432 ASALYTICA CHIMICA ACTA VOL. 19 (1958)

ANALYSE QUALITATIVE ET DETERMINATION COLORIMETRIQUE

DU COBALT AU MOYEN DE LA

CARBOXY-z-ISONITROSOACETANILIDE

F. 13USCAR~)NS frr I-. Ma. MUSNI? Laboratoire de Cltitrtte rlnalytic/ttc, Facttltt! des Sciences, Uttivcrsitd de Bnrcelotte (Espagne)

Dans la prdsente communication, lcs auteurs font l’expose d’unc nouvelle reaction pour l’analysc qualitative du cobalt ct pour sa ddtcrmination colorime’trique, au moyen de la carboxy-z+isonitrosoacCtanilidc

P4 NH-CO-CH=NOH

u \ COOH

ce reactif est CtudiC du point de vue de scs applications analytiques et les rdsultats seront communiclues dans nos prochaines publications.

En solution alcoolique, la carboxy-a-isonitrosoacdtarlilide donne avec le cobalt, en milieu ammoniacal, une coloration rouge-vincux ; scul lc nickel donne la mtme reaction. Ainsi, apres traitement par un cyanure alcalin pour former un ion complexe avec le nickel, la methode devient sp6cifique pour le cobalt, (Cu ct Fe+2 dormant des colora- tions respectivement vcrdatrc et brune, beaucoup moins sensiblcs et Egalement elimi- nablcs par un cyanure). La scnsibilite de cet essai pour Co(H) est de D = IO-~ (I : I ,ooo,ooo) *

Cette grande sensibilite, comparable Q celles des r&actifs les plus sensibles de cet

Fig. x. Variation de l’extinc- tion en fonction clu PH B 420-465 mp.

4oot s 400

‘2

*z ii

300 ta,

200

100

450 550 650 mL*

Fig. 2. Variation de \‘cxtinc- tion. B p,i 9.2, avec la lon- gucur d’onde.

4oop

c 300 .$

.g 200 Y

ia’ G 100

I ,I 1 4

1 2 3 co ;.pm:

Fig. 3. Variation de l’extinc- tion cn fonctron de la concen- tration de Co(H), h 420-465 rnp ct PH 9.2.

VOL. 19 (1958) IDESTIFICATION COLORIM~TRIQUE DU COBALT 433

&ment, et le fait que la solution du reactif est incolore meme en prhence d’ammonia- que nous ont amen& & l’ktudc de son application & la determination colorimhrique du cobalt.

La Fig. I montre les variations de l’extinction entre 420 ct 465 rnp en fonction du PH; on constatc quc le pE1 optimum est 8.5-9.5.

Les Figs. z et 3 montrent, pour un pry dCtcrmin@, les variations de l’extinctiojl t’:\ fonction de la longueur d’onde et de la concentration. La loi de Beer se vdrifie, mtk:rnc: pour des solutions dont la teneur en cobalt est de 1.2 y/ml (I.~:I,OOO,OOO).

La coloration. des solutions se stabilise au bout de vingt minutes; elle se maintient en donnant des valeurs constantcs pour l’extinction, pendant plus de trcnte minutes, ce qui constitue un espace de tcmps largement suffisant pour effectuer le dosage.

PARTIE EXPkRIhIENTALE

Nrlrccte clc cobalf crtslallrsd (Awalylrcal grade). La conccntratron de la solutron a dt& determinbe d’aprbs la mothodc usuclle, cn pcsant lo cobalt sous formc dc CoNH,PO,*H,O. La conccntratlon cn cobalt dtait tic 2 0390 g/l. On a prCpard par dilution unc solution contenant 10.5 y/ml.

Solufron de carloxy-2-tso?ttrroJoacC/a,lrlrdr P 17. 206-208~. I g tlans 100 ml d’alcool, solutron incolorc.

Hydroxyde d’ammontutn, 2N.

Apparerllagc La courbc spcctralc a et6 d6tcrmrnCc au moycn d’un spcctrophotomhtrc I3cckman mod. DU avcc

pl~otomultiplicatcur, ct avcc unc cuvc tic x0 mm Les divcrscs d~tcrmrnations dolorinibtriques ont dtc cffcctuces avcc un photocolorimbtre B filtrcs

Engcl. clc la firmc Kipp & %oncn trovaillant avcc unc zone spcctrala B transmission maxima SL 430 m/c. Lc photocolorrmbtrc cst muni d’un galvanomctrc :\ 75 tic la mCmu marquc ct dont la scnslblht& est do 3.ro-‘O A/mm sur l’khcllc.

Sulvant la tcncur cn cobalt, lcs cuvcs utallslcs ont tics Cpaisscurs 1 ompriscs cntrc 16 ct 40 mm.

LGternrination quantitative du cobalt

Au moyen d’une pipette, 20 ml d’uncsolution contenant x0.5 y Co/ml, sont introduits dans un ballon jaugi, de 25 ml. On ajoute 3 ml de la solution alcooliquedecarboxy-z- isonitrosoacitanilide et finalement 0.25 ml de NH,OH 2N au moyen d’une micropi- pette. On complkte immcdiatement jusqu’au trait de jauge avec de l’eau distillie.

AprGs 20 min, on effectue les lectures au photocolorim&tre avec le filtrc 43 (trans- mission maxima & 430 mp).

Recherche qualitative du cobalt

Mdthode. (Dans un microtube). k I ml de la solution contenant Co(H), on ajoute 0.5 ml de solution alcoolique de carboxy-z-isonitrosoachtanilide et 5 gouttes de NH&J-I 2IV. Une coloration rouge-vineux apparalt immCdiatcment.

Sensibilite’ et s+ki/icitd. D = 10-e (I :x,ooo,ooo). Ni(II), Cu(II), et Fe(I1) ghent, KCN permet de masquer Ni et Cu en formant dcs complexes. Quant B Fe(OH), qui prkzipite, il peut Ctre filtrC du milieu ammoniacal dans lequel s’effectue la dCtermina- tion. La r&action dcvient alors sphifique pour Co, La prCsence du complexe cyan6 de Ni n’althe pas la sensibilitC de la &action et le complexe cyan& de Cu rend lCg&rement plus jaune la coloration du complexe du cobalt avec le r&actif. En prCsencc de grandes quantith de cuivre, il est done pr&fCrable d’Climiner celui-ci par prkipitation sous forme de sulfure.

434 P. BUSCARdXS, L. Ma. MUSNB VOL. 19 (rg$.S)

Unc nouvclfc mbthode est propode pour l’idcntifrcation et pour ic dosage colorimCtrique ciu cobalt, au moycn de la carboxy-z-isonltrosoacBtanilide. Lc rkctif est spklftque et %a sensfbilit6 ost de D = so -* (I : ~,ooo,ooo). On inchquc lcs condrtlons optlma pour le dosage colorimetrique; la loi de Beer se vkrifie pour 10s dtlutgons allant jusqu’a x.2. I ,OOO,OOO.

SUMMARY

A new method for the idcnt,fication and cotorimetrJc estimation of Co(Ii) with z-carboxy- isonitrosoace~nIlide has been developed. Thts rcagcnt is speciftc and Its sensittvcness is f) = IQ-* (t : r.ooo,ooo). The best possihlc condttions are zndtcated for the coforzmetric determination whereby I&X’s law holds for chlutlons up to I .2 : I ,OOO,OOO.

Rccu lc 24 mars 1958

IDENTIFICATION AND COLORIMETRTC DETERMINATION OF Fe(CN),-3 ION WITH o-DIANISICDINE

bY

F. BUSCAR6NS AND J. ARTIGAS

Analytical Cizcmstry Department, f;nciiily of Science, Umuerstty of Barcctona (Spawn)

WC have described previously some analytical applications of o-dian.isidiner~*. In the present work an account is given of its application to the determination of

ferricyanide ion, the aqueous solutions of which react with o-dianisidinc to give an intense blue-green coloration that turns red on acidification.

A study of the best possible conditions for carrying out the calorimetric assay of this ion led us to draw the following conclusions:

(a) The absorption spectra (Fig. I) show that the red colour obtained in an acid medium has a greater extinction than the blue ones,thus allowing determinations in more dilute solutions. The spectrum of the red solution thus obtained shows a maxi- mum in the 460-480 rnp zone.

, I I 1 1 t 350 470 600

I 700 800

I+ 1 2 3 4 5 Pf+

Fig. I. Absorption spectra: -----at pn 3.7; -atpH X.5.

Re&mtces p. 437

Fig. 2. Variatton of the extinction wsth the pw at 470 rnp,