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CHIMIE ORGANIQUE II (CHM-19078) − Professeur Thierry OllevierExamen partiel n°1 − vendredi 20 février 2009 (8h30−10h20)
Cet examen est d'une durée de 110 minutes. Inscrivez votre nom, prénom et code d'étudiant sur chacun des cahiersd'examen que vous utilisez. Cet examen comporte 10 questions. Il est noté sur 100 points (10 points par question) et constitue 30 % de la note globale du cours. Le questionnaire ne doit pas être rendu.
3. Question de connaissances (10 points) Dessinez la structure du produit A (1 point). Donnez le nom de la réaction (1 point). Écrivez tous les mécanismes de la manière la plus détaillée possible pour toutes les étapes (8 points).
OA
Ph3P CH2CH3
NaH
2. Question de connaissances (10 points) Expliquez de manière détaillée comment vous effectueriez la transformation suivante par la méthode des thioacétals. Dessinez la structure de tous les réactifs et de tous les produits impliqués dans la transformation (10 points). Indiquez clairement toutes les étapes nécessaires et nommez-les. Les mécanismes ne sont pas demandés ! Bonus si vous indiquez une variante pour la transformation demandée.
O
H
? O OTHP
Br
4. Question de connaissances (10 points) Dessinez la structure du produit A (3 points). Donnez le nom de la réaction (1 point). Écrivez tous les mécanismes à partir de la cétone de départ de la manière la plus détaillée possible (6 points).
HOO
OHH2NNH2, KOH, Δ
APh
O
1. Question de connaissances (10 points) Expliquez de manière détaillée comment vous effectueriez la transformation suivante par la méthode des énamines. Dessinez la structure de tous les réactifs et de tous les produits impliqués dans la transformation (10 points). Indiquez clairement toutes les étapes nécessaires et nommez-les. Les mécanismes ne sont pas demandés !
?O O
Ph
5. Question d'exercices (10 points) Donnez la structure des produits (2 points par produit) des réactions suivantes. Les mécanismes ne sont pas demandés.
5.1. APh3PI 1) KNH2
2) CH3 CHO
5.2.1) n-BuLi
B2) n-C5H11Br
5.3.C
OH HO
1) O32) H2O2
3) H2SO4 (cc)
5.4. H2NOMe
OD
5.5.O
HN(CH2CH3)2HOAc/KOAc
E
H+
S
S
3) Ni Raney
O
6. Question d'exercices (10 points) Donnez la structure des produits (2 points par sous-question) des réactions suivantes. Les mécanismes ne sont pas demandés.
6.5.
6.2.
A
B
6.3.
6.4.
6.1.
C
D
H2, Pd
HOH
O
O
1) 2 équiv. PhMgI
N H+, H2O
2) H+, H2O
O
O
OOSiPh KF
EZn(Hg)HCl aq.
+ A'
+ C'
O
O
7. Question d'exercices (10 points) Donnez la structure des produits manquants (A à E) (2 points par sous-question) des réactions suivantes. Les mécanismes ne sont pas demandés.
7.1.
7.3.
OO OMe Me
HClH2O
7.2.B
OMe
HCl (g)C
N1)
2) H3O+
Br7.4.
7.5. E
D
1) O3
2) CH3SCH3
PPh3(excès)
OH
OH
A
+ D'
H H
O O
8. Question d'exercices (10 points) Donnez la structure des produits manquants (A à D) (2 points par réponse) de la réaction de Wittig suivante, le même alcène pouvant être préparé par deux réactions de Wittig impliquant des réactifs différents. Expliquez la préparation d'un des deux ylures (au choix) au départ du dérivé halogéné (RX) correspondant (2 points). Les mécanismes ne sont pas demandés.
ylure A B
ylure C D
+
+
Réaction de Wittig
Réaction de Wittig
9. Question de raisonnement (10 points) Écrivez un mécanisme détaillé pour les réactions suivantes (5 points pour 9.1., 5 points pour 9.2.). Dessinez toutes les structures.
9.1.O O
OH HCl (g)
O O OH
9.2.NH2
NH2
CH3CH2
O
O
CH2CH3
H+
N
N CH2CH3
CH2CH3
10. Question de raisonnement (10 points) Décrivez comment il serait possible de préparer les composés suivants (5 points pour 10.1., 5 points pour 10.2.). Écrivez toutes les réactions (plusieurs étapes peuvent être nécessaires) pour préparer le produit et mentionnez de manière très précise (en les nommant) tous les réactifs à utiliser (par exemple : "étape de réduction de Clemmensen : réduction d'une cétone en alcane, réactifs : Zn(Hg), HCl"). Dessinez toutes les structures. Les mécanismes sont facultatifs et ne seront pas notés.
10.1.
10.2.
OH
OH Ph à partir de :Ph
O
OH
Ph à partir de :N
NHPh
PhOH
+
