Etude des succinates simples et complexes de cobal.t(l1)

PATRICK SHARROCK ET THEOPHILE THEOPHANIDES De'partement de chimie, Universite' de Montr6a1, Montre'al, Que'bec H3C 3Vl

R e p le 22 mai 1974

PATRICK S H A R R O C K ~ ~ THEOPHILE THEOPHANIDES. Can. J. Chem. 53,98 (1975). Le succinate de cobalt(I1) tetrahydrate, CoC4H404.4H20, ainsi que le sel anhydre amorphe

et cristallis6 ont ete prepares et Ctudits par spectroscopie i.r., u.v.-visible, susceptibilitk magnitique, thermogravimktrie et par diffraction de rayons X. Les sels alcalins du succinate de cobalt M2Co2(6H404)3, oh M = K+ et NH4+ ont Ctt synthttises pour la premikre fois. Les conformations, alternCegauche et alternee trans de I'acide succinique ont ete trouvCes dans ces complexes. Les succinates du cobalt CtudiCs ici n'ont pas la structure-cage.

PATRICK S H A R R O C K ~ ~ ~ ~ THEOPHILE THEOPHANIDES. Can. J. Chem. 53,98(1'375). Cobalt(I1) succinate tetrahydrate, CoC4H40.4H20 and anhydrous (amorphous and crystal-

line) have been prepared and studied by i.r. and u.v.-visible spectroscopy, magnetic suscepti- bility, thermogravimetry, and by X-ray diffraction. The alkaline salts of cobalt succinate M~Cot(GH404)3, where M = K+ and NH4+ have also been prepared for the first time. The staggered gauche and trans conformations of succinic acid have been found to be present in the complexes. The cage-like structure has not been found in any of the Co(I1) carboxylates studied here.

Introduction forme des structures cages (6) avec le Cu(I1) et L'acide suainique est un acide cr,o-dicar- le Cr(I1). Par contre, le prksent travail n'indique

boxylique et sa structure cristalline prCsente de Pas la ~rksence de liens mital-mktal ou de longues chaines dans lesquelles les molCcules structures cages Pour les suainates de Co(II). sont en conformation trans et forment des ponts hydrogtnes entre elles (1). L'acide suc- Partie experimentale

cinique avec les ClCments de transition forme des Succinates simples de Le succinate de cobalt(I1) tttrahydratk a CtC prepare po1ymtres Ou des chC1ates (2). On a dYapres la publike pre&demment (7). Le sue-

trouvi par spectroscopic infrarouge (3) que le ,inate de Co(I1) anhydre et amorphe est prkparC en succinate de sodium, de symCtrie C,, a une dtshydratant le tetrahydrate dans une ttuve a 100 "C conformation alternke trans (voir fig. 1). pression atmospherique. En tirant sous vide et en chauf-

fant entre 280 et 290 OC pendant plus d'une heure, on

COOM obtient le succinate de Co(I1) anhydre et cristallin. Les reactions precedent comme suit l&ooM ,,A; C O ( O H ) ~ . ~ H ~ O + HOOC-CH2CH2-COOH

H COOM

A(60 "C) COOM -+ CoC4H404.4H20

(0) (b) (4 H20

FIG. 1 . Les trois rotameres de l'acide succinique com- plex&. (a) AlternCe trans: M = H + , Na+, K + , NH4+, Co2+. (b) Alternke gauche: M = Co2+. (c) Eclipske cis: M = Cu2+, Cr2+.

Les structures des complexes succinates poly- mtres du cuivre(I1) et chrome(I1) sont connues (4) et leurs spectres infrarouges sont caractCris- tiques de la conformation CclipsCe cis. Par contre la conformation alternee gauche a CtC trouvCe dans les complexes M2[Co2(succinate),], ob M = K + et NH,+, prCsentCs dans ce travail. Le K2[Co2(succinate),] a CtC CtudiC antCrieure- ment par "hCtCromCtrie" (5). L'acide succinique

100 "C CoC4H404.4H20 - CoC4H404 (amorphe)

1 atm 285 "C -- CoC4H404 (cristallin)

sous vide

Le succinate de cobalt deuterC, CoC4H,04.4D20, a kt6 obtenu en recristallisant le produit amorphe dans le D 2 0 .

Succinates cotnplexes de cobalt ( I I ) Les sels alcalins de succinates de Co(I1) ont ete syn-

thCtisCs pour la premiere fois en utilisant la mtthode suivante.

L e sel d'ammonium-succinate cobalt ( I I ) A une'solution d e 5 g de succinate d'ammonium dans

5 ml d'eau on ajoute 30 ml de t-butanol qui restent sur

Can

. J. C

hem

. Dow

nloa

ded

from

ww

w.n

rcre

sear

chpr

ess.

com

by

Uni

vers

ity o

f Q

ueen

slan

d on

11/

10/1

4Fo

r pe

rson

al u

se o

nly.

SHARROCK ET THEOPHANIDES: SUR SUCCINATES DE CO(I1) 99

une phase superieure. On ajoute ensuite 15 ml d'une solution de 1.5 g de CoCIz.6Hz0 dans I'Cthanol a 90%. On melange vigoureusement sur agitateur magnitique. L'addition de 50 ml de methanol rend homogene les deux phases et le sel d'ammonium succinate cobalt(I1) preci- pite. Le precipitt, lave avec 5 portions de 75 ml d'un melange 90% CH30H - 10% est rince au methanol pur et sCch6. On obtient 1.4 g de produit bleu (44.5%).

Anal. calc. pour (NH4)ZC~Z(C4H404)3: C, 26.69; H, 4.46; N, 5.22. TrouvCe par Chemalytics Inc., Tempe, Arizona: C, 26.51; H, 3.85; N, 5.18.

Le sel d'ammonium succinate cobalt(I1) se dispropor- tionne lentement dans le methanol contenant 1 0 z d'eau pour donner du succinate d'ammonium et du succinate de cobalt. comme suit

Le sel de pofassilmz succinafe cobalf(ZZ) La presence de deux phases n'est pas necessaire pour

commencer cette preparation. A 50 ml d'une solution saturee de succinate de potassium dans I'ethanol a 90% on ajoute goutte a goutte une solution saturee de COCI; dans le mtme solvant. I1 se forme un precipite huileux qui se separe dans une phase inferieure. Ce pricipitk se coagule lentement et on arrtte I'addition de CoZ+ lors- qu'une suspension poudreuse est obtenue. On filtre et on lave le prCcipite de couleur mauve avec 250 ml de metha- no1 contenant 10% d'eau pour Climiner le chlorure de potassium qui se forme durant la reaction

Le produit est rince au methanol et sechk B I'air. Anal. calc. pour KZCo2(C4H404)3 : C, 26.48 ; H, 2.21.

Trouvie: C, 26.43; H, 1.73. Le sel de potassium succinate cobalt(I1) se dispropor-

tionne dans le methanol contenant 30% d'eau et semble ttre plus stable que le sel analogue d'ammonium. Le suc- cinate de lithium reagit, dans les mtmes conditions, pour former un complexe bleu, mais le succinate de sodium n'a pas donne de complexe bleu malgre de nombreuses tentatives. Dans chaque cas, il se formait un prtcipite rose de succinate de cobalt simple.

Tous les diagrammes de poudres ont etC pris dans une camera Debye-Scherrer (1 14.56 mm de diametre) en uti- lisant les radiations filtrees du cuivre et du chrome (h CuK? = 1.5418 A et 1 CrK, = 2.2909 A). Les echan- tillons finement broyes ont CtC introduits dans les capil- laires de quartz de 0.3 mm de diametre. Les intensites des raies ont CtC estimes visuellement.

Les spectres infrarouges ont etC enregistres avec un spectrophotomttre Perkin-Elmer 621 entre 4000 et 250 cm-I. L'echantillon a CtC broyk dans le Nujol et son spectre a Cte enregistre a I'aide d'un compensateur.

Les analyses thermogravimetriques ont Cte effectukes sur des Cchantillons de 50 mg environ, dans un panier en aluminium. La temperature etait contrdlee par un pro- grammeur et suivie sur papier graphique a I'aide d'un thermocouple. Le poids a CtC mesure par une electro- balance de Cahn enregistre sur le mCme graphique a I'aide d'une plume Graphispot. Le panier etait dans un

long tube en verre, qui nous a permis de faire des mesures sous vide.

RCsultats et discussion Les succinates de cobalt(I1) simples sont con-

nus depuis quelques temps (7). Les diagrammes thermogravimetriques des Cchantillons de 60 a 80 mg avec un taux de chauffage de 3.5 "C/min ne rtvelent pas de compost hydratt intermt- diaire dtfini. Ceci concorde avec les travaux an- ttrieurs oh la perte d'eau, avec chauffage lent sous vide se traduit par un seul pic endother- mique dans le diagramme thermodifftrentiel(7). La perte observte de 29.12% correspond a celle calculte de 29.18% pour quatre molCcules d'eau. Les quatre moltcules d'eau du succinate sem- blent t t re tquivalentes. Dans l'acttate de nickel tttrahydratt, isostructural avec l'acttate du cobalt(I1) on trouve deux sortes de moltcules

\ ,

d'eau qui different par leur nombre de liens hydrogenes (8). Ceci explique les spectres infra- rouges (9) et les diagrammes thermogravi- mttriques (10) de l'acttate de cobalt(I1) tttra- hydratt. Le succinate de cobalt(I1) ne se dtcom- pose pas comme l'acttate (1 I), sa stabilitt pro- venant de la structure polymere du compost et de la non volatilitt de l'acide succinique. La dt- termination de sa structure tridimensionnelle serait inttressante pour expliquer l'tquivalence des 4 moltcules d'eau. Au-dessus de 330°C, le succinate anhydre se dtcompose pour donner du COO (perte de poids calc., 40.4%; obs.; 39.8%).

Les travaux anttrieurs ont permis de dttecter une forme cristalline d u succinate de cobalt(I1) anhydre, obtenue en chauffant le compost amorphe sous vide et au-dessus de 280 "C. Les tchantillons du produit cristallin ont donnt des diagrammes X en bon accord avec ceux obtenus par la radiation CoK, et CrK, (tableau I).

Les spectres visibles sont reprtsentks dans la fig. 3. Le succinate tttrahydratt de couleur rose a une bande a A,,, = 19 550 cm- ' avec un tpaulement a 21 300 cm-', en solution. A l'ttat solide on a deux bandes a h,,, = 19 680 et 21 880 cm-l. I1 est analogue au spectre de l'acttate de cobalt tttrahydratt (h,,, = 18 900 cm-I avec tpaulement a 20 200 cm-') et vtrifie la gtometrique octatdrique autour d u cobalt (fig. 2b). Les moltcules d'eau occupent 4 posi- tions de coordination. L'absorption faible (car interdite par symttrie) de la transition 4T1.g(P) +- 4T,g(F), est caracttristique de la coordination

Can

. J. C

hem

. Dow

nloa

ded

from

ww

w.n

rcre

sear

chpr

ess.

com

by

Uni

vers

ity o

f Q

ueen

slan

d on

11/

10/1

4Fo

r pe

rson

al u

se o

nly.

100 CAN. J. CHEM. VOL. 53, 1975

1 ' I I 1 '

0 b de 4.88 et 5.11 M.B. Les mesures de suceptibi-

-. ., Hit/ \ci J \c-cH-cH-c~O\;~/O\c-c H.. lit6 magnktique suggkrent aussi les structures

\02;\o/ \0/;2/ 2 dCduites B I'aide des spectres visibles. Ces valeurs b sont proches de celles observtes pour des

-.., HFc/ \ c b P c - c H , c . - i \c:/ \c-CH - - - carboxylates analogues: CO(CH,COO)~(H,O), \ /;\o/ \0/j20/

? I I

fraichement recristallisC, p = 4.84 M.B. et p = 5.16 M.B. (14); CO(CH,COO)~(D~O)~,

-.. A i P\c-cH,cH-c /"\,a/ L.. . . H2-c\02;\o/

p = 4.906 M.B. et Co(C4H404)-4D20, p = 4.90 \ \ I M.B.

C

FIG. 2. Structures propos6es les succinates de co- balt(I1) simples: (a) Co(succinate), anhydre cristallin, (b) Co(succinate)-4H20 et (c) Co(succinate) anhydre arnorphe.

octatdrique et l'kpaulement vers les longueurs d'ondes plus courtes est une consCquence du couplage spin-orbite de 1'Ctat excitt 4T,,(P).

Le succinate de cobalt anhydre et amorphe est bleu. L'absorption intense vers A,,, = 18 525 cm-' est due i . l a transition 4T1(P) t 4A2. Le couplage spin-orbite dCdouble 1'Ctat 4T1(P) et permet B la transition 'G t 2F (12) d'augmenter en intensitt. Le calcul thCorique prCvoit une absorption p r b de 18 900 cm-', mais gtnCrale- ment on observe une bande complexe vers 15 000 cm-l. Le spectre visible du succinate anhydre et amorphe dksigne la gComttrie tttrakdrique

,proposCe dans la fig. 2c pour le Co(I1). Le suc- cinate anhydre et cristallin a une absorption vers A,,, = 21 010 cm-' avec un Cpaulement i 18 875 cm-'.

Le Co(I1) de configuration d7 avec trois Clectrons cklibataires donne un moment mag- nktique, p = 3.87 M.B. Cependant, le couplage spin orbite cause un tclatement des Ctats avec diffdrents J de l'ordre de grandeur kT. Le calcul prkvoit p = 5.21 M.B. pour le Co(I1) octaCdri- que (13) et les moments magnttiques gCnCrale-

' ment observks sont compris entre 4.7 et 5.3 M.B. Les succinates tCtrahydratCs et cristallins ont respectivement, un moment magnCtique i 22 "C

Lorsque le Co(I1) est dans un environnement tetrakdrique, le moment magnCtique se situe gCnCralement entre 4.4 et 4.8 M.B. Le succinate CoC4H404 amorphe a un moment assez ClevC avec p = 4.89 M.B. Ceci elimine la possibilitk d'avoir une structure plan carrC ou tCtragonale car dans ces cas p serait entre 2.4 et 2.8 M.B. (15). Puisque les spectres visibles montrent que le Co a un nombre de coordination de quatre, le succinate amorphe doit Ctre titraddrique, bien que la mesure de la susceptibilitC magnttique soit dans I'intervale ordinaire du Co(I1) octakdrique.

Les spectres infrarouges donnent des ren- seignements surtout sur la conformation adop- t ie par l'acide succinique dans les complexes. Les frtquences et les attributions sont rassem- blCes dans le tableau 2. Toutes les absorptions observtes (fig. 4) pour le succinate tttrahydratC se retrouvent dans le spectre du succinate de

- sodium ou d'ammonium. La conformation est

FIG. 3. Spectres visibles des succinates de cobalt(I1); (a) Co(succinate), anhydre cristallin; (b) Co(succinate), anhydre arnorphe; (c) Co(succinate) tCtrahydrat6 (solide); (d) Co(succinate) tetrahydratC(en solution H20-CHaOH).

Can

. J. C

hem

. Dow

nloa

ded

from

ww

w.n

rcre

sear

chpr

ess.

com

by

Uni

vers

ity o

f Q

ueen

slan

d on

11/

10/1

4Fo

r pe

rson

al u

se o

nly.

SHARROCK ET THEOPHANIDES: SUR SUCCINATES DE CO(I1) 101

TABLEAU 1. Diagrammes de poudre des succinates de cobalt(I1) distances reticulaires en A et intensites en % de la raie la plus forte

Co(succinate).4H20 Co(succinate) K,Co2(succ)3

CuK.-* COK. (7) CuKZ* COKE (7) CuKe*

Raie No Intensite d Intensit6 d Intensit6 d Intensit6 d Intensit6 d

1 85 7.30 24 7.34 50 9.48 80 9.50 8 10.65 2 5 6.81 3 6.85 100 8.77 100 8.75 5 7.22 3 10 6.51 5 6.55 1 7.55 2 6.78 4 12 5.42 1 5.58 1 5.74 5 75 5.34 21 5.33 2 4.72 60 5.28 6 5 5.18 4 5.20 10 4.614 20 4.61 2 5.03 7 3 4.572 25 4.379 19 4.37 2 4.640 8 100 4.575 100 4.56 10 3.523 20 3.51 2 4.225 9 15 4.153 9 4.17 1 2.939 5 4.040

10 10 4.070 4 4.10 3 2.784 10 2.800 100 3.793 11 4 3.78 2 2.652 10 2.650 20 3.754 12 85 3.700 48 3.70 8 2.552 15 2.554 8 3.637 13 5 3.649 7 3.67 8 2.308 15 2.308 8 3.547 14 5 3.546 2 3.548 1 2.146 5 3.476 15 15 3.439 10 3.440 1 2.102 5 3.376 16 5 3.330 2 3.330 2 2.018 3 3.076 17 10 3.183 2 3.190 1 1.832 10 3.002 18 15 3.106 5 3.113 3 2.959 19 15 3.032 6 3.030 50 2.880 20 50 2.902 31 2.895 5 2.790 21 5 2.752 5 2.752

I ~ 22 5 2.632 3 2.630 60 2.648 23 10 2.467 10 2.470 20 2.469 24 45 2.410 9 2.414 2 2.407

I 25 10 2.344 6 2.347 2 2.298 I

I 26 2 2.327 10 2.183 27 12 2.275 8 2.146 28 15 2.266 12 2.270 10 2.065 29 10 2.233 5 2.234 8 2.044 30 10 2.185 2 2.190 10 1.936 31 10 2.037 2 2.037 3 I . 860 32 10 1.884 3 1.880 2 1.813 33 15 1.869 7 1.874 34 10 1.253

'Present travail.

donc alternte trans (fig. la). Le succinate amorphe a des bandes assez larges, comme attendu pour un produit amorphe et les absorp- tions v,COO et v,COO n'ont pas une structure fine. Par contre, dans le succinate cristallin ces deux bandes sont dtdoubltes. De plus, quatre bandes caracttristiques v,-, et CH, de la con- formation tclipste cis (fig. 1 c) apparaissent vers 900 et 1050 cm-'. Les bandes de torsion et de

1 balancement hors du plan du CH, sont com- plexes, mais ces massifs ressemblent dans cette rtgion le spectre de l'anhydride succinique (fig. 4). Le sel amorphe a donc une conformation dis- tordue, compatible avec la structure proposte (fig. 2c).

Les sels de potassium et d'ammonium du suc- cinate de Co(I1) prtsentent des spectres intkres- sants qui sont presque identiques. Les bandes v,COO et v,COO sont complexes. Les frtquences en dessous de 1400 cm-' correspondent aux absorptions caracttristiques de la conformation alternte trans seulement ltgkrement dtplactes et facilement reconnaissables d'aprks leur in- tensitt (ces bandes sont indiqutes avec des flkches dans la fig. 4). De plus, certaines frt- quences typiques de la conformation cis sont prtsentes dans les spectres et sont indiqutes par des astkriques. Contrairement aux bandes carac- teristiques de la conformation alternee trans, on ne retrouve pas inttgralement toutes les frC-

Can

. J. C

hem

. Dow

nloa

ded

from

ww

w.n

rcre

sear

chpr

ess.

com

by

Uni

vers

ity o

f Q

ueen

slan

d on

11/

10/1

4Fo

r pe

rson

al u

se o

nly.

CAN. J. CHEM. VOL. 53, 1975

TABLEAU 2. Spectres infrarouges des succinates de Co(I1) ti 1'Ctat solide*

Infrarouge (crn-')

Acide succinique Co(C4H404.4H20) Co(C4H404) Co(C4H404) Attributions

(21) tCtrahydratC arnorphe cristallin K z C O Z ( C ~ H ~ ~ ~ ) ~ (voir rCf. 21)

S(C 'C'C)

Libration M-0 S(CC'0)

S(OC0) S(0-C=O) Libration v,(C1C) 7[(OH) v,(CIC)

*r = rocking (balancement). b = bending (deformation). v = stretching (vibration de valence); t = twisting (torsion de CHI); w = cagg ing (balancement hors du plan). = scissoring (dbformatlon'hors du plan); v, = vibration d e valence symetrique; v., = vibration de valence asymetrique; f = faible; m 2 medium; F = for t ; L = large; e = bpaulement: T = trCs.

quences typiques de la conformation cis. C'est pourquoi nous proposons que la forme alternte gauche est prtsente dans les sels alcalins de suc- cinate de Co(I1) et donne les huit absorptions qui restent, apres avoir tlimint celles qui pro- viennent de la conformation alternte trans. Les deux conformations de l'acide succinique sont donc alterntes trans et gauche. La structure proposte pour M,[Co,(succinate),] est rep- rtsentte sur la fig. 5. Les ponts simples d'acide succinique alternent avec les ponts doubles.

Dans la fig. 5 la conformation alternte trans cie plus basse tnergie correspond aux ponts simples comme dans le cas du succinate tttrahydratt. La conformation alternte gauche correspond aux ponts doubles et sera dtcrite dans la conclusion. La prtsence des deux conformations dans les sels alcalins de succinate de Co(I1) se trouve vtrifite aussi par les trois frtquences v,, obser- vies. En effet, les succinates d e sodium et de cuivre ne prtsentent que deux bandes chacun dans cette rkgion.

Can

. J. C

hem

. Dow

nloa

ded

from

ww

w.n

rcre

sear

chpr

ess.

com

by

Uni

vers

ity o

f Q

ueen

slan

d on

11/

10/1

4Fo

r pe

rson

al u

se o

nly.

SHARROCK ET THEOPHANIDES: SUR SUCCINATES DE CO(I1)

1 FIG. 4. Spectres infrarouges des succinates de cobalt(11) de l'anhydride succinique et du succinate d'ammonium.

Can

. J. C

hem

. Dow

nloa

ded

from

ww

w.n

rcre

sear

chpr

ess.

com

by

Uni

vers

ity o

f Q

ueen

slan

d on

11/

10/1

4Fo

r pe

rson

al u

se o

nly.

CAN. J . CHEM. VOL. 53, 1975

\ , , r > I

FIG. 5. Structure propos6e pour le complexe K2C02- (succinate),.

Les sels complexes M,[Co,(succinate),] sont de couleur mauve fonct et ont un spectre visible trbs simple avec deux absorptions d'intensitt B peu prbs egale: A,,, = 558 et 522 nm pour M = K + et A,,, = 588 et 520 nm pour M = NH,+. Ceci appuie la structure proposte, oh le mttal est dans un environnement tttratdrique. Le moment magnttique observt de 5.36 M.B. pour K,[CO,(succinate),] est raisonnable et le diagramme X montre des distances rtticulaires difftrentes.

Conclusion La structure cage n'a t t t trouvte dans aucune

des trois formes de succinate de cobalt(I1) dans cette ttude. Ceci dtmontre la tendance du cobalt(I1) B former des environnements, soit octatdriques, soit tttratdriques et des poly- mbres sans lien mttal-mttal. La formation des liens mttal-mttal n'est pas essentielle pour ob- tenir la structure cage dans le succinate de cuivre. Cependant, le prtsent travail indique que la gtomttrie autour du mCtal joue un r6le important dans la structure des carboxylates. Ainsi, dans le cas du Cu(I1) et du Cr(II), la prtftrence marquCe de la gComttrie plan-carrC

permet le rapprochement des deux mttaux et la formation substquent d'une structure cage. L'influence des ligands en position axiale dans le case des carboxylates dinucltaires du Cu(I1) est connue (16). L'ttude des structures cages doit inclure, les ligands axiaux, le mttal et sa geomt- trie habituelle, la prtsence d'un lien mttal-metal (17) et les substituants en cl des groupes car- boxyliques (18). Le seul carboxylate de Co(I1) a structure cage est le benzoate de cobalt, stabi- list avec la monoquinoline en position axiale (19).

L'acide succinique donne des complexes poly- mbres stables et permet d'ttudier le comporte- ment des groupes carboxyliques et la conforma- tion des chaines organiques. La conformation alternte gauche proposke pour les ponts doubles dans M2[Co2(succinate),] est trouvCe relite B une structure pseudo-cage, oh deux groupes COO forment deux ponts entre un cobalt et un potassium. Dans une vraie structure cage, quatre groupes COO forment quatre ponts entre deux mttaux identiques. La structure pseudo-cage est par ce fait plus souple et permet au cobalt d'adopter une gtomttrie tttratdrique. I1 est in- ttressant de remarquer que les sels alcalins du succinate de cuivre ont la composition M,[Cu- (succinate),], qui diffbre de celle du M,[Co,(suc- cinate),]. L'acide succiniyue forme donc avec le cobalt et le potassium, un sel complexe analogue a celui formt avec l'acide acttique de composi- tion K,Co,(CH,C00),~4H20 (20).

Nos vifs remerciements vont au Conseil national des recherches du Canada pour f'aide accordte a ce travail.

1 . R. G. WYCKOFF. Crystal structures, Vol. 5. Intersci- ence Publishers Inc., New York, 1960. pp. 557-5150.

2. (a) E. M. BRAININA, M. KH. MINACHEVA, R. KH. FRAIDLINA et A. N. NESMEYANOV. Dokl. Akad. Nauk. SSR 138, 598 (1961); (b ) C . BATTISTONI, G. CIULLO, G. MATTOGNO, A. MONACI et F. TARLI. Ann. Chim. Rome, 60,661 (1970).

3. C. B. BADDIEL, C. D. CAVENDISH et W. 0. GEORGE. J . Mol. Struct. 5,263 (1970).

4. (a) P. SHARROCK et T. TH~OPHANIDES. Can. J. Chem. 52,418(1974); (b ) P. SHARROCK, T. T H E O P H A N I D E S ~ ~ F. BRISSE. Can. J . Chem. 51,2963 (1973).

5. M. BOBTELSKY et I. BAR-GADDA. Bull. Soc. Chim. Fr. 687 (1953).

6. R. CHIDAMBARAM et G. M. BROWN. Cryst. StrUct. Commun. 1 ,269 (1972).

7. L. V. MY, G. P ~ R I N E T et R. LAFONT. C. R. s6rie C, 268,406 (1969).

8. T. C. DOWNIE, W. HARRISON, E. S. RAPER et M. A. HEPWORTH. Acta Cryst. B27,706 (1971).

Can

. J. C

hem

. Dow

nloa

ded

from

ww

w.n

rcre

sear

chpr

ess.

com

by

Uni

vers

ity o

f Q

ueen

slan

d on

11/

10/1

4Fo

r pe

rson

al u

se o

nly.

SHARROCK ET THEOPHANIDES: SUR SUCCINATES DE CO(I1) 105

9. K. J. EISENTRAUT. Ph.D. Thesis. Rensselaer Poly- chemistry. 2nd ed. Interscience Publishers, New technics Institute, 1964. Analytical 65, 6455 Univer- York. 1966. p. 873. sity Microfilms, Inc., Ann Arbor, Michigan. 16. (a) M. A. PORAI-KOSHITS, A. S. ANTSYSHKINA,G. G.

10. T. KUBO et K. MANABE. J. Chem. Soc. Jap. Ind. SADIKOV et G. A. KUKINA. SOV. Phys. Crystallogr. 16, Chem. Sect. 68,162a (1965). 1047 (1972); ( 6 ) G . DAVEY et F. S. STEPHENS. J.

11. D. A. EDWARDS et R. N. HAYWARD. Can. J. Chem. Chem. Soc. A, 2803 (1970); 1917 (1971). 46,3443 (1968). 17. (u) L. DUBICKI et R. L. MARTIN. Inorg. Chem. 9,673

12. (a) R. L. CARLIN. Duns Transition metal chemistry, (1970); (b) F. A. COTTON et J. G. NORMAN, JR. J. Am. Vol. 1. M. Dekker, Inc., New York. 1965. Chapt. 1. Chem. Soc. 94,5697 (1972). pp. 6-9. (b) J. FERGUSON. J. Chem. Phys. 39, 116 18. M-F. LUDMANN-OBIER, M. DARTIGUENAVE et Y. (1 %3). DARTIGUENAVE. J. Mol. Struct. 18,123 (1973).

13. B. N. FIGGIS. Introduction to ligand fields. J. Wiley 19. J. DREW, M. B. HURSTHOUSE, P. THORNTON et A. J. and Sons, Inc., New York. 1966. WELCH. Chem. Commun. 52(1973).

14. F. A. COTTON et R. H. HOLM. J. Am. Chem. Soc. 82, 20. N. V. MAKHONIN. Chem. Abstr. 73,39203 (1970). 2983 (1960). 21. M. SUZUKI et T. SCHIMANOUCHI. J. Mol. Spectrosc.

15. F. A. COTTON et G. WILKINSON. Advanced inorganic 28,394(1968).

Can

. J. C

hem

. Dow

nloa

ded

from

ww

w.n

rcre

sear

chpr

ess.

com

by

Uni

vers

ity o

f Q

ueen

slan

d on

11/

10/1

4Fo

r pe

rson

al u

se o

nly.