Gen&ve, Laboratoire de Chimie Analytique et de Microchimie de l'Universit~.

L'~thylxanthate de potassium comme r~actif analytique. Par

P. Wenger, Z. Besse et R. Duekert.

(Refu le 30 juin 1943.)

Les xanthates, et notamment l '~thylxanthate de potassium, peuvent ~tre consid~rts comme des r~ct i fs analytiques permettant l'identification ou la s~paration d 'un certain hombre d'~l~ments du groupe de l'hydrog~ne sulfur~. Une ~tude bibliographique nous a permis de nous rendre compte que ddj£ en 18621 il est fair une description des xanthates des mdtaux suivants: nickel, cobalt, chrome, fer, mercure, drain, bismuth, antimoine et arsenic. Plus tard, d'autres auteurs dtudient l '6thylxanthate de po- tassium comme rdactif de l'analyse qualitative 2 ou donnent la constitution des composds formds avec les dldments m6talliques. 3

Enfin, du point de rue quantitatif, fl existe un certain nombre de mdthodes qui utilisent les xanthates volumdtriquement ou gravimdtrique- ment, entre autres: le dosage volumfitrique du cuivre; 4 le dosage du sulfure de carbone par formation de xanthate et prdcipitation comme xanthate de cuivre; ~ le dosage des xanthates solubles par alcali-acidi- mdtrie; e l'analyse des xanthates solubles par prdcipitation au sulfate

1 H. Hlasiwetz, Ann. 122, 88 (1862). 2 j . V. Dubsby, J. prakt. Chem [2] 90, 116 (1914). - - L..Con~/pin, Bul l .

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146 P. Wenger, Z. Besso et R. Du~ert:

de cnivre, pnis d~composition du xani~hate de cuivre et titration vo|uo m6trique ;i le dosage iodom~trique des xanthates solubles ;~ la s~paration du cobalt et du nickel, 4 le dosage de petites quantit~s de molybdAne dans le tungst~ne a e t le dosage colorim~triquo du molybd~ne. 5

Ces renseignemente nous ont donn6 l'id~e d '~udier le problAme des xanthates d 'une fagon g6n6rale ot syst6ma~_ique daus le but, soit d'~tablir une m6thode d'analyse qualitative permett~nt I'utilisation de l'6thyl- x~athate comme r~ac~, soit l'61aboration de m6thodes de s6paration pour les 616ments lourds.

A titre d'orientation, nous pub]ions aujourd'hni un premier m6moire dans lequel n0us donnons un tableau du comportement qualitatff d 'un certain nom~rre d'616ments vis-k-vis de l '~thylxanthate de potassium. D'autre part, nous donnons la description d 'une m6thode qui nous permet de s~p~rer, d'une fagon trX~s aisle, le cuivre d'avec le zinc par l'emploi de xanthate.

Apr~s cette 6rude qualitative rapide, nous avons entrepris la mi~e au point de s6parations et nous avons choisi, comme premier cxemple, la s6paration du cuivre et du zinc (par vole mierochimique).

S~paration cuivre-zine au moyen de F ~ l x a n t h a t e de potassium.

P~inci~: En solution faiblement ammoni~cale, l '4thylxanthate de cuivre pr~cipite quantitativement, tandis que le zinc est sous la forme d 'un complexe et ne pr~cipite pas.

S----C / Cu I. \ S - - J

Mode o~fatolre: Pour cette d6termln~tion, nous nous sommes servis de la technique d'Emieh, e'est-~-dire de baguette filtrante, et voiei les conditions techniques par lesquelles nous avons obtenu d excellents r~sultats:

Dans un mierob~cher en verre d'I6na (hauteur 55mm~ diam~tre 18ram), pr~alablement tar~ avec l~ baguette filtrante, on introduit exaetement 1 ec d'une solution de sulfate de euivre, dont le titre est 2~003 rag, et 1 ec de solution de sul~te de zinc de titre 2,031 mg et e-fin 2 ce d'eau bidistill~e et 10 gouttes d'ammoniaque k ~0% (il faut, pendant

W. 8. Galco~, F .L . English et F. B. Downing, Engng. Min. J. 118, 980 (1924); Chem. Zbl. 192~ I, 1233.

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L'~thylxanthate de potassium comme r~actif analytique.

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148 P. Wenger, Z. Besso et R. Duckert: L'~thylxanthate de potassium.

ces operations, mettre la baguette de c6t~). S'il se forme un pr~eipit~ au premier moment, on le volt disparaltre grace k la formation de com- plexes.

On ajoute alors 1 cc de solution aqueuse d'dthylxanthate de potassium 20/o ; on agite; on laisse d~poser 20 minutes et on filtre avec la baguette

filtrante en aspirant la liqueur contenant le zinc; il faut s'arranger pour que celle-ci arrive dans une 6prouvette permettant de recueillir tout le liquide. On lave le pr6cipit~ de cuivre 4 ou 5 lois avee 1 cc d'eau bidistill~e froide. Le cuivre est ainsi quantitativement s~par~ du zinc et l 'on pout alors le closer par une des m~thodes connues.

Dosage d~ zinc: La liqueur qui provient de la filtration de l'~thyl- xanthate de cuivre est transvas~e dans une capsule ~ fond plat, en verre d'I~na, de la eontenance de 30 cc environ. On ajoute ~galement la liqueur de lavage et on ~vapore ~ sec apr~s avoir ajout~ 2 ec d'eau r6gale pour d~truire eompl~tement l'exe~s de xanthate. Apr~s ~vaporation, on re- froidit la capsule, on ajoute, avec precautions, 2 ce d'eau r6gale en cou- vrant aussi rite que possible la capsule. On chauffe alors doucement, on rince le verre de montre et on ~vapore k sec. Le r6sidu qui contient le zinc est trait~ par quelques gouttes d'eau bidistill~e chaude; on trans. vase alors cette liqueur dans un b6cher tar~, en rin~ant la capsule avoc 1,5 cc d'eau au maximum. Le volume total dans le b~cher ne doit pas d6passer 2 cc; si tel n'~tait pas le cas, il faudrait ~vapor~r pour ramener

ee volume. On pr~eipite alors le zinc par la m6thode k la 8-hydroxyquinol6ine,

telle qu'elle est d~crite clans rarticle de Cimerman et Wenger. 1 A titre d'exemple, nous donnons les r~sultats de 3 analyses qui mon-

trent que la m~thode est excellente.

Prise Pr6cipit6 I m ~ de zinc Zinc uv~ Difference [ Diff&ence mg mg mg %

2,031 10,95 2,024 - - 0 , 0 0 7 - - 0 , 3 5 2,031 11,02 I 2,037 -{- 0,006 + 0,30 2,031 11,04 I 2,039 ~- 0,008 + 0,40

i Ch. C~merman et P. Wenger, Mikrochem. 24, 148 (1938).