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Les pressions de vapeur du sodium liquide sont les suivantes:
P(kPa) 0,133 1,33 13,3T ˚C 439 549 701
Tracer une courbe appropriée permettant de déterminer graphiquement le point
d'ébullition du sodium liquide, sa chaleur de vaporisation et sa variation d'entropie
au point d'ébullition.
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
au point d'ébullition.
P T(˚C) ln p 1/T(K)
0,133 439 -2,017 1,404 x 10-3
1,33 549 0,285 1,217 x 10-313,3 701 2,588 1,027 x 10-3
ln p
1/T
R
Hpente
vap∆−=
12215 ente −=p
molkJDH / 5,101 =
1,15 12215 +−= xy
p = 101,3 kPa � ln p = 4,618
x = 1
Téquilibre= 0,00086 K-1
1,15 12215 +−= xy
Téquilibre = 1163 K = 890 ˚C
ITR
Hp
vap+×
∆−=
1ln
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
KmolJT
HS
équilibre
vap
vap ⋅=∆
=∆ / 3,78
Le naphtalène, C10H8, fond à 80,0 ˚C. Si la pression de vapeur du naphtalène liquide est
10,0 mm Hg à 85,8˚C et 40,0 mm Hg à 119,3˚C et que celle du naphtalène solide est 1,0
mm Hg à 52,6 ˚C:
a) Calculer le ∆∆∆∆Hvap, évaluer la température d’ébullition du naphtalène liquide et
calculer son ∆∆∆∆Svap au point d’ébullition.
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
−
∆−=
121
2 11lnTTR
H
p
p vap
Téquilibre = 489 K = 216 ˚C
KmolJT
HS
équilibre
vap
vap ⋅=∆
=∆ / 3,78
molkJH /44,48˚vap =∆
85,8 °C = 358,95 K
119,3 °C = 392,45 K
b) Calculer la pression de vapeur du naphtalène à son point de fusion.
−
∆−=
121
2 11lnTTR
H
p
p vap
ln P2 = 2,036 mmHg
c) En supposant que les températures de fusion et du point triple sont les mêmes, calculer
P2 = 7,66 mmHg
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
c) En supposant que les températures de fusion et du point triple sont les mêmes, calculer
∆∆∆∆H fus et ∆∆∆∆H subl. du naphthalène (∆∆∆∆H fus est approximatif).
vap˚˚˚ HHH fussubl ∆+∆=∆
−
∆−=
121
2 11lnTTR
H
p
p subl molkJH subl /3,71=∆
molkJH fus /9,22=∆
Diagramme de phases de l’ammoniac
a) Quelle est la pression de vapeur de
NH3 (l) à -42 °C?
S L V
À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions
suivantes:
50 kPa
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
S L V50 kPa
Diagramme de phases de l’ammoniac
S L V
b) Quelle est la température d’ébullition
normale de NH3?
À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions
suivantes:
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
S L Vnormale de NH3?
- 34 °C
Diagramme de phases de l’ammoniac
S L V
c) Quelle est la température de fusion
normale de NH3?
À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions
suivantes:
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
S L V
C.˚77,5- T ≅
Diagramme de phases de l’ammoniac
S L V
d) Sous quel état physique NH3 se
présente-t-il à – 80 °C sous une
pression atmosphérique normale?
À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions
suivantes:
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
S L Vpression atmosphérique normale?
À l'état solide
Diagramme de phases de l’ammoniac
S L V
À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions
suivantes:
e) Au-delà de quelle température
NH3 est-il gazeux lorsqu'il est
soumis à une pression de 40,0 kPa?
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
S L Vsoumis à une pression de 40,0 kPa?
Au-delà de -48˚C
Diagramme de phases de l’ammoniac
S L V
À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions
suivantes:
f) Dans quelles conditions de
température et de pression
peut-il y avoir équilibre entre
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
S L Vpeut-il y avoir équilibre entre
les trois phases NH3(s),
NH3(l) et NH3(g)?
Le point triple se trouve à:
T = -77,5˚C et P = 6 kPa
Diagramme de phases de l’ammoniac
S L V
À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions
suivantes:
g) Dans quel domaine de température
NH3 se trouve-t-il à l'état liquide
lorsqu'il est soumis à une pression
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
S L Vde 70,0 kPa?
Entre les 2 lignes :
-77,5˚C < T < -37˚C
À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions suivantes:
a) Quelles sont la température
et la pression du point triple
de CH4 ?
Figure 3
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
T = -184 ˚C et
P = 10 kPa
À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux
questions suivantes:
b) Quelle est la température
d'ébullition normale de CH4?
Figure 3
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
T = -164 ˚C
À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions suivantes:
c) À quelle température CH4 se
sublime-t-il lorsqu'il est soumis
à une pression de 6,0 kPa?
Figure 3
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
T = -186,5 ˚C
À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions suivantes:
Figure 3
d) À quelle température peut-on
observer l'équilibre
CH4(l) →←
sous une pression de 79 kPa?
CH4(g)
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
sous une pression de 79 kPa?
T = -165 ˚C
À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions suivantes:
Figure 3
e) Quelle est la température de
fusion de CH4 lorsqu'il est
soumis à 61,0 kPa?
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
T = -183 ˚C
À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions
suivantes: Figure 3
f) Au-dessous de quelle température
est-il impossible d'obtenir CH4 à
l'état liquide?
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
T = -183 ˚C
À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions
suivantes: Figure 3
g) Au-dessous de quelle pression
CH4 est-il gazeux à la température
de —173˚C?
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
En dessous de 32 kPa
Figure 4
À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux
questions suivantes:
a) Au-dessous de quelle pression
observe-t-on la sublimation
du cuivre?
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
Log P = -1,3
P < 5 x 10-2 Pa
Figure 4
À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux
questions suivantes:
b) Au-dessous de quelle pression
est-il impossible d'observer la
fusion du cuivre?
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
fusion du cuivre?
Log P = -1,3
P < 5 x 10-2 Pa
Figure 4
À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux
questions suivantes:
c) Au-dessous de quelle pression
est-il impossible d'observer
l'ébullition du cuivre?
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
l'ébullition du cuivre?
Log P = -1,3
P < 5 x 10-2 Pa
Figure 4
À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux
questions suivantes:
d) Quelle est la valeur de la
tension de vapeur du cuivre
à 1000 ˚C?
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
à 1000 ˚C?
Log P = -2,2
P = 6 x 10-3 Pa
Figure 4
À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux
questions suivantes:
e) Quel-s changement-s de phase
observe-t-on lorsqu'on porte
du cuivre de 1000˚C à 1100˚C
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
sous la pression atmosphérique
normale?
P = 101,3 kPa =
=101 300 Pa
Log P = 5
Solide -liquide
Figure 4
À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux
questions suivantes:
f) Sous quel état physique se
trouve le cuivre à 1200 ˚C et
sous 3 x 10-2 Pa?
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
P = 3 x 10-2 Pa
Log P = -1,5
gazeux
Comment varie la solubilité des composants d'un mélange l’un dans
l’autre selon l’état physique concerné?
Représentations des états possibles des composants d’un mélange selon la
température et la composition
Critère de spontanéité = ∆∆∆∆G
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
Un mélange sera miscible si:
Critère de spontanéité = ∆∆∆∆G
� ∆∆∆∆Gmél < 0
mélmélmél STHG ∆−∆=∆
� ∆∆∆∆Hmél = 0 (gaz parfaits absence des forces intermoléculaires)
1.201 Mélanges gaz-gaz
mélmélmél STHG ∆−∆=∆
1L
O2
100 kPa
1L
N2
100 kPa
ðððð
2L
100 kPa
O2: 50 kPa
N : 50 kPa
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
N2: 50 kPa
mentnécessaire
nRnR
SSS NOmel
0
2ln 2ln
22
>
+=
∆+∆=∆
∆∆∆∆E = 0 et q = w
∫∫∫∫====∆∆∆∆f
i
rév
T
qS
i
f
V
V
V
VV
VnRdV
V
nRdV
V
nRT
T
f
i
f
i
ln1
======== ∫∫∫∫∫∫∫∫
dVV
nRTw
f
i
∫=
−=
++−=
∆−∆=∆
res températu toutesàet sproportion toutes
en autrel' dansun l' solubles parfaits gaz:spontané )(
))((0
donc
STHG melmel
� La solubilité des gaz parfaits est due à une augmentation du désordre, de l'entropie.
� Cette solubilité se fait sans dégagement ou absorption de chaleur - « mélanges parfaits »
C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA
ou de « solutions idéales »
∆Hmel ≅ 0
∆Gmel ≅ −T∆Smel
Pour des pressions « raisonnables », les attractions intermoléculaires existant dans les gaz
réels sont faibles et peu nombreuses
1.202 Mélanges liquide - liquide
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