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Verres, Cramiques & Composites, Vol.2, N2, 19-31

19

CARACTERISATION PHYSICO-CHIMIQUE DU GYPSE SYNTHETIS ET DU PHOSPHOGYPSE

F. Karim, M. Waqif, L. Saadi

Laboratoire de Matires Condenses et Divises, Equipe dEtude et Valorisation des Ressources Minrales et des Matriaux Synthtiques EVAR-MIMAS, Dpartement de Chimie, Facult des Sciences et Techniques Guliz, Marrakech, Maroc

E-Mail: [email protected]

Rsum :

Le phosphogypse est un sous produit de la production de lacide phosphorique et un constituant de base dans la fabrication des engrais modernes. Il permet la concentration des impurets du minerai de base, et pose souvent des problmes de stockage et de prservation de l'environnement. En revanche, ce gypse peut tre utilis comme matire premire pour fabriquer du pltre aprs sa purification. Ce travail est une tude comparative des caractristiques physico-chimiques de deux chantillons synthtiss rfrencs respectivement GSHCa et GSNaCa et le phosphogypse issu de lattaque du minerai du phosphate par lacide sulfurique. Le gypse synthtis (CaSO4 2H2O) a t labor partir du nitrate de calcium Ca(NO3)2 4H2O, lacide sulfurique (H2SO4) ou sulfate de sodium (Na2SO4). Les produits tudis ont t caractriss par diffrentes techniques danalyse physico-chimique (la granulomtrie, la diffraction des rayons X, la microscopie lectronique balayage, linfra-rouge transforme de Fourrier FTIR et la calorimtrie diffrentielles DSC.

Les rsultats obtenus ont montr que les chantillons synthtiss et le phosphogypse sont constitus principalement de gypse (CaSO4, 2H2O). Le traitement thermique par voie sche de ces chantillons conduit la formation du semi-hydrate (CaSO4, H2O) 200C et lanhydre CaSO 4 II 450C et CaSO4 I 1200C.

Mots cls : Gypse, gypse synthtis, phosphogypse, pltre, proprits physico-chimiques.

ABSTRACT

The phosphogypsum is a waste sub-product of the production of the phosphoric acid, and a basic component in the manufacture of modern manures. It allows the concentration of the impurities of the basic ore, and often poses problems of storage and safeguarding of the environment. On the other hand, this gypsum can be used as raw material to manufacture plaster after purification. Our work was focused on a comparative study of the physicochemical characterisatization of two synthesized samples referred respectively GSHCa , GSNaCa and the phosphogypsum which result of the attack of the ore of phosphate by the sulphuric acid. The synthesized gypsum (CaSO4 2H2O) was elaborated starting from calcium nitrate Ca(NO3)2 4H2O, the sulphuric acid (H2SO4) or sulphate sodium (Na2SO4). The studied products were characterized by various physicochemical techniques and analysis (granulometry, X-Ray Diffraction (XRD), Infra Red, X-ray fluorescence, Scanning Electron Microscopy (SEM) and Differential Scanning Calorimeter (DSC). The results obtained show that the synthesized samples and the phosphogypsum are made up mainly of gypsum (CaSO4, 2H2O). Thermal treatment under dry conditions of these samples led to the formation of semi-hydrated (CaSO4, H2O) at 200C and anhydrous CaSO 4 II at 450C and CaSO4 I at 1200C.

Keywords: Gypsum, plaster, synthesized gypsum, Phosphogypsum, Physicochemical properties.

Commentaire [m1]:


20

1- INTRODUCTION

Le gypse (CaSO4, 2H2O) est le matriau de base de la fabrication industrielle des pltres (CaSO4, H2O). Il existe deux grandes catgories de gypses: Le gypse naturel et le gypse synthtis, ce dernier est le produit dune raction chimique industrielle. Les principales sources de gypse chimique sont:

La dsulfuration des gaz (Dsulfogypse).

La fabrication de lacide phosphorique (Phosphogypse).

Le dsulfo-gypse est la dsulfuration des gaz de combustion du charbon et du fuel, il est de

plus en plus rendu obligatoire afin de prserver l'environnement. Cela concerne principalement les centrales thermiques qui produisent de l'lectricit. La technique de dsulfuration la plus couramment adopte, car la moins chre, consiste absorber le dioxyde de soufre (ainsi que les oxydes d'azote) prsent dans les gaz de combustion, par une suspension aqueuse d'hydroxyde de calcium (c'est le classique lait de chaux) selon la raction :

2 SO2 + 2 Ca(OH)2 + O2 + 2 H2O

2 CaSO4,2H2O (1)

Le procd de fabrication de lacide phosphorique le plus rpondu travers le monde suivant les normes [1] [2], consiste en lattaque du minerai de phosphate natural par lacide sulfurique selon les ractions suivantes:

[Ca3(PO4) 2] 3CaF2 + 10 H2SO4 + 20H2O (minerai) 6H3PO4 + 10(CaSO4 2H2O) + 2HF (2) Phosphogypse)

3 CaO.P2O5 + 3 H2SO4 + 6 H2O CaSO4.2 H2O + 2 H3PO4 (3)

Ce gypse a t depuis longtemps utilis comme fertilisant dans plusieurs cultures.

(lgumineuses, bl, ), et utilis galement dans lindustrie des btiments [3], cramique et lindustrie mdicale. Nous nous sommes intresss llaboration du sulfates de calcium hydrats (CaSO4.2 H2O) partir de la raction du nitrate du calcium Ca(NO3)2 4H2O avec lacide sulfurique (H2SO4) ou avec du sulfate du sodium (Na2SO4) suivant le protocole exprimental prsent ci-dessous [4]. Notre tude se rapporte sur une tude comparative des caractristiques physico-chimiques de deux chantillons synthtises rfrences respectivement GSHCa et GSNaCa et le phosphogypse issue de lattaque du minerai du phosphate par lacide sulfurique.

2- MATERIAUX ETUDIEES

La synthse du gypse GSHCa et GSNaCa a t faite par coprcipitation selon les deux ractions suivantes :

Ca(NO3)2 4H2O + H2SO4 CaSO4 2H2O + H3NO3 (4)

Ca(NO3)2 4H2O + Na2SO4

On utilise le Ca(NO3)2 4H2O et le Na2SO4 qui sont dissous sparment dans de leau distille.

La solution Ca(NO3)2 4H2O prpare est dose par les solutions (H2SO4) ou (Na2SO4) jusqu la formation dun prcipitant blanc. Le mlange a t filtr et lav plusieurs fois leau distille, puis sch 40C pendant 24h. La Fig.1 illustre le protocole de synthse utilis.

CaSO4 2H2O + Na NO3 (5)

70 80C

Commentaire [m2]: corriger




21

Fig. 1 : Protocole de Prparation du gypse par coprcipitation GSHCa et GSNaCa [4]

3- TECHNIQUES EXPERIMENTALES

Les produits ont t broys dans un mortier en agate puis placs dans une nacelle en alumine. Ces produits GSHCa et GSNaCa et phosphogypse finement broys sont soumis diffrents traitements 200C, 450C, 800C et 1200C pendant 2h. La caractrisation minralogique et physico-chimique des chantillons tudis est base sur lutilisation de diverses techniques exprimentales :

Les analyses par diffraction des rayons ont t menes sur un diffractomtre de type Philips-X Pert MPD, quip dun tube anticathode de cuivre de longueur donde Cu= 1.5408 . Le logiciel informatique utilis pour le traitement des donnes des analyses par diffraction des rayons X est le XPert Highscore. Ces analyses ont t ralises sur la poudre brute et calcine sous des diffrentes tempratures ; 200C, 450C, 800C et 1200C. Lanalyse par spectroscopie infrarouge a

t ralise dans un spectromtre (BRUKER, VERTEX 70) transforme

de Fourrier de rsolution 2cm-1, sur les chantillons bruts dilus dans le KBr (2%).

Lanalyse chimique par fluorescence X est ralise sur 10 g de poudre brute soumise lanalyse laide dun Fluorescence de type S4 PIONEER.

La distribution des grains a t mesure par granulomtrie de type FRISCH et en rgime permanente suivant la norme AFNOR. Nous avons utilis une srie des tamis avec vibreur dont les ouvertures des mailles sont comprises entre 1250 et 50 m.

Les observations au MEB ainsi que les microanalyses ont t menes sur les chantillons bruts laide dun microscope lectronique balayage de type (JEOL JSM5500) analyse Edax Falcon.

Les thermogrammes ont t enregistrs en utilisant un calorimtre diffrentiel balayage (DSC : Differential Scaning Calorimeter) type SETARAM 121. Les manipes ont t ralises sous courant dargon avec des vitesses des chauffe de 10C /min.

4- RESULTATS EXPERIMENTAUX 4.1- Analyse chimique et morphologique

Lanalyse morphologique a t ralise laide du Microscope Electronique Balayage (MEB) (Fig.2). Les poudres GSHCa, GHNaCa, obtenues par coprcipitation, et

phosphogypse sont trs fins et contiennent des particules sous forme des aiguilles de longueurs variables entre 2 et 3 m.

H2O

Lavage

Schage 40C

Solution +agitation

Formation de prcipits

Filtration

+ H2SO4 ou Na2SO4

Ca(NO3)2 4H2O

Commentaire [m5]: prcipit

Commentaire [m6]: enlever

Commentaire [m7]: enlever

Commentaire [m8]: appareil de

Commentaire [m9]: granulomtre


Commentaire [m11]: de

Commentaire [m12]: quip dun analyseur

Commentaire [m13]: manipulations

Commentaire [m14]: de

Commentaire [m15]: GSNaCa


22

4.2- Analyse granulomtrique

La Fig. 3 montre les rsultats obtenus par lanalyse granulomtrique des chantillons synthtiss GSHCa, GSNaCa et phosphogypse. On note une distribution variable des grains de tailles varies, avec la prsence de deux populations principales autour de 100 m et 125 m pour lchantillon

phosphogypse, autour de 250 m et 125 m pour lchantillon GSHCa et autour de 200 m et 125 m pour lchantillon GSNaCa. Cependant, les fractions les plus fines (50, 63, 100, 125 m) sont plus dominantes pour lchantillon phosphogypse et moins dominantes pour les chantillons synthtiss GSHCa, GSNaCa (tableau 1).

Tableau 1 : Valeurs massique des refus de tamis et pourcentage massique total.

4.3- Analyse chimique par fluorescence X

Les chantillons synthtiss, GSHCa et GSNaCa par coprcipitation et phosphogypse, sont composs essentiellement des oxydes SO3 et CaO qui prsentent respectivement des pourcentages massiques de lordre de : 99,61% pour GSNaCa, 99,76% pour GSHCa et 95,66 % pour phosphogypse. Ces oxydes sont mlangs avec dautres impurets telles que loxyde de manganse MgO, loxyde daluminium Al2O3 et la silice SiO2 avec des pourcentages importantes dans lchantillon phosphogypse [5]. En revanche, loxyde de sodium Na2O existe dans les chantillons GSNaCa et phosphogypse avec des pourcentages moyens de 0,19 % et 0,56 % (tableau 2).

GSHCa GSNaCa Phospho gypse

>1250 m 22.1 32.69 3.60 800m>>1250 19.14 15.75 0.33 250m>>800 46.56 7.85 6.50 200m>>250 3.25 37.02 8.27 125m>>200 6.41 4.71 7.40 100m>>125 1.43 1.50 19.70 63m>>100 0.61 0.13 29.89 50m>>63 0.50 0.35 10.48


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Tableau 2 : Composition chimique des gypses synthtiss GSHCa, GSNaCa, et phosphogypse. Elments

SO3 CaO Na2O MgO Al2O3 SiO2 Echantillons GSNaCa 57,78 41,83 0 ,19 0,073 0,034 0,042 GSHCa 57,17 42,59 - 0,065 0,056 0,085 Phosphogypse 52,48 43,14 0,56 0,19 0,401 1,08

5- ANALYSES MINERALOGIQUES

5.1- Analyse par spectroscopie infra-rouge

Les chantillons GSHCa, GSNaCa et phosphogypse ont t analyss par spectroscopie infra-rouge, les spectres obtenus montrent la prsence de plusieurs bandes (Fig. 4). On observe deux bandes de sulfates :

- une bande 601 et 667 cm-1 peut tre attribue la vibration de dformation symtrique et antisymtrique des ions (SO42-).

une bande 1118 et 1145 cm-1 correspond la vibration dlongation antisymtrique des ions (SO42-).

Une bande de dformation des ions (CO32-) situe 1383 cm-1 a t observe. Les bandes caractristiques la vibration de dformation des molcules deau sont situes 1621 et 1685 cm-1. Une bande de la vibration dlongation symtrique et anti-symtrique des molcules deau vers 3244, 3403 et 3549 cm-1.

Aprs calcination 450C, 800C et 1200C, nous remarquons la disparition totale des bandes caractristiques deau pour tous les chantillons tudis [6] (tableau 3).

Tableau 3: Lattribution des bandes dadsorption IR du phosphogypse et des gypses synthtiss et traits 200, 450, 800 et 1200C.

Echantillons Position des bandes (cm-1) Attribution des modes de vibration

GSHCa

Aprs le traitement

Avant le traitement 450, 800 et 1200C

601 et 667 613,611 et 615 Dformation antisymtrique des ions (SO4 2-) 1118 et 1145 1119,1126 et 1122 Elongation antisymtrique des ions (SO4 2-) 1384 1383 Dformation des ions (CO32-) 1621et1685 - Dformation des molcules deau 3244, 3403 et 3549 -

Elongation symtrique et antisymtrique des H2O

GSNaCa 601 et 667 595,613 et 676 Dformation antisymtrique des ions (SO4 2-) 1118 et 1145 1122 et 1158 Elongation antisymtrique des ions (SO4 2-) 138 3 - Dformation des ions (CO32-) 1621 et 1685 - Dformation des molcules deau 3244, 3403 et 3549

- Elongation symtrique et antisymtrique des H2O

Phosphogypse 601,5 et 669 595, 614 et 675 Dformation antisymtrique des ions (SO4 2-) 1007 et 1148 1123,1158 et 1167 Elongation antisymtrique des ions (SO4 2-) 1621 et 1686 - Dformation des molcules deau 3244, 3403 et 3551

- Elongation symtrique et antisymtrique des H2O

Commentaire [m18]: Oxyde

Commentaire [m19]: Ligne enlever

Commentaire [m20]: a ne se voit pas sur les courbes

Commentaire [m21]: o sur les spctres ( cest mieux de mettre des flches)

Commentaire [m22]: ?!


24

GSHCa

Wavenumber cm-1

GSNaCa

Wavenumber cm-1


25

Fig. 4 : Spectres infra-rouge des gypses synthtiss GSHCa , GSNaCa et phosphogypse : SO42- ; H2O ; CaCO3 ; CO2.

5.2- Analyse minralogique par diffraction des rayons X

Les produits obtenus, sont analyss par diffraction des rayons X (Fig. 5). Les rsultats montrent que certaines raies sont assez larges de la phase gypse hydrat CaSO4, 2H2O bien cristallis avec des intensits plus levs avant les traitements thermiques, plus des teneurs faibles des impurets; tel que Na2O2 pour lchantillon GSNaCa, HNO3 pour lchantillon

GSHCa et P2O5 pour lchantillon phosphogypse.

Aprs le traitement 200C la quantit de la phase hydrate diminue pour tous les chantillons avec la disparition de 0,5 de H2O et formation de semi hydrates CaSO4 0,5H2O. Aprs calcination 450C et 1200C on observe la disparition totale de leau et lapparition de lanhydre CaSO4 (tableau 4).

Phosphogypse

Wavenumber cm-1

Commentaire [m23]: Symboles, pas assez clairs sur les figures.


26

Fig. 5: Diffraction des rayons X des chantillons GSHCa, GSNaCa, et Phosphogypse.

CASO4 2H2O, CASO4 0,5H2O, CASO4 , HNO3, P2O5 ET NA2O2

I/I0

I/I0

I/I0

Commentaire [m24]: Symboles chimiques corriger


27

Tableau 4 : Variation des paramtres cristallins des diffrentes composes obtenus aprs tous les traitements ralises.

Echantillons GSNaCa GSHCa Phosphogypse Brut -Gypse CaSO4 2H2O(M)

Systme : monoclinic A=5,68 ; b=15,18 c=6,52 ; =1,5060 074-1905 FASTM -Na2O2(T)

-Gypse CaSO4 2H2O(M) Systme : monoclinic A=5,68 ; b=15,18 c=6,52 ; =1,5060 074-1905 FASTM -HNO3 (T) 75-1161

-Gypse CaSO4 2H2O(M) Systme : monoclinic A=5,76 ; b=15,20 c=6,52 ; =1,5060 076-1746 FASTM -P2O5 23-1301(T) -H3PO3(T)

200C -Sulfate de Calcium semi hydrate CaSO4 0,5H2O(M) Systme : Hexagonale A=6,93 ; c =6,34; =1,5060 081-1848 FASTM -Na2O2(T)

-Sulfate de Calcium semi hydrate CaSO4 0,5H2O(M) Systme : cubique A=5,423 ; =1,5060 081-1848 FASTM----HNO3 (T) 75-1161

-Sulfate de Calcium semi hydrate CaSO4 0,5H2O(M) Systme : Hexagonale A=6,93 ; c =6,34; =1,5060 -P2O5 (T) 75-0382 -H3PO3 (T) 76-1720

450C -anhydrite CaSO4 (M) 01-086-2270 FASTM -Na2O2(T)

-anhydrite CaSO4 (M) Systme : Orthorhombique A=6,991 ; b=6,996 c=6,23 ; =15060 01-072-0503 FASTM -HNO3 (T) 75-1161

-anhydrite CaSO4 (M) Systme : Orthorhombique A=6,991 ; b=6,996 c=6,23 ; =15060 01-072-0503 FASTM -P2O5 (T) 75-0382 -H3PO3 (T) 76-1720

800C -anhydrite CaSO4 (M) Systme : Orthorhombique A=6,23 ; b=6,98 c=6,97 ; =15060 01-074-2421 FASTM -Na2O2(T)


-anhydrite CaSO4 (M) Systme : Orthorhombique A=6,991 ; b=6,996 c=6,23 ; =15060 01-072-0503 FASTM -P2O5 (T) 23-1301 -H3PO3 (T) 78-2439

1200C -anhydrite CaSO4 (M) Systme : Orthorhombique A=6,99 ; b=7,98 c=6,24 ; =15060 01-074-2421 FASTM -Na2O2(T)


-anhydrite CaSO4 (M) Systme : Orthorhombique A=6,991 ; b=6,996 c=6,23 ; =15060 70-0909 FASTM -P2O5 (T) 23-1301 -H3PO3 (T) 03-0297

6- ANALYSES CALORIMTRE DIFFRENTIEL BALAYAGE (DSC: DIFFERENTIAL SCANING CALORIMETER)

Le comportement thermique dun gypse synthtis hydrat et du phosphogypse hydrat est prsent sur le tableau 5 et la Fig 6, on observe deux pics successifs pour tous les chantillons synthtiss.

GSHCa, GSNaCa et Phosphogypse provenant de deux changements de phases. Le premier pic situ vers [100C - 160C] endothermique correspond la dshydratation du gypse en hmihydrate et le deuxime pic exothermique correspond la dshydratation de lhmihydrate en anhydrite. On note galement

la prsence de deux pics endothermiques pour lchantillon GSNaCa le premier situ entre [60C 80C] correspond llimination deau dhumidit et le deuxime situ vers 525C correspond llimination deau dshydroxilation (tableau 5).

Commentaire [m25]: (A) remplacer par (a).

Mme remarque pour la suite du tableau

Commentaire [m26]: Calorimetrique


28

Tableau 5: Rsultats et interprtation danalyse DSC (Differential Scaning calorimeter).

Echantillons Temprature Phnomne Interprtation GSHCa , GSNaCa, et Phosphogypse

- [100C - 160C] Endothermique

Dpart de 1.5 mole de leau de cristallisation du dihydrate (CaSO4, 2H2O) aboutissant la formation du drivs de gypse le semihydrate CaSO4 1/2H2O

GSNaCa - [60C 80C]

Endothermique

Elimination deau dhumidit

GSNaCa -525C Endothermique

Dshydroxilation

GSHCa , GSNaCa, Phosphogypse

- [350C- 450C] Exothermique Transformation allotropique de lanhydrite soluble CaSO4III en anhydrite insoluble CaSO4II(surcuit).

GSHCa

Sign

alA

TD

End

o

Exo


29

Phosphogypse

Sign

alA

TD

End

o

Exo

Sign

alA

T

End

Ex

GSNaCa

Fig. 6 : Analyse DSC du gypse synthtiss GSHCa, GSNaCa , Phosphogypse et PM (10C/min).


30

7- DISCUSSION

Les caractristiques physico-chimiques des chantillons synthtiss GSHCa, GSNaCa et phosphogypse sont analyss par plusieurs mthodes.

Lanalyse granulomtrique des chantillons GSHCa, GSNaCa (Fig. 3) montre une distribution de grains de taille varie, avec la prsence des populations principales autour de 1250m, 800m et autour de 200m. Mais les fractions (125, 100 et 63 m) prsentent des populations de taille moyenne. Par contre lchantillon phosphogypse indique la prsence dune granulomtrie plus fine (100, 63 et 50m). On note que ces populations sont les plus dominantes.

La Fig. 2 obtenu par Microscope Electronique Balayage (MEB) des chantillons synthtiss (GSHCa, GSNaCa et phosphogypse), montre galement que la forme des grains de ces phases est diffrente de celle des phases naturelles [7]. Les phases synthtises forment essentiellement aciculaire

Lanalyse chimique a permis de dterminer les lments constituants des phases ainsi que leurs pourcentages massiques. Le tableau 1 montre les rsultats obtenus des chantillons GSHCa, GSNaCa et phosphogypse prsents en fractions totales sous forme des oxydes.

Les teneurs des oxydes (CaO) et (SO3) sont majoritaires, avec respectivement les pourcentages massiques (99,71%, 99,76% et 95,62%) mlangs avec des impurets telles que Al2O3, Na2O3, MgO et SiO2. Ces dernires prsentent des pourcentages moyens pour lchantillon phosphogypse [5].

La poudre obtenue, et ensuite traite thermiquement plusieurs tempratures (200C, 450C, 800C et 1200C) sur la mme dur 2h. Ce sont les mmes traitements thermiques que ceux raliss aux phases naturelles [7]. Les analyses par diffraction des rayons X sont prsents sous forme des diffractogrammes dans la Fig. 5 qui indiqu aprs les traitements thermiques la prsence des raies caractristiques du gypse bien cristallis pour tout les chantillons synthtiss GSHCa, GSNaCa et phosphogypse. On note galement la prsence des raies des impures tel que (Na2O2) pour lchantillon GSNaCa, H3NO3 pour lchantillon GSHCa et P2O5, H3PO3 pour le phosphogypse. Le11traitement thermique 200C indique la formation de semi hydrate CaSO4 0,5H2O pour tout les chantillons, mais partir de 450C les rais caractristiques deaux et des impurets sont disparus totalement ce qui conduit la

formation de lanhydrite CaSO4 bien cristallis [8]. Ces rsultats sont conformes avec les rsultats obtenus par lanalyse par linfrarouge (Fig. 4) qui montre galement la prsence des bandes caractristiques du gypse 601 et 667, 1118 et 1145, 1384, 1621 et 1685, 3244, 3403 et 3549 selon les rfrences [6], [9] et aprs les traitements thermiques montre galement la disparition de toutes des bandes deaux partir de 450C.

L'volution des diagrammes montre que la cristallinit et la puret du compos gypse anhydrite CaSO4 augmentent quand la temprature crot avec la disparition des impurets et deau, concide sur la courbe DSC au premier phnomne endothermique obtenue 150C indique la transformation du gypse en semi-hydrat (CaSO4,H2O) () , on remarque que deux phnomnes endothermiques pour lchantillons GSNaCa le premier vers [60C 80C] correspond llimination deau dhumidit le deuxime vers 525C indique la dshydroxilation. Le phnomne suivante exothermique observe touts les chantillons tudis correspondant la transformation allotropique de lanhydrite soluble CaSO4III en anhydrite insoluble CaSO4II (surcuit). Des rsultats similaires ont t trouvs par dautres tudes [8], [10] [12], [11].

Les rsultats obtenus par toutes les analyses diverses tempratures des chantillons synthtises GSHCa, GSNaCa et phosphogypse sont similaires.

8- CONCLUSION

Les caractristiques physico-chimiques des chantillons synthtiss GSHCa, GSNaCa et phosphogypse obtenues par plusieurs analyses MEB, linfrarouge IR, fluorescence X, diffraction des rayons X et DSC (Differential Scaning calorimeter), montrent la prsence de la mme composition principale en gypse hydrat (CaSO4, 2H2O), gypse semi-hydrat (CaSO4,H2O) () connu sous le nom pltre 200C et formation des diverses varits danhydre CaSO4 (III,II et I) partir de 350C. Les diffrences en lments impurets prsents sont lies la composition initiale des lments de dpart.

REFERENCES

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Commentaire [m27]: Constatation pas vidente.


31

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