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Sciences des Matériaux Chapitre 3: Equilibre de phases et thermodynamique des solides 26/03/2022 1 Campus centre Sciences des matériaux

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Science des Matriaux Chapitre 2: Proprits gnrales des matriaux

Sciences des MatriauxChapitre 3:Equilibre de phases et thermodynamique des solides

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Sciences des matriaux

Rappel

L'atome est la brique lmentaire de la matire.

Un matriau est donc compos d'atomes.

On dnombre une centaine d'atomes diffrents, une centaine d'lments.

Atome, ses proprits, leur organisation pour former la matire permet de comprendre les principales proprits des diffrents matriaux.

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Sciences des matriaux

Rappel

Corps pur: corps ne pouvant pas tre dcompos selon les techniques physiques: dcantation (laisser un liquide reposer), filtration, distillation (chauffer un liquide pour l'vaporer)

Molcule: plus petite quantit d'un corps pur

Corps simple: corps pur ne pouvant pas tre dcompos selon les techniques chimiques: prcipitation, dissolution (dcomposition par un liquide, par exemple l'eau, l'alcool, un acide), pyrolyse (dcomposition par la chaleur), lectrolyse (dcomposition par l'lectricit)

Atome : plus petite quantit d'un corps simple; une molcule de corps simple peut se composer de plusieurs atomes identiques

lment : ensemble d'atomes tous identiques

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Rappel

Le tableau priodique:

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Rappel

On distingue deux grandes catgories d'lments: les mtaux et les non-mtaux. La sparation est une ligne diagonale allant du bore au polonium.

L'hydrogne, aux trs fortes pressions, cristallise et forme un mtal, mais ce phnomne n'ayant pas lieu dans les conditions habituelles sur Terre, il n'est habituellement pas considr comme un mtal.

Pour fixer les ides sur l'abondance des lments:

llment le plus rpandu dans lUnivers est lhydrogne (toiles et hydrogne interstellaire);

loxygne et le silicium sont les lments les plus rpandus sur Terre (roches);

le cur de la Terre, le noyau terrestre, est compos de fer (80%) et de nickel.

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Sciences des matriaux

Les liaisons chimiques

La liaison covalente

La liaison ionique

La liaison mtallique

La liaison faible ou secondaire

Le caractre mixte des liaisons

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Sciences des matriaux

Les liaisons chimiques

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Sciences des matriaux

Equilibre de phases et thermodynamique des solides

La matire change d'tat selon la pression et la temprature.

Par exemple, l'eau pure sous pression atmosphrique est sous forme de glace en dessous de0Cet sous forme de vapeur au dessus de100C; le phnomne est un peu plus complexe puisque l'eau peut s'vaporer temprature ambiante, mais on n'a jamais d'eau liquide au dessus de100C.

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Sciences des matriaux

Les phases

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Les substances se prsentent sous trois tats physiques distincts : la phase gazeuse, la phase liquide et la phase solide.

Les trois phases se distinguent par lespacement et la mobilit des molcules.

Substance pure gazeuse

Substance pure solide

Mlange homogne gazeux

Mlange homogne liquide

Substance pure liquide

Mlange htrogne solide

Equilibre de phases et thermodynamique des solides

On sintresse aux changements solide-liquide, mais aussi les transformations l'tat solide, toujours sous pression atmosphrique.

Nous ne prendrons en compte que la temprature et la composition chimique de la matire.

Diagramme de phases: cest un diagramme dquilibre les variations de temprature sont infinies est lentes.

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Sciences des matriaux

Diagramme de phases

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Exemple: eau et sel

Sciences des matriaux

Les transitions entre les phases

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Sciences des matriaux

Les transitions entre les phases

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L'tat d'quilibre d'un corps pur est dtermin par le triplet

(p, V, T) ou encore un point dans l'espace; l'ensemble des tats d'quilibre forme alors une surface.

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Diagramme de phase dun corps pur

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Temprature (C)

Pression (kPa)

Point triple

Point critique

Solide

Liquide

Gaz

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Diagramme de phase dun corps pur

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Temprature (C)

Pression (kPa)

100

200

300

400

-100

0

100

200

300

Liquide

Solide

Gaz

Etat physique:

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Diagramme de phase dun corps pur

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Temprature (C)

Pression (kPa)

100

200

300

400

-100

0

100

200

300

Liquide

Solide

Gaz

Temprature de changement de phase:

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Diagramme de phase dun mlange binaire

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Il existe une multitude de cas possibles, mais nous n'en verrons que les trois principaux:

Diagramme fuseau unique, dit miscibilit complte;

Diagramme eutectique unique;

Diagramme eutectique et eutectode.

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Diagrammes miscibilit complte

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Sciences des matriaux

Diagramme miscibilit partielle

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Sciences des matriaux

Diagramme miscibilit partielle

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Sciences des matriaux

La suite

Diagramme de phase

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Construction dun diagramme de phases

Les courbes du diagramme de phases dterminent

les limites de domaines dans lesquels peuvent exister des phases

la composition

les proportions de ces diffrentes phases

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Construction dun diagramme de phases

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Alliage de composition AB

Mtal pur

Lorsquun mtal pur en fusion est refroidi, sous pression constante, le changement de phase seffectue toujours une temprature fixe: le point de fusion

Pour raliser un alliage, des proportions dfinies de constituants diffrents sont fondues et mlanges, puis lensemble est refroidi.

Construction dun diagramme de phases

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Pour construire le diagramme de phase dun alliage binaire A-B, il suffit denregistrer les courbes de refroidissement pour chaque concentration de B dans A en partant de A, mtal pur jusqu B, mtal pur.

Construction dun diagramme de phases

Diagrammes de phases avec miscibilit totale ltat solide

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La courbe de refroidissement du cuivre avec un palier 1084C et la courbe de refroidissement du nickel avec un palier 1453C. Entre ces deux extrmes, les alliages diffrentes concentrations prsentent un intervalle de solidification non isotherme. De 0% de nickel 100% de nickel, les points dinflexion suprieurs qui correspondent au dbut de la solidification forment une courbe appeleliquidus, les points dinflexion infrieurs qui correspondent la solidification totale forment une courbe appelesolidus.

Construction dun diagramme de phases

Diagrammes de phases avec miscibilit totale ltat solide

1Composition des phases

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La composition massique global

de lalliage AB ?

Composition de lalliage AB :

Temprature > liquidus

liquidus>Temprature >Solidus

Temprature < Ssolidus

AB

AB

Construction dun diagramme de phases

Diagrammes de phases avec miscibilit totale ltat solide

2proportion en masse de chaque phase:

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Soit :

fs la proportion dalliage solide

fl la proportion de lalliage liquide

Cs la composition de la phase solide

Cl la composition de la phase liquide

Principe de conservation des masses

Rgle de bras levier ou des segments inverss:

fs + fl = 1

Construction dun diagramme de phases

Diagrammes de phases avec miscibilit totale ltat solide

2proportion en masse de chaque phase:

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TempratureCsClfsfs

Application 1

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Application 1

Remplir le tableau suivant sachant que la composition de lalliage est :

40% sb et 60% Bi

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TempratureCsClfsfs

Application 2

Soit le tableau de solidus et liquidus du Ge-Si:

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Composition en %m de Si Temprature Solidus Temprature liquidus 093893810100511472010651226301123127840117813155012321346601282136770132613858013591397901390140810014141414

Application 2

Faire le diagramme dquilibre

Identifier chaque rgion

On mlange 8.43g de Si et 14.52g de Ge

Dterminer la fraction massique globale du Si

Dterminer la nature et la composition massique de chaque phase 1200C

D2terminer les masses des phases en prsence 1200C

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Construction dun diagramme de phases

Diagrammes de phases avec miscibilit partielle ltat solide

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Diagrammes avec point eutectique

Eutectique(v=0) en E:liquide solide (A) + solide (B)

Eutectique simple

Eutectique avec solution solide partielle

Construction dun diagramme de phases

Diagrammes de phases avec miscibilit partielle ltat solide

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Pritectique(v=0) en P:solide AB liquide (L) + solide (B)

Construction dun diagramme de phases

Diagrammes de phases avec miscibilit partielle ltat solide

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Construction dun diagramme de phases

Diagrammes avec point eutectode

Le mcanisme de la transformation eutectode est trs ressemblant la transformation eutectique, mais au cours de cette transformation, cest une phase solide qui se transforme simultanment en deux nouvelles phases solides (Le diagramme de phases Fer-Carbone est prsent en annexe).y +

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Construction dun diagramme de phases

Diagrammes avec point pritectique

Dans une transformation pritectique, une phase liquide et une phase solide se transforment en une seule phase solide de composition dfinie. Le point pritectique (point P,figure 13) est invariant, temprature fixe avec un quilibre entre les trois phases. + L

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Application 3

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Application 3

Le nom du point (0,6 ; 62)

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