2009 Lyon Walchshofer Alcenes Exos

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Exercices Complmentaires

Chapitre 8 : Alcnes

8.1 Exercice 8.1 Indiquer la (ou les) molcules de configuration Z :

NH3C

CH2 A

ED

CBH3C

OH

H

C C6H5

CH3 Br

H3C Cl

COOH

Cl

H C

CONH2 CH3

CH3CH2

H

H3C

N

N

CORRECTION Exo 8.1 (page 5)

8.2 Exercice 8.2 Indiquer la (ou les) molcules de configuration E :

Nt-Bu

i-Pr A

ED

CB

HOOC

H Cl

COOH H

Me

OH

H2N

C CONH2

COMeN

HMe

HOOC

Br

H..

..

N


8.3 Exercice 8.3 Indiquer la (ou les) molcules de configuration Z :

N

C

H5C6 A

E

D

CB

(H3C)2HC

H3C Cl

CH(CH3)2

H5C6

OH

C

COOH

NCH3H3C

H5C2

NH2

COCH3

..Cl

..

N

N


2

8.4 Exercice 8.4 Comment peut-on prparer le 2-bromopentane A partir de : a) pent-1-yne b) 1-bromopentane


8.5 Exercice 8.5 On ralise lhydratation, en prsence dacide sulfurique dilu dans leau, des alcnes suivants : a) 2-mthylbut-1-ne b) 3-mthylhex-1-ne 1. Donner la structure des alcools majoritairement obtenus dans chaque cas sachant que, dans chacun des cas, le rgioisomre majoritairement obtenu est un alcool tertiaire. Justifier votre rponse. 2. Quelle est la strochimie de ces alcools ? Sont-ils optiquement actifs ?


8.6 Exercice 8.6 Complter les ractions suivantes en ne considrant que les processus aboutissant aux produits majoritaires :

H2SO4 A

B H2O2 CNaOH

+ H2O

+

C CH2H3C

H3C

C CH2H3C

H3CBF3THF


8.7 Exercice 8.7 Le (Z)-3-mthylhex-3-ne est soumis la raction dhydratation :

a) au moyen dacide sulfurique dilu dans leau. b) au moyen dune hydroboration suivie dune oxydation par H2O2 en milieu basique

(NaOH). Reprsenter dans chaque cas, selon CRAM, la formule du (des) alcool(s) majoritairement obtenu(s) et indiquer leur configuration absolue R ou S. Prciser si les ractions sont rgioslectives et/ou strospcifiques.


8.8 Exercice 8.8 A(E)-hex-3-ne + Br2 CCl4

a) Donner la formule et le nom systmatique de A. Indiquer le mcanisme de la raction et la strochimie de A.

b) En partant de lisomre (Z), quelle sera la strochimie de A ?


3

8.9 Exercice 8.9 A(Z)-hex-3-ne

1. KMnO4 dilu dans H2O froid

2. hydrolyse

I. Indiquer la formule dveloppe de A parmi les suivantes : 1. C2H5 CHO 2. C2H5 COOH 3. C2H5 CHOH CHOH C2H5

4. 5. C2H5 CH CH

O

C2H5

OH

OH

II. Quelle est la configuration de A ? 1. mso 2. SS 3. RR 4. mlange RR/SS 5. A ne possde pas de C*

III. Indiquer la (ou les) propositions exactes relatives lactivit optique de A : 1. inactif car racmique 2. inactif par nature, car A ne possde pas de C* 3. optiquement actif (car un seul stroisomre) 4. optiquement actif (car mlange de disatroisomres) 5. inactif par nature (car configuration mso)


8.10 Exercice 8.10 Soit lenchainement de ractions suivantes :

A + B(E)-hex-3-ne MCPBA + acide mtachlorobenzoqueMCPBA : acide mtachloroperbenzoque

A

B2) H+ / H2O

?

?

2) H+ / H2O1) NaOH

1) NaOH

Donner les formules de A, B et de leur produit de raction avec NaOH suivie dune hydrolyse acide. Indiquer la strochimie de tous les produits forms.


8.11 Exercice 8.11 Un hydrocarbure de formule brute C6H12 donne par ozonolyse en milieu rducteur le propanal. Ce mme hydrocarbure additionne une molcule de Br2 dans CCl4. Le driv dibrom form est un compos achiral, inactif sur la lumire polarise par constitution. Donner les structures de lhydrocarbure C6H12 et du driv dibrom. Prciser leur configuration ventuelle. CORRECTION Exo 8.11 (page 8)

4

8.12 Exercice 8.12 Le but-1-ne est soumis l'action de HBr. Donnez la structure et le nom du (des) produits majoritairement obtenu(s).


8.13 Exercice 8.13 Trois alcnes A, B et C de formule brute C5H10 et ne prsentant pas disomrie Z et E sont traits sparment avec HBr en solution. Ils donnent majoritairement le mme driv D. D est soumis laction de KOH concentr dans lthanol chaud et redonne A comme produit majoritaire et B comme produit minoritaire. Donner les formules de A, B et C et prciser le mcanisme de la raction dlimination.


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Correction des exercices complmentaires

Chapitre 8: Alcnes

8.1 Exercice 8.1 configuration Z : A, B, D configuration E : C pas de configuration Z/E : E

Exercice 8.2 configuration Z : A configuration E : B, C, D, E

8.3 Exercice 8.3 configuration Z : A, E configuration E : B, C, D

8.4 Exercice 8.4

H3C CH CH2

Br

CH2 CH3Formation de A :

AHC C CH2 CH2 CH3

CH2 CH2 CH2 CH2 CH3Br

H2C CH CH2 CH2 CH3HBr

AH2C CH CH2 CH2 CH3HBr

a).

b).

H2, Pd Lindlar

KOH conc.,

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8.5 Exercice 8.5

H2C C CH2

CH3CH3

H2C CH C HCH3

CH2CH2CH3

H2SO4 H3C C CH2

CH3CH3

H3CC C CH3

H

C3H7

H

R

H5C2C

C3H7

CH3

OH

optiquement inactif

H3C C CH2

CH3CH3

OH

S

CH CC3H7

CH3H3C

H5C2C

C3H7CH3

OH

+

2-mthylbutan-2-ol

3-mthylhexan-3-ol

rarrangementdu C+

actif actif

mlange racmique optiquement inactif

C+ IIaire C+ IIIaire

H2O

H2OH2SO4

H

8.6 Exercice 8.6

H2C CCH3

CH3

H2SO4H2O

H2C CCH3

CH3

BH3

B

CH2 CH

CH3CH3H2B

H3C C CH3

CH3

H2O2

NaOH

H3C C CH3

CH3

OH

CH2 CH

CH3CH3HO

A : 2-mthylpropan-2-ol ou tert-butanol

C : 2-mthylpropan-1-olou iso-butanol

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8.7 Exercice 8.7

C CH3C

H5C2 C2H5

H

H2SO4 C CH3C

H5C2

C2H5H

HH2O C C

H3CH5C2 C2H5

H

HHOC C

H3CH5C2

C2H5H

H

HO+

Z

(mlange racmique)Raction rgioslective, non strospcifique 3-mthylhexan-3-ol

C CH3C

H5C2 C2H5

H

BH3 C CH3C

H5C2 C2H5H

BH2H

C CH3C

H5C2 C2H5H

OHH

H2O2

C CH3CH5C2 C2H5

H

OHH

C CH3CH5C2 C2H5

H

BH2H+

Z

+

Raction rgioslective, strospcifique4-mthylhexan-3-ol (mlange racmique)

H2OS

R

R R

S S

8.8 Exercice 8.8

CH CHCH2H3C CH2 CH3Br2CCl4

CH CHCH2H3C CH2 CH3Br Br

3,4-dibromohexane

C CH

Et H

Et

Br2CCl4

C CH

Et H

EtBr

Br

Br

C CH

Et H

Et

BrC C

HEt

HEt

Br

Br+

compos msoE

C CH

Et Et

H

Br2 C CH

Et Et

HBr

Br

C CH

Et Et

H

Br

Br

CCl4

S

RC CH

Et

EtHBr

Br

C C

HEt

EtHBr

BrS

R

+

Z

mlange racmique

8

8.9 Exercice 8.9

CH CHCH2H3C CH2 CH3

KMnO4

2) Hydrolyse CH CHCH2H3C CH2 CH3OH OH

C CEt

H H

EtC C

Et

H H

EtC C

Et

H H

Et+

compos msoZO O

MnOO

K

OOMn

OOK

C C

HEtHO OH

HEt(S)

(R)

Hexane-3,4-diol

1) KMnO4 dilu froid

H2O

I. 3 II. 1 III. 5

8.10 Exercice 8.10

C CH

Et H

Et

MCPBA RC CH

Et H

EtO

R

A+B(racmique)

SC C

H

Et H

Et

O

S

1) NaOH

H RC C

HEt

HEtHO

OH

S+

? : hexane-3,4-diol mso

E2) H2O,

8.11 Exercice 8.11 Hydrocarbure C6H12 : alcne symtrique conduisant un driv mso achiral par dibromation, donc cet hydrocarbure est le (E)-hex-3-ne :

C CH

Et H

Et

C C

H

Et H

Et

Br2CCl4

C CH

Et H

EtBr

Br

CH

Et

O

C CH

Et H

Et

Br

Br

SC C

HEt

HEtBr

BrR

E

1) O32) Zn, MeCOOH

2

E

+

compos mso

propanal

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8.12 Exercice 8.12

Addition lectrophile de HBr sur un alcne dissymtrique: Rgioslectivit: Formation du carbocation le plus stable (C+ II) : raction rgioslective

H2CCH3 HBr CH3 CH CH2CH3

Br

2-bromobutane

Strochimie :

H2CCH3 H3C

CH2CH3

H

Br

Br

Br

H3CCH2CH3

H

BrH3C

HCH2CH3

(R)

(S)

HAE

Obtention d'un mlange racmique de (R)-2-bromobutane et de (S)-2-bromobutane.

8.13 Exercice 8.13

KOH conc.

C CHH3C

H3CCH3

C CH2H2CCH3

CH3 HBr C CH2H3C

CH3CH3

Br

C CHH3C

H3CCH3

A : 2-mthylbut-2-ne

B : 2-mthylbut-1-neA :MAJORITAIRE

D : 2-bromo-2-mthylbutaneH2C CH CH CH3CH3

C : 3-mthylbut-1-ne

C CH2H2CCH3

CH3B : minoritaire

C CC

CH3CH3

Br

H

H

H H

HE1

KOH conc.

HOOH

Majoritaire

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