'

CONCOURS EXTERNES IT 2013

EPREUVE TECHNIQUE D'ADMISSION

i '

CONCOURS N" 120

Corps: Technicien de la recherche

Durée : 1 heure 30 Coefficient : 2

BAP : B : Sciences chimiques et sciences des matériaux

Emploi-type :Technicien chimiste

Délégation organisatrice: lie de France Ouest et Nord, Meudon

REMARQUES IMPORTANTES

1- Vous devez répondre uniquement dans les espaces prévus à cet effet, directement sur le sujet. Les feuilles

de brouillon rendues avec la copie seront systématiquement rejetées.

2- Vous avez le droit à une calculatrice non programmable. Tout autre support est interdit.

3- Aucun document n'est autorisé.

4- Un tableau périodique est fourni en Annexe 3

5- Les questions peuvent être traitées dans l'ordre de votre choix.

6- Pour les questions à choix multiples :

Mettre une croix dans la (ou les) cases appropriée(s)

Attention au mode de notation :

• Réponse juste : +1 point

• Pas de réponse : 0

• Réponse fausse : -1 point

7- La partie A (page 2} "Connaissances générales» est à traiter par tous les candidats. La partie 8 (page 15}

concerne uniquement le poste 1 (JRDEP-Chatou), la partie C (page 22} concerne uniquement le poste 2 {!CS­

Strasbourg). Les candidats traitent la partie 8 OU la partie C. selon leur vœu d'affectation prioritaire.

Page introductive à lire attentivement par le candidat

'·'

Partie A- Connaissances générales (20 points)

Connaissances de l'environnement du poste

1- Que signifie CNRS?

2- Que signifie TCN ?

3- Qui dirige le CNRS ?

0 Un chercheur

0 Un professeur

0 Un directeur

0 Un président

4- Que signifie ICS ?

5- Que signifie IRDEP?

6- Combien gagne un technicien en début de carrière ? (salaire brut, en euros) Entre 1350-1500

0 Entre 1500-1650

0 Entre 1650-1800

"

7- Combien d'années d'ancienneté faut-il au minimum pour passer de Technicien à Assistant

Ingénieur en co cours interne au CNRS?

2-4 ans

0 4-6 ans

0 6-8 ans

0 8-10 ans

Hvqiène et Sécurité

1- Qu'est-ce qu'un EPI ?

2- Donnez trois EPI que l'on doit utiliser en laboratoire.

.

3- Qu'est-ce qu'une FDS?

4- Citez 3 points principaux que l'on retrouve dans une FDS.

.

5- Définissez les pictogrammes suivants :

2-

6- Pour les besoins du laboratoire, vous avez passé une commande conséquente de produits

chimiques.

Cette commande contient:

Acide sulfurique 98%

Glycérine

Méthanol

Acétone

D-glucose

Acide citrique

NaOH

Hydroxyde de potassium

Eau de javel

Acétate d'éthyle

Toluène

Acide acétique

a- Sachant que vous disposez d'étagères pour produits chimiques et d'armoires de

sécurité (acide, base, solvant...), comment rangez-vous ces produits? . '

b' En déballant, les cartons, vous vous rendez compte qu'il manque du dichlorométhane,

référence DCM-llcommandé le 15 octobre, numéro de commande CNRS0001. Rédigez un

courriel au fournisseur en 6 lignes maximum.

7- Dans un catalogue de produits chimiques, on lit les informations suivantes :

Acetone-d6

99.9atom%D

Synonym: Hexadeuteroacetone

o CAS Number 666-52-4

o Linear Formula CD3COCD3

o Molecular Weight 64.12

o EC Number 211-563-9

o Densité : 0.872

Trois fournisseurs proposent ce composé aux conditionnements et tarifs suivants :

Conditionnement Tarif

Fournisseur A lOOg 38,2 euros

Fournisseur B 100 ml 41,5 euros

Fournisseur C 25g 18 euros

Chez quel(s) fournisseur(s) passerez-vous votre commande, si vous avez besoin de 240ml? Justifiez.

Chimie de base

1- Remplissez le tableau suivant.

Nom

Abréviation

Puissance

Pico

1012

f

Nano

-

10

18

2- Donnez la définition d'une solution tampon.

3- Classez ces produits de même concentration du plus acide au plus basique.

0 Acide sulfurique

0 Hydroxyde de sodium

0 Ammoniaque

0 Acide acétique

4- Le tableau suivant indique le pH de plusieurs solutions:

Solution pH Nature de la solution

A: acide B : basique N : neutre

Boisson au cola 2,6 Produit vaisselle 10 Eau de mer 8,5 Vinaigre 3 Eau minérale 7

a- Complétez le tableau ci-dessus en utilisant les lettres A, Bou N.

b- Quelle(s) réponse(s) définit (ssent) un acide ?

0 Espèce chimique capable de libérer un (ou plusieurs) proton (s)

Un acide est une espèce corrosive

0 Pour une dilution, on met l'eau dans l'acide

O Un acide est une espèce inflammable

c- Citez une méthode de mesure du pH d'une solution

-s-

d- L'héliantine et la phénolphtaléïne sont des indicateurs colorés caractérisés par le

tableau ci-dessous :

pH 1 4 9 14

Héliantine rouge 1 orange 1 Jaune

Phénolphtaléine incolore 1

rose

On ajoute quelques gouttes d'indicateur coloré dans un échantillon de produit à vaisselle:

lndiq uez la couleur obtenue,si cet indicateur est :

-de l'héliantine?

-de la phénolphtaléïne ?

5- Donnez les demi-équations des couples redox suivants (en milieu acide) :

6- a- Equilibrez l'équation chimique suivante:

1205(s) + CO(g) C02 (g) + 1 2(s)

b- indiquez l'agent oxydant

c- indiquez l'agent réducteur

7- Donnez les noms de ces différentes molécules :

KMno.

8- Représentez à l'aide de la formule semi-développée les composés suivants:

Sulfate de cuivre (Il)

Acétate d'éthyle

Dihydrogénophosphate de potassium

9- Définissez le terme « peser environ exactement 200mg >>

Chimie Analytique

1- On désire identifier les constituants d'un additif alimentaire utilisé comme arôme dans les

sucreries. On procède à une chromatographie sur couche mince avec un éluant approprié. Sur la

ligne de dépôt, on dépose :

• une goutte de menthol : M;

• une goutte de vanilline :V;

• une goutte du produit à étudier: P.

a. Définissez les termes : éluant et front du solvant.

b. Après élution, il apparaît des taches caractéristiques des constituants séparés. Le

chromatogramme obtenu est présenté (en taille réelle) ci-dessous

Front de solvant

M v p

Ligne de dépôt

c. Combien y-a-t-il de constituants dans le produit testé ?

d. Quels sont ceux que l'on peut identifier?

2- Pour déterminer la masse molaire de l'aspirine on réalise les opérations suivantes :

On dissout 0,1g d'aspirine dans 50 mL d'eau.

On prélève 10 mL de la solution obtenue qu'on dose par une solution de soude 0,01 M,

l'équivalence acide-basique est atteinte pour un volume de soude versé égal à 11,1mL.

a. Calculez la masse molaire de l'aspirine.

L'analyse élémentaire de l'aspirine (est un acide) a donné la composition centisémale massique:

%C=60%;%H=4,5 et %0=35,5.

b. A partir des données ci-dessus et de la question précédente, déterminez la formule

brute de l'aspirine.

3. Quel(s) type(s) de détecteur ne peut-on pas utiliser en HPLC?

0 UV/visible

0 Réfractomètre

0 Conductimètre

0 Ionisation de flamme

0 Spectromètre de masse

4. Quel(s) type(s) de détecteur peut-on utiliser en CPG ?

0 UV/visible

0 Réfractomètre

0 Barrette de diode

0 Ionisation de flamme

0 Spectromètre de masse

0 Electrochimique

v

5. .Dosage de l'eau de Dakin

L'eau de Dakin est un antiseptique utilisé pour le lavage des plaies et des muqueuses. Elle a une couleur

rose.

L'étiquètte du flacon mentionne pour un volume V= 100 ml:« permanganate de potassium: 0,0010 g >>.

On se propose de vérifier cette indication.

5.1. A partir d'une solution mère Sp de permanganate de potassium (K• (aq) + Mno1·(aq))

à la concentration molaire Cp= 1,0x1o·' moi.L"1, on prépare une échelle de teintes constituée de

cinq solutions dont on mesure l'absorbance A à la longueur d'onde 530 nm.

Solution s, s, 53 s, Ss

Concentration

(x1o·5 moi.L.1 )

10 8,0 6,0 4,0 2,0

A 0,221 0,179 0,131 0,088 0,044

a. Calculez le volume V 0 de solution mère à prélever pour préparer un volume v,= 500 ml

de la solution 54 • Indiquez la verrerie utilisée.

On trace la courbe représentant A en fonction de c. - ------------- -------------- ·- ·-·--· ------

Dosage Eau de Dakin

0

.".''. c..

0,25

0,2

0,15

v ,-/

/

/

- n nnnc

-e 0,1 --·· ......

-- - = 1 n??>v -

2

0,075 / R = O,S 997 - +----r--·

/ ---- ·--- -- ·-· -· ·-------· t----

0,05 -- /

0,025 -- L

0

0 1 2 3 4 5

6 -7

8 9 10

11.

concentration (x1o·• moJ.L·')

-10-

b. A partir du spectre d'absorption ci-dessous, réalisé avec une solution aqueuse de

permanganate de potassium, expliquez le choix de la longueur d'onde pour cette étude.

absorbance

2

--1 r--· J

c. Ce spectre a-t-il été réalisé avec une solution de concentration molaire plus élevée ou

plus faible que celles du tableau précédent? Justifiez sans calcul.

5.2. L'absorbance de l'eau de Dakin à la longueur d'onde À= 530 nm est 0,14.

a. En déduire la valeur expérimentale c.,,de la concentration molaire en permanganate

de potassium apporté de l'eau de Dakin.

11

; ;

b. A partir des données de l'étiquette, calculer la concentration molaire en permanganate

apporté de l'eau de Dakin et la comparer au résultat expérimental. Pour ce faire, on calculera

l'écart relatif 1 c.,, -c1/c et on l'exprimera en pourcentage.

Données: M(K) = 39 g.mol"1

M(Mn) = 55 g.mol"1 M(O) = 16 g.mol"1.

Organisation du travail

1- Sur une demi-journée de travail, vous devez réaliser un maximum des taches suivantes: (le temps

nécessaire pour chacune de ces tâches est indiqué en gras :

A- Faire une pause-café 15 min

Effectuer une synthèse :

B- Durée de la réaction 110 min (pas d'attention particulière)

c- lancement de l'expérience 30 min

D- traitement de nsolation du produit 60 min

E- Nettoyer la verrerie utilisée dans la synthèse faite la veille 30 min

F- Réceptionner et ranger une commande de produits chimiques 35 min

G- Etablir une liste de verrerie à commander 20 min

H- Lancer l'analyse de la synthèse 20 min

1- Lancer le spectre du produit de la synthèse enregistré 20 min

Dans quel ordre allez-vous procéder pour effectuer le maximum de tâches?

Tâche

(en min)

-12-

2- A 12hOO, un étudiant vient vous chercher car l'appareil dont vous êtes le responsable technique

est en panne. Quelles sont lès tâches que vous entreprenez? Dans quel ordre?

1. Je demande à l'étudiant de chercher la panne

2. Je contacte le SAV du constructeur

3. Je pars manger

4. J'essaie de réparer seul

5. J'identifie la panne

6. J'en informe mon responsable et j'attends ses directives

7. Je demande à mon responsable de chercher la panne

li !i

Il 11

li Partie B- poste 1!IRDEP-Chatou) (20 points)

Technjques de dépôt- couches minces

1- Donnez 2 exemples de couple couche mince/support.

2- Donnez deux exemples de méthodes de dépôts de couches minces. Décrivez le principe de l'une

des deux.

3- Parmi ces valeurs: 8 dm, 100 m, 10 mm, 100 nm, 0,5 m, lesquelles peuvent correspondre à

l'épaisseur d'une couche mince?

4- Reliez par un trait les épaisseurs aux instruments adaptés pour les mesurer: (plusieurs réponses

possibles)

Mètre • • 2 m

Microscope optique • • 5,25 mm

Microscope électronique à haute résolution • • O,Bm

Profilomètre • • 50 nm

Pied à coulisse •

5- Quelle est la fonction d'un panneau photovoltaïque?

14

)

- -­

Svnthèse de matériaux et chimie des solutions

Nous voulons déposer une couche mince de ZnS à partir d'un protocole trouvé dans un article scientifique

en langue anglaise dont un extrait est reporté ci-dessous :

"ZnS thin films were grown by chemicol bath deposition {CBD} in an aqueous solution on silicon

substrate, using zinc sulphate {0.1 M), thiourea (0.4 M) and ammon/a {2 M} as reagents. The

deposition temperature was varied from 60 'C to 90 'C. The film growth was studied in situ using a

quartz crystal microbalance {QCM} designed especially for working in solution.

ln Figure 1, the QCM growth curve of the ZnS deposition is shawn. ln this curve, the

correspandence between moss uptake per surface unit, noted m, (g.cm- 2

, and the equivalent

thickness of the layer, e (cm), is asfol/owing:

m,=p.e

with p=4.1 g cm-3 for pure ZnS."

.. E 20

Cl :::1.

Cil 15 •Cil

c.. •Cil 10 'tl

Cil 1/) 1/)

Cil 5 E

200 400 600 800

temps de dépôt (s)

1000

Figure 1

Dans la suite de l'exercice, les réponses seront formulées en francais.

1- D'après cet article le dépôt de ZnS se fait:

a. à quelles températures? :

b . en quel milieu ? :

c. sur quel substrat? :

d. à quel pH ? : D 2 os 07 D 9

2- Thiourea est dite Thiourée en français avec la formule chimique suivante SC(NH2),. Donnez le nom

en français des autres réactifs utilisés pour le dépôt de ZnS ainsi que leurs formules chimiques.

3- On dispose d'un flacon dont l'étiquette mentionne «solution aqueuse ammoniac 25% massique,

d=0.91».

a. Donnez la réaction d'équilibre de l'ammoniac en solution:

b. Quelle est la concentration molaire théorique de cette solution ?

4. Avant de commencer l'expérience nous voulons vérifier la concentration de la solution aqueuse

d'ammoniac. Pour cela nous allons doser cette solution.

a. Ecrivez la réaction de dosage de l'ammoniac par une solution d'acide chlorhydrique

• --

2

b. La courbe de titrage est présentée sur la Figure ci-dessous. Quel est le volume

équivalent?

2

,1

""- -- • --- 7

'as

s

'

' ""-

•• 2 • 8 Vo!Um

10 i

12

" " 18

e vers (ml) "

c. Pour réaliser cette expenence, on a utilisé une solution d'acide chlorhydrique de

concentration CA= 1moi/L. Le volume de la solution aqueuse d'ammoniac dosée est 1ml. Quelle

est la concentration de la solution aqueuse d'ammoniac dosée ?

d. On souhaite réaliser une solution d'ammoniac V= 200 mldiluée à 2M. Quel volume de

solution mère d'ammoniac doit-on prélever?

-17-

5-Nous voulons préparer une solution mère de 200 mL de Thiourée à lM.

a. Quelle masse de thiourée doit-on peser (en gramme)?

b. A partir de cette solution mère on veut une solution de 200 mL de thiourée de

concentration 0.4 M. Quel volume de Thiourée à lM doit être prélevé?

c. Pour être fe plus précis possible ce prélèvement peut se faire avec (plusieurs réponses

possibles):

D une micropipette

D un bécher de 50 mL gradué

D une fiole jaugée de 50 mf

D une burette graduée

D un erfenmeyer

D un flacon muni d'une dispensette

D un tube à essai

-18-

L Zn(OH)d .

t

l

6- En vous aidant de la courbe de microbalance de la figure 1, page 16 :

a. Donnez la masse équivalente par cm·

2 (m,) de la couche pour 5 min de dépôt de ZnS?

b. Cette masse équivalente correspond à quelle épaisseur de ZnS en nanomètre?

7- la figure ci-dessous présente le diagramme de distribution des différentes espèces solubles de zinc

(Il) en solution.

=c= 100

N

:"c' 80

2

a)

Zn(NH3)4

::J

5i

."l.!,'l 60 Zn(TUh2+

c. ill

""C' 40

Zn(NH 3 )/+

ïil Zn 2+

ê 20

6 il -

0

"- 0 2 4 6 pH 8

10 12 14

a. Quelle est la réaction générale de complexation de l'ion zinc par un ligand l?

-19-

•

b. Indiquez un sous-produit potentiel de cette synthèse. Plusieurs réponses sont

possibles.

H2 N-Giy-lle-Vai-Asp-Phe-COOH H2 N-Giy-lle-Vai-Aia-Asp-Phe-COOH H2 N-

H2 N-

IIe-Vai-Lys-Asp-Phe-COOH Gly-lle-Va1-Asp-Lys-Phe-CONH2

c. Calculez la quantité de peptide obtenue à la fin de la synthèse. (Masse molaire du

peptide: 677.80 g/mol)

d. Indiquez une méthode d'analyse pour rendre compte de la pureté du composé

obtenu après synthèse.

HPLC et spectrométrie de masse

1. En HPLC, on utilise souvent des colonnes en phase inverse.

a. Définissez la nature de la phase stationnaire de ces colonnes. Vous donnerez

également un exemple de phase couramment utilisée.

b. Quels sont les trois solvants couramment utilisés avec ce type de colonne ?

'

-26-

• •

2. Vous réalisez une analyse HPLC pour un étudiant en utilisant le gradient décrit ci-dessous.

a. Représentez schématiquement mais de façon précise ce gradient sur le papier

quadrillé fourni en annexe 2.

Temps (min} %A %8

0.0 95 5

1.0 85 15

5.0 60 40

6.0 10 90

6.5 10 90

6.6 95 5

10.0 95 5

b. Indiquez l'intérêt du temps d'élution compris entre 6.6 et 10.0 minutes.

3. Nommez et définissez un autre mode d'élution.

4. Citez deux analyseurs utilisés en spectrométrie de masse.

•

S. Le clenbuterol est une molécule utilisée comme produit dopant par les sportifs pour ses effets

anabolisants et sa capacité à brûler les graisses. Ce composé a été analysé en HPLC/MS et le

spectre de masse suivant a été obtenu.

100 277.12

279.13.

j!B1.16

240 260 280

Copyright 1998 Waters Corporation

a. Que signifie m/z sur le spectre ci-dessus ?

318.18

b. Le pic à 277.12 correspond au pic moléculaire. Le pic à 279.13 est caractéristique

d'un élément de la molécule, précisez lequel et justifiez.

6. Vous devez purifier l'aspartame (Asp-Phe-OMe) à partir d'un mélange brut après synthèse.

Comme équipements, vous disposez d'une ligne HPLC analytique et d'une ligne HPLC

préparative toutes les deux couplées à un détecteur UV et à un détecteur de masse. Dans la

salle des produits chimiques,un flacon d'aspartame est disponible.

a. Indiquez clairement et chronologiquement toutes les étapes que vous suivez pour

mener à bien votre travail.

•

b. Indiquez les précautions à prendre en fin de journée pour une chaine

HPLC/UV/Masse.

c. L'aspartame incorpore des groupements UV actifs. Quel est selon vous l'intérêt

d'avoir une chaine HPLC couplée à un spectromètre de masse en particulier pour la

purification ?

0

2 1

2

2 1

1 Il CH2

éo 0

H2N-CHC-OH 2 2 1

Q 0 0 0

0

•

Annexe 1Formules des vingt acides aminés naturels terrestres .

0 Il

H2N-CHC-OH 0 1

Il 0

H N-CHC-OH Il

Il CH2 2 1 H N-CHC-OH

H2N-CHC-OH 1 CH2 .· 1 CH2 1 CH2

CH3 1 CHCH3 1

Alanine (Aia)

0

C=O 1 OH 1 CH3

Serine (Ser) OH Leucine (Leu)

Acide glutamique (Glu)

H Il 0

N-CHC-OH 0 Il 1 Il H2N-CHC-OH

CH2 H2N-CHC-OH 1 0 1 1 CH2 Il

CH2 CH2 1 H N-CHC-OH 1 1 CH2

CH2 CH2 1 CHOH 1 1 CH2 1

NH C=O 1 CH3 1 1 CH2

C=NH NH2 1 Threonine (Thr) 1 NH2 NH2 Glutamine (Gin)

Arginine (Arg)

0

Lysine (Lys)

0 0 Il Il

H Il H N-CHC-OH H N-CHC-OH

2 N-CHC-OH 0 2 1 2 1

CH2 H2N-CHC-OH 1 1 1 CH2

C=O H 1

1

NH2

Asparagine (Asn)

Glycine (Giy)

s 1 H

CH3

Methionine (Met) Tryptophane (Trp)

0 Il

0 Il Il H2N-CHC-OH Il H N-CHC-OH H N-CHC-OH 1

1

1

CH2 1

C=O 1

OH

N 2

LNH Acide aspartique (Asp) Histidine (His) Phenylalanine (Phe) OH

Tyrosine (Tyr)

0 0 Il

Il H N-CHC-OH Il Il

H2N-CHC-OH 2 1 C-OH H2N-CHC-OH 1 CHCH3 1

CH2 1 CHCH3 1 CH2 1

HNb

SH 1 CH3

Cysteine (Cys) CH3 ·

Proline (Pro) Valine (Val) lsoleucine (lie)

'

Annexe 2

Annexe 3

GROUPE

b. D'après ce graphe quels sont les ions complexes de zinc qui se forment avec

l'ammoniac?

c. Quel est le complexe dominant de zinc avec l'ammoniac en milieu basique?

d. Quel est le nom de cet ion complexe ?

A

j

7

Chimie organique

Partie C- poste 2 (ICS, Strasbourg) (20 points)

Dans le cadre d'une synthèse multi-étapes, un chercheur vous demande de synthétiser les produits 10 et

11à partir du produit commercial1,6-dibromohexane selon le schéma réactionnel présenté ci-dessous.

Br Br

Potassium Thloacetate

Acetone

0

Be S Mo

Phtalamide A. Reflux

Produit12

K2C03 Acetone Reflux

NoSMo

MeOH

0-fo 10

'--),--N SH

9

0

' lJ-_

NaSMe

MeOH

11

0 0 O SH

H,N

lJ-_OH

OMF Reflux

1. Donnez la formule brute du composé 8 et calculez sa masse molaire.

2. Donnez la formule semi-développée du composé 9.

3. La réaction permettant d'obtenir le composé 8 à partir du composé 7 est réalisée au reflux de

l'acétone (données concernant l'acétone en fin d'exercice).

a. A quelle température devez-vous travailler pour cette réaction?

b. Vous devez utiliser 0.68 mole d'acétone pour réaliser cette réaction. Quel volume de

solvant devez-vous prélever (la pureté du solvant est considérée à 100%)?

4. Voici le protocole que vous devez suivre pour réaliser la synthèse du composé 12.

Compound 12: A mixture of 4-hydroxybenzylamine (46 mmol; 5.66 g) and phtalic anhydride

(46 mmol; 6.8 g) in DMF (20 mL) was stirred ovemight under reflux. 100 mL of distilled water were added to the reaction mixture and a precipitate of pure compound 12 was obtained (11.3 g) as a white solid (m.p. = 204-206°C).

a. Dessinez un montage réactionnel pour cette réaction en précisant le nom de la verrerie

utilisée et décrivez précisément en français le protocole que vous reporteriez dans votre cahier de

laboratoire. En particulier, le protocole permettant de récupérer le produit 12 de manière pure

après ajout de l'eau n'est pas très détaillé. Vous indiquerez précisément les différentes étapes

que vous suivrez pour y arriver.

-22-

b. Calculez le rendement de cette réaction. (Masse molaire du composé 12 :

253,26 g/mol)

c. Indiquez ce que signifie m.p. et comment faire pour déterminer cette valeur.

d. Quelles analyses effectuez-vous pour vérifier la pureté et l'exactitude de la structure

obtenue après synthèse? Une réponse détaillée est attendue.

Données concernant l'acétone :

llb[r1Jî! ,aiexpio>ivité dans l'air(% en volume) • fi!IJ)/eülljêiieure :'li/rlii · Hi!étieure ..

58,08

-94,6 'C

56,1'C

0,783

2,0

24,7 kPa à 20 'C

54,6 kPa à 40 'C

m.o kPa à 60 'C

226,6 kPa à 80 'C

-18 'C en coupelle fermée

. -9,4 'C en coupelle ouverte

2,15%

13%

i lr(/tél'titurè!d!auto,inflâmmation 538 'C

. iàüi< tllt!vapotation (oxyde de diiithyle = 1) 1,9

À 25 'Cet 101 kPa, 1 ppm = 2,374 mg/m'.

e 6

Synthèse peptidigue

1. L'aspartame est un édulcorant artificiel au fort pouvoir sucrant, synthétisé pour la première fois en

1965. Sa formule semi développée est la suivante:

0 0 Il H Il

CHC-N-CHC-O-CH3 1 1

CH2 CH2

c=o O

1 H

:7 1

""" a. Entourez la liaison peptidique et repérez par une étoile les deux carbones asymétriques

sur la molécule ci-dessus.

b. Lorsque l'aspartame atteint l'estomac,il peut subir une hydrolyse selon l'équation bilan

suivante. Donnez les formules semi-developpées de A et B.

+ A + B +

A B

2, Un dérivé de l'aspartame est ensuite utilisé comme précurseur pour la synthèse du peptide

suivant : H2 N-Giy-lle-Vai-Lys-Asp-Phe-COOH

Donnez sa formule semi-developpée en vous aidant du tableau fourni en annexe 1.

•

3. Avant de commencer la synthèse, vous vous apercevez qu'il manque de la lysine. Voici

l'extrait du catalogue d'un fournisseur qui commercialise cet acide aminé pour la synthèse

peptidique :

Description Quantité Référence

Fmoc-0-Lys(Boc)-OH 25g FA1226

Fmoc-L-Lys(Fmoc)-OH 25g FA1212

a. Définissez précisément ce que signifient les lettres Let D.

L::: Le..vo 'le.

.J):::: .])1-roco-'j

b. Pour acheter votre synthèse, vous devez commander 25g de lysine L incorporant

un groupement protecteur Boe sur sa chaine latérale et un groupement protecteur Fmoc sur

sa partie N-terminale. Indiquez le code du produit que vous commandez.

4. Le peptide H2 N-Giy-lle-Vai-Lys-Asp-Phe-COOH a été synthétisé sur une résine {0.86 mmole/g)

avec un rendement de 94%, sachant que la quantité de la résine utilisée au cours de la

synthèse est de 2 g.

a. Décrivez le principe de synthèse peptidique sur support solide. Vous pourrez vous

appuyer sur un schéma.

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