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Les pressions de vapeur du sodium liquide sont les suivantes: P(kPa) 0,133 1,33 13,3 T ˚C 439 549 701 Tracer une courbe appropriée permettant de déterminer graphiquement le point d'ébullition du sodium liquide, sa chaleur de vaporisation et sa variation d'entropie au point d'ébullition. C.2 C.2 C.2 C.2 - - - 2012 2012 2012 2012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNA C.TIBIRNA C.TIBIRNA C.TIBIRNA P T(˚C) ln p 1/T(K) 0,133 439 -2,017 1,404 x 10 -3 1,33 549 0,285 1,217 x 10 -3 13,3 701 2,588 1,027 x 10 -3 ln p 1/T R H pente vap Δ - = 12215 ente - = p mol kJ DH / 5 , 101 = 1 , 15 12215 + - = x y

Les pressions de vapeur du sodium liquide sont les suivantes ...carmen.tibirna.org/files/carmen/Essais/C2EM2.pdfDiagramme de phases de l’ammoniac S L V À l'aide du diagramme des

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  • Les pressions de vapeur du sodium liquide sont les suivantes:

    P(kPa) 0,133 1,33 13,3T ˚C 439 549 701

    Tracer une courbe appropriée permettant de déterminer graphiquement le point

    d'ébullition du sodium liquide, sa chaleur de vaporisation et sa variation d'entropie

    au point d'ébullition.

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    au point d'ébullition.

    P T(˚C) ln p 1/T(K)

    0,133 439 -2,017 1,404 x 10-3

    1,33 549 0,285 1,217 x 10-313,3 701 2,588 1,027 x 10-3

    ln p

    1/T

    R

    Hpente

    vap∆−=

    12215 ente −=p

    molkJDH / 5,101 =

    1,15 12215 +−= xy

  • p = 101,3 kPa � ln p = 4,618

    x = 1

    Téquilibre= 0,00086 K-1

    1,15 12215 +−= xy

    Téquilibre = 1163 K = 890 ˚C

    ITR

    Hp

    vap+×

    ∆−=

    1ln

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    KmolJT

    HS

    équilibre

    vap

    vap ⋅=∆

    =∆ / 3,78

  • Le naphtalène, C10H8, fond à 80,0 ˚C. Si la pression de vapeur du naphtalène liquide est

    10,0 mm Hg à 85,8˚C et 40,0 mm Hg à 119,3˚C et que celle du naphtalène solide est 1,0

    mm Hg à 52,6 ˚C:

    a) Calculer le ∆∆∆∆Hvap, évaluer la température d’ébullition du naphtalène liquide et

    calculer son ∆∆∆∆Svap au point d’ébullition.

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    ∆−=

    121

    2 11lnTTR

    H

    p

    p vap

    Téquilibre = 489 K = 216 ˚C

    KmolJT

    HS

    équilibre

    vap

    vap ⋅=∆

    =∆ / 3,78

    molkJH /44,48˚vap =∆

    85,8 °C = 358,95 K

    119,3 °C = 392,45 K

  • b) Calculer la pression de vapeur du naphtalène à son point de fusion.

    ∆−=

    121

    2 11lnTTR

    H

    p

    p vap

    ln P2 = 2,036 mmHg

    c) En supposant que les températures de fusion et du point triple sont les mêmes, calculer

    P2 = 7,66 mmHg

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    c) En supposant que les températures de fusion et du point triple sont les mêmes, calculer

    ∆∆∆∆H fus et ∆∆∆∆H subl. du naphthalène (∆∆∆∆H fus est approximatif).

    vap˚˚˚ HHH fussubl ∆+∆=∆

    ∆−=

    121

    2 11lnTTR

    H

    p

    p subl molkJH subl /3,71=∆

    molkJH fus /9,22=∆

  • Diagramme de phases de l’ammoniac

    a) Quelle est la pression de vapeur de

    NH3 (l) à -42 °C?

    S L V

    À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions

    suivantes:

    50 kPa

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    S L V50 kPa

  • Diagramme de phases de l’ammoniac

    S L V

    b) Quelle est la température d’ébullition

    normale de NH3?

    À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions

    suivantes:

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    S L Vnormale de NH3?

    - 34 °C

  • Diagramme de phases de l’ammoniac

    S L V

    c) Quelle est la température de fusion

    normale de NH3?

    À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions

    suivantes:

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    S L V

    C.˚77,5- T ≅

  • Diagramme de phases de l’ammoniac

    S L V

    d) Sous quel état physique NH3 se

    présente-t-il à – 80 °C sous une

    pression atmosphérique normale?

    À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions

    suivantes:

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    S L Vpression atmosphérique normale?

    À l'état solide

  • Diagramme de phases de l’ammoniac

    S L V

    À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions

    suivantes:

    e) Au-delà de quelle température

    NH3 est-il gazeux lorsqu'il est

    soumis à une pression de 40,0 kPa?

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    S L Vsoumis à une pression de 40,0 kPa?

    Au-delà de -48˚C

  • Diagramme de phases de l’ammoniac

    S L V

    À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions

    suivantes:

    f) Dans quelles conditions de

    température et de pression

    peut-il y avoir équilibre entre

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    S L Vpeut-il y avoir équilibre entre

    les trois phases NH3(s),

    NH3(l) et NH3(g)?

    Le point triple se trouve à:

    T = -77,5˚C et P = 6 kPa

  • Diagramme de phases de l’ammoniac

    S L V

    À l'aide du diagramme des phases de NH3 donné à la figure 2, répondez aux questions

    suivantes:

    g) Dans quel domaine de température

    NH3 se trouve-t-il à l'état liquide

    lorsqu'il est soumis à une pression

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    S L Vde 70,0 kPa?

    Entre les 2 lignes :

    -77,5˚C < T < -37˚C

  • À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions suivantes:

    a) Quelles sont la température

    et la pression du point triple

    de CH4 ?

    Figure 3

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    T = -184 ˚C et

    P = 10 kPa

  • À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux

    questions suivantes:

    b) Quelle est la température

    d'ébullition normale de CH4?

    Figure 3

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    T = -164 ˚C

  • À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions suivantes:

    c) À quelle température CH4 se

    sublime-t-il lorsqu'il est soumis

    à une pression de 6,0 kPa?

    Figure 3

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    T = -186,5 ˚C

  • À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions suivantes:

    Figure 3

    d) À quelle température peut-on

    observer l'équilibre

    CH4(l) →←

    sous une pression de 79 kPa?

    CH4(g)

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    sous une pression de 79 kPa?

    T = -165 ˚C

  • À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions suivantes:

    Figure 3

    e) Quelle est la température de

    fusion de CH4 lorsqu'il est

    soumis à 61,0 kPa?

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    T = -183 ˚C

  • À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions

    suivantes: Figure 3

    f) Au-dessous de quelle température

    est-il impossible d'obtenir CH4 à

    l'état liquide?

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    T = -183 ˚C

  • À l'aide du diagramme des phases de CH4 donné à la figure 3, répondez aux questions

    suivantes: Figure 3

    g) Au-dessous de quelle pression

    CH4 est-il gazeux à la température

    de —173˚C?

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    En dessous de 32 kPa

  • Figure 4

    À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux

    questions suivantes:

    a) Au-dessous de quelle pression

    observe-t-on la sublimation

    du cuivre?

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    Log P = -1,3

    P < 5 x 10-2 Pa

  • Figure 4

    À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux

    questions suivantes:

    b) Au-dessous de quelle pression

    est-il impossible d'observer la

    fusion du cuivre?

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    fusion du cuivre?

    Log P = -1,3

    P < 5 x 10-2 Pa

  • Figure 4

    À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux

    questions suivantes:

    c) Au-dessous de quelle pression

    est-il impossible d'observer

    l'ébullition du cuivre?

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    l'ébullition du cuivre?

    Log P = -1,3

    P < 5 x 10-2 Pa

  • Figure 4

    À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux

    questions suivantes:

    d) Quelle est la valeur de la

    tension de vapeur du cuivre

    à 1000 ˚C?

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    à 1000 ˚C?

    Log P = -2,2

    P = 6 x 10-3 Pa

  • Figure 4

    À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux

    questions suivantes:

    e) Quel-s changement-s de phase

    observe-t-on lorsqu'on porte

    du cuivre de 1000˚C à 1100˚C

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    sous la pression atmosphérique

    normale?

    P = 101,3 kPa =

    =101 300 Pa

    Log P = 5

    Solide -liquide

  • Figure 4

    À l'aide du diagramme des phases du cuivre donné à la figure 4, répondez aux

    questions suivantes:

    f) Sous quel état physique se

    trouve le cuivre à 1200 ˚C et

    sous 3 x 10-2 Pa?

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    P = 3 x 10-2 Pa

    Log P = -1,5

    gazeux

  • Comment varie la solubilité des composants d'un mélange l’un dans

    l’autre selon l’état physique concerné?

    Représentations des états possibles des composants d’un mélange selon la

    température et la composition

    Critère de spontanéité = ∆∆∆∆G

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    Un mélange sera miscible si:

    Critère de spontanéité = ∆∆∆∆G

    � ∆∆∆∆Gmél < 0

    mélmélmél STHG ∆−∆=∆

  • � ∆∆∆∆Hmél = 0 (gaz parfaits absence des forces intermoléculaires)

    1.201 Mélanges gaz-gaz

    mélmélmél STHG ∆−∆=∆

    1L

    O2

    100 kPa

    1L

    N2

    100 kPa

    ðððð

    2L

    100 kPa

    O2: 50 kPa

    N : 50 kPa

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    N2: 50 kPa

    mentnécessaire

    nRnR

    SSS NOmel

    0

    2ln 2ln

    22

    >

    +=

    ∆+∆=∆

    ∆∆∆∆E = 0 et q = w

    ∫∫∫∫====∆∆∆∆f

    i

    rév

    T

    qS

    i

    f

    V

    V

    V

    VV

    VnRdV

    V

    nRdV

    V

    nRT

    T

    f

    i

    f

    i

    ln1

    ======== ∫∫∫∫∫∫∫∫

    dVV

    nRTw

    f

    i

    ∫=

  • −=

    ++−=

    ∆−∆=∆

    res températu toutesàet sproportion toutes

    en autrel' dansun l' solubles parfaits gaz:spontané )(

    ))((0

    donc

    STHG melmel

    � La solubilité des gaz parfaits est due à une augmentation du désordre, de l'entropie.

    � Cette solubilité se fait sans dégagement ou absorption de chaleur - « mélanges parfaits »

    C.2 C.2 C.2 C.2 ---- 2012201220122012 ESSAIS - MESURES II C.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNAC.TIBIRNA

    ou de « solutions idéales »

    ∆Hmel ≅ 0

    ∆Gmel ≅ −T∆Smel

    Pour des pressions « raisonnables », les attractions intermoléculaires existant dans les gaz

    réels sont faibles et peu nombreuses

  • 1.202 Mélanges liquide - liquide

    0