Phtvochemisrr~. 1980. Vol. 19. pp. 2627 2628. I;, Pergamon Press Ltd. Printed in England. 0031-9422:80/120-2627 SO2.00;0

LES FLAVONOIDES DES FEUILLES DU PHRAGMITES AUSTRMJS: ESSAI DE DgFINITION DU PROFIL POLYPHENOLIQUE

DE L’ESPfXE

MAURICE JAY et MARIE-ROSE VIRICEL

DPpartement de Biologic Vigktale. Service de Phytochimie, Universitk Claude Bernard Lyon I, 43 Boulevard du 11 novembre, 69622 Villeurbanne, France

(Rep le 4 januier 1980)

Key Ward Index Phragmites oustrulis; Gramineae; flavonoids: flavonol and flavone 0-glycosides; Ravone C- glycosides; global polyphenolic pattern.

Abstract- Four flavonol glycosides, one flavoneglycoside and six C-glycosylflavones have been identified in the leaves of Phragmites uustrdis. Among the latter is 7,3’-dimethylisoorientin, which has only been reported once before in nature.

IhTRODUCHON

Dans un but d’analyse de la variation polyphenolique a I’interieur de l’espece Phrugmites uustrulis (le Roseau), nous avons etabli. au tours dune &ape preliminaire, la carte d’identite flavonique de cette espece. Cette demarche conduite au niveau du materiel foliaire de quelques populations francaises nous a amen& a identifier 16 entites moleculaires sur la base de leurs principales caracteristiques physico-chimiques.

RlkWLTAT.5

L.43 oglycones J?avoniyue.s

Tous les echantillons analyses posstdent des aglycones libres dans leur materiel foliaire: deux flavonols (quercetine, isorhamnttine), trois flavones (luteoline, chrysoeriol, tricine);pourI’undesechantillons,ilaenoutre ete mis en evidence des traces de kaempferol et d’apigenine. 11 est difficile de garantir le caractere nature] de ces aglycones flavoniques deceles a l’etat libre dans les phases hydromethanoliques d’extraction directe du materiel foliaire; toutefois cette hypothcse ne peut Otre ecartee puisqu’il nous a ete possible de caracteriser ces aglycones sur un materiel cueilli depuis quelques heures seulement, pour lequel les processus hydrolytiques lies au sechage et a la conservation ne pcuvent ttre invoques.

L.es 0-glycosyl fiuconols

Ces composes sont au nombre de quatre: glucosyl-3 quercirtineet isorhamnetine. rhamnoglucosyl-3 quercetine (rutine et non neohestiridosyl-3 quercetine) et isorham- netine. Leur identification a ete faite au vu des comportements chromatographiques et spectrophoto- metriques avant et aprts hydrolyse acide; les sucres ont Cte identifies en CPG.

Les 0-glycosyl jh0ne.s

Un seul representant decetteclasse a ete isoliet identifie comme glucosyl-7 tricine; le diagnostic a ete fait selon une demarche identique au cas precedent des flavonols.

L43 C-glycosyl jfuuones

Cette classe est bien illustree dans les feuilles du Phragmites uustrulis oh ont ete deceltes six molecules (Schema I)rtpondant acetypestructural.Uneseuleest C- glucosyl-8 flavone:-I’orientine; toutes les autres sont C- glucosyl-6 flavones: isoorientine, isoscoparine (C- glucosyld chrysoiriol), swertiajaponine (C-glucosyl-6 methyl-7 luteoline), swertisine (C-glucosyl-6 genkwanine) et C-glucosyl-6 dimethyl-3’,7 luteoline. Dans tous les echantillons vegetaux analyses, deux flavones sont majeures: isoorientine et swertiajaponine. Les identifi- cations reposent sur I’analyse chromatographique com- paree avec des temoins, sur l’analyse spectrophoto- mitrique et sur l’etude en SM des derives permethyles.

i)H (1

K, KZ RS

SucrtlaJaponlnc OH OH OMe

Iwor~cntmc OH OH OH

Swcrtibmc H OH OMe

Iw5coparmc OMc OH OH

f>~Mc-?‘.7 I\ooricntinc OMc OH OMe

Schema I. C-Glucosyl-6 flavones de Phragmites ou.wdis.

DISCTJSSION

Ce travail constitue a notre connaissance la premiere analyse exhaustive du contenu flavonique des feuilles de Phrugmites uustralis. Les precedentes contributions [ 1,2] ne font en effet itat que de la presence de tricine et de C- glycoflavones (en tant que classe pour ces demitres et sans precision quant a leur structure fine). Sur un plan

2621

2628 M. JAY et M.-R. VIRI~~L

biochimique, ii faut souligner la presence de swertisine, de swertiajaponine et surtout de dimethyl-3’.7 isoorientine; ces trots structures sont rapportees pour la premiere fois darts la famille des Graminees [3] et pour la dernitre d’entre elles, il s’agit de la seconde mention a I’ttat nature1 [4‘.

sousformcded~r~v~sTMSisclonlatcchniquedcSwelleyc~tu/. [8]:

Gas Chrom Q 80.- 100 impregne dc SE 52 a 5 “$,. Lcs C-glycosyl

flavoncs sont tdentifits par UV, chromatographre et SM de leur

derive permtthylt selon la technique de Brimacombe er al. [9] et

de Bouillanc [IO].

Sur un plan chimiosystematiquc, ce protil Havonique montre des caracteres gramineens: tricine et C- glycoflavones dont Harborne et Williams signalent la presence chez plus de 90 “” des especes qu’ils ont analysies au sein de cette famille. Mais il existe egalement des caracteristiques differentielles nouvelles pour la sous- famille des Arundinoidees a laquelle appartient le Roseau : tout d’abord les flavones simples (luteoline, apigenine, chrysoeriol) qui semblaient absentes de ce taxon. ensuite les O-glycosyl flavonols signales seulement chez les Festucoidees et Its Panicoidees.

DimerhyI-3’,7 rsoorienrinr. Fluorescence: violet; Rf CP HOAc

5”,, = 0.40. CCM SIO, EtOAc-Py- H,O-MeOH. 16:4:2: I = 0.65; IJV L,,,nm: MeOH 244 (256) 273, 345; NaOAc 268.408;

NaOAc + H,BO, 256. 270. 348: AICI, CI AICI, + HCI (230)

(261)281 (297)363.385; NaOH (236)267.408:SM 70eV princi-

paux pits en valeur m:e scion la nomenclature de Bouillant [IO]

derive PM (intcnsite relative cn ‘I,,) M 530 (20). M - 15 (17).

M - 31 (70). M - 47 (10). M - 103 (12). M - 133 (6) M - 161

(12).M - 163(14).M - 175(lOO),M - 189(18).M -205(13).

M - 219 (I I).

PARTIE EXPtRlMENTALE

Le materiel vegital provient dc quatre stations francaises: zone

marecageuse dc la Romanche prts de Bourg d’oisans (Isere),

etang de Lapeyrousc rcgion des Dombes (Ain). bord de mer prcs

des Samtes Maries (Bouches du Rhonc). bords du Lac Leman

Station INRA deThonon les Bains (Ain). Lesquatre populations

du Phragmirrs austrtrlis (Cav.) Trin. ex Steud. etaient constttuees

par dcs individus tetraploides (4 x = 48).

Remercrcmrtn-Nous remercions Melles Bouillant et Besson

pour la fourniturc d’echantillons temoins de C-glycosyl flavones.

M. Favrc-Bonvin pour I’execution dcs spectrcs de masse,

M. Dubois (Station INRA de Thonon les Bains) pour I’envoi de

materiel foliairc d’une population de Roseaux des hords du Lac

Leman. cl M. Gorentlot (Unrvcrsite Paris XI) pour la

determination des mveaux de ploidic.

BIBLIOGRAPHIE

Apres dcssication CI pulvcrisation, le materiel vegital

estextranpar3lbtsavecMeOH- H,O(l:I);lesextraitstvaporCsa

secsont reprispar H,O boudlantepuisepuisessuccessivement par

Et,Oet par n-BuOH. Lesdcux nouvcaux extraitssont analyisen

CP (Whatman n” 3HOAc-H,O 1:4). en CCM (polyamtde

DC 11 C,,H,-MeCOEt-MeOH. 2:l.l. HzO-

MeOH MeCOEt Ac2CH,, 6:3:2:1) et en chromato-

graphie sur colonne (Polyamide SC 6 C,H, MeOH en

proportions variables. Sephadcx LH 20 .MeOH).

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identifies selon la technique classiquc du Laboratoire [5-7 j. Un

hitcroside es1 cgalemenl identitie comme glucosyl-3 quercetine.

Phcr.sc~n-BuOH: cllc livre O-glycosyl flavonols. 0-glycosyl flavones

CI C‘-glycosyl llavones. Lcs 0-glycosyl Ravonordcs sent identities

par chromatographie en presence dc substances tcmorns CI par

UV en prcsencc dcs reacttfs classiques. avant et aprcs hydrolysc.

Cellc-ci est rcali.&e avcc HCI 0. 2 N au BM bouillant pendant

10 50mrn scion Its cas. Lcs sucres ltbcrcs sort1 etudics en CPG IO. Bouillant. M. L. (1976) These Doctoral. Lyon. France.

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