimique

= 5,28 + gem + cis   +  trans

Groupe sgem scis strans Groupe sgem scis strans

H 0 0 0 -CO2H 1.00 1.35 0.74

Alkyl 0.44 - 0.26 - 0.29-CO2H

(conj.)0.69 0.97 0.39

(CH3) (0.44) (- 0.32) (- 0.34) -CO2R 0.84 1.15 0.56

Cycloalkyl

0.71 - 0.33 - 0.30-CO2R (R

conj.)0.68 1.02 0.33

-CH2-O- 0.67 - 0.02 - 0.07 -CHO 1.03 0.97 1.21

-CH2-S- 0.53 - 0.15 - 0.15 -CO-N 1.37 0.93 0.35

-CH2-Cl, -

CH2-Br0.72 0.12 0.07 -CO-Cl 1.10 1.41 0.99

-CH2-N 0.66 - 0.05 - 0.23-OR (R aliph.)

1.18 - 1.06 - 1.29

-CC- 0.50 0.35 0.10-OR (R conj.)

1.14 - 0.65 - 1.05

-CN0.23

(0.30)0.78

(0.75)0.58

(0.53)-OCOR 2.09 - 0.40 - 0.67

-C=C 0.98 - 0.04 - 0.21 -Ar (Ph)1.35

(1.43)0.37

(0.39)- 0.10 (0.06)

-C=C (conj.)

1.26 0.08 - 0.01 -Cl1.00

(1.05)0.19

(0.14)0.03

(0.09)

-C=O 1.10 1.13 0.81 -Br (1.02) (0.33) (0.53)

-C=O (conj.)

1.06 1.01 0.95 -SR 1.00 - 0.24 - 0.04

-NR (R aliph.)

0.69 - 1.19 - 1.31 -SO2- 1.58 1.15 0.95

-NR (R conj.)

2.30 - 0.73 - 0.81      

Dérivés benzéniques

= 7,27 + Σσ

substituant σo σm σp

-CH3 -0.17 -0.09 -0.18

-CH2-CH3 -0.15 -0.06 -0.18

-F -0.30 -0.02 -0.22

-Cl +0.02 -0.06 -0.04

-Br +0.22 -0.13 -0.03

-I +0.40 -0.26 -0.03

-OH -0.50 -0.14 -0.40

-OCH3 -0.43 -0.09 -0.37

-OCOCH3 -0.21 -0.02 0.00

-NH2 -0.75 -0.24 -0.63

-N(CH3)2 -0.60 -0.10 -0.62

-NHCOR +0.40 -0.10 -0.30

-C6H5 +0.18 0.00 +0.08

-CHO +0.58 +0.21 +0.27

-COCH3 +0.64 +0.09 +0.30

-COOCH3 +0.74 +0.07 +0.20

-NO2 +0.95 +0.17 +0.33

-C=C- +0.05 -0.05 0.00

-SO2R +0.70 +0.30 +0.40

om

p

Alcènes substitués X-CH=CH2 1 2

13C (ppm) = 123.3 + Σσ

substituant σ1 σ2

-H 0.00 0.00

-CH3 10.6 -7.9

-CH2-CH3 15.5 -9.7

-F 24.9 -34.3

-Cl 2.6 -6.1

-Br -7.9 -1.4

-I -38.1 7.0

-OCH3 29.4 -38.9

-OCOCH3 18.4 -26.7

-C6H5 12.5 -11.0

-CH=CH2 13.6 -7.0

-COOH 4.2 8.9

-NO2 22.3 -0.9

Dérivés benzéniques

13C (ppm) = 128.5 + Σσ

substituant σ1 σo σm σp

-CH3 9.2 0.7 -0.1 -3.1

-CH2-CH3 15.6 -0.5 0.0 -2.7

-CH2CO2R 6.0 0.1 0.9 -1.4

-CH2X 11.0 -0.5 0.0 -0.5

-F 34.8 -13.0 1.6 -4.4

-Cl 6.3 0.4 1.4 -1.9

-Br -5.8 3.2 1.6 -1.6

-I -34.1 8.9 1.6 -1.1

-OH 26.9 -12.8 1.4 -7.4

-OCH3 31.4 -14.4 1.0 -7.7

-OCOCH3 22.4 -7.1 0.4 -3.2

-NH2 18.2 -13.4 0.8 -10.0

-N(CH3)2 22.5 -15.4 0.9 -11.5

-NHCOR 10.0 -7.7 0.4 -4.1

-C6H5 13.1 -1.1 0.4 -1.1

-CHO 8.4 1.2 0.5 5.7

-COCH3 8.9 0.1 -0.1 4.4

-COOCH3 2.0 1.2 -0.1 4.3

-COOH 2.1 1.5 0.0 5.1

-NO2 19.9 -4.9 0.9 6.1

-SO2NHR 15.0 -3.0 0.2 3.0

-SO2NHCOR 11.0 -1.4 0.8 7.0

om

p

1

Valeurs des constantes de couplage (en Hz).

<1

  vicinal trans

11 - 18

    allylic

cis

0 - 1,5

ortho

6 - 9

   libre

rotation

2 - 9

vicinal  cis  

6 -14

allylic trans

0,5 - 2

meta   

1 - 3

 vicinal

a-ae-ea-e 

2-128-122-82-6

geminal

0,5 - 3,5

 vicinal           

4 - 10

                    para    

0 - 1

1 - 3

6,7 - 7,2

5,7 - 6,810 - 13

Déplacements chimiques 1H caractéristiques des acides aminés

    Cα Cβ CO Hn N Cα Cβ

A   52,5 19,1 177,8 8,35 125,0    

C ox 55,4 41,1 174,6 8,54 118,7    

D   54,2 41,1 176,3 8,56 119,1    

E   56,6 29,9 176,6 8,40 120,2    

F   57,7 39,6 175,8 8,31 120,7    

G   45,1   174,9 8,41 107,5    

H   55 29 174,1 8,56 118,1    

I   61,1 38,8 176,4 8,17 120,4    

K   56,2 33,1 176,4 8,36 121,6    

L   55,1 42,4 177,6 8,28 122,4    

M   55,4 32,9 176,3 8,42 120,3    

N   53,1 38,9 175,2 8,51 119,0    

P trans 63,3 32,1 177,3        

Pc cis 63,0 34,8          

Q   55,7 29,4 176 8,44 120,5    

R   56 30,9 176,3 8,39 121,2    

S   58,3 63,8 174,6 8,43 115,5 58,46 65,65

T   61,8 69,8 174,70 8,25 112,0 63,57 71,66

V   62,2 32,9 176,3 8,16 119,3    

W   57,5 29,6 176,10 8,22 122,1    

Y   57,9 38,8 175,9 8,26 120,9 57,04 38,7

résidus phosphorylés

Déplacements chimiques 1H, 15N, 13C caractéristiques des protéines (valeurs random

coil)

remarque : pour les résidus suivis d’une proline valeurs 13Cα - 2 ppm, 1Hα + 0.2 ppm

Constantes de couplage (en Hz). dans les chaînes polypeptidiques