I Bull. SOC. Chim. Belg., 63, pp. 203-205, 1954

COMMUNICATION A LA R E D A C T I O N

MEDEDELING AAN DE REDACTIE

Note siw la synth2se et 1’6,nde structurale de quelques l-oxa-spiro-

[2,4, (5)]-alcanes-2-carhoxylate d’bthyle et certains de leilrs dbrivbs

Pa*

G. CHIURDOGLU, R. BAUDET, A. DELSEMME et P. TULLEN (Bruxel les)

1. - La sirie des oxa-spiro-cyclopropaniques I a V I a e‘ti priparie :

0 - CH-CO,Et \/

C / \

I

0 - CH-CO2Et \/

C /\

I I CH, -2 \ /

CH,

CH, CH-CH3

0 ~ CHI CO2Et \ /

/ \

\-/

C

CH, CH,

CH, CH,

I1

0 - CH-CO,Et \ /

/ ‘\ c

C H , CH, I I \ /

CH,

CH, CH-CH3

0 - CH. C02Et \/

/ \

I I \/

CH,

C

CH, CH,

CH, CH,

I11

0 - CH-COzEt \/

/ \ C

CH, CH,

CH, CH,

CH

I I

I \/

CH, VI IV V

204 G. CHIURDOGLU, R. BAUDET, A. DELSEMME ET P. TULLEN

15.00 -

-

-

13.39 -

- -

12.29

11.66

11.13

10.67 10.52

10.29 9.88 9.11

8.37 8 .07 7.78

7 .66

7.46 7 .26 7.16 7.01 6.96 6.86

5.78 5.71

687 -~

- -

747 -

-

- 814

858

898

937 951

972 1033 1098

1195 1 239 1285

1305

1340 1377 1397 1427 1437 1458

1730 1751

15.00 14.58 13.87 13.77

13.07 12.84 12.64 12.43 12 .09 11.97 11.73 11.40

11.10

10,78 20.67

10.44

-

9 .89 9 . 1 s 8 89 8 37 8 . 03 7 .80

7 .66

7.28

6 .99 6.90 6 .82

5.79 5.72

667 686 721 726

765 779 791 804 827 835 853 870

901

927 937

!I58

-

103% 1095 1125 1195 1245 1282

1305

1374

1471 1449 1466

1727 1748

0--CHCO,Et,

6- 15.00 14.13

18.67

13.04 12.77 12 52 12.17 12 0 1

11.70 11.45 11 25 11 14 10 93 10 77

-

-

10.38 10.20 9.73 9.11 8.83 8 ,:XI 8.03 7.84 7 .80 7.68 7.58 7 .44 7.30

G 97 6 .92 6.87 6.80 5.79 5.72

667 708

732

767 783 799 822 833

555 873 859 8 W ! 91.5 928

-

-

968 981)

1028 1098 1153 1192 1245 1276 1232 1302 1319 1344 1370

1435 1445 1456 1471 1727 1748

6 1

A$)

15.00 14.57

13.78

13.11 12.71 12.62 12.27 12.06 11.91 11.59

-

-

11 . I 3 10.87

10.69

10.81

9.67 9.13 8 .84 8.39

7.75

7.62

7.41 7.28

6 .99 6.91 6.87

5 .79 5 .72

( c u r l )

667 686 -

726

763 787 792 815 829 840 863

-

898 920

935

970

1034 1095 1131 1192

1290

1312

1349 1374

1431 1447 1456

1727 1748

SYNTHESE ET ETUDE STRUCTURALE 205

On a &die' ensuite la transformation de ces substances

En fin, au de'part des cyclopentyle- et cyclohexyleformald- en les cycloalcoyleformaldihydes correspondants.

dkhyde, -on a prepare' le (2,5)-octane ( V I I I ) .

H2C - CH,

C

H,C CH,

H,C-CH,

\ / ( V W /'\

I I

spiro-(2,4)-heptane ( V I I ) et le spiro-

H2C - CH2

C

H,C CH,

H,C CH,

\ / ( V W ,/\

I 1 \ /

CH,

Ides spectres infra-rouge de ces divers compose's ont ite' releve's ainsi que certains spectres Raman.

2. - L'etude des spectres R a m a n et Infra-rouges des oxa-spiro-cyclopropaniques I a V I re'vile, en particulier, l'existence de deux frdquences de carbonyle carboxylique, pratiquement les mCmes chez tous ces composes. L a premiire accuse une valeur normale 1730 cm-l e m i r o n ; la deuxiime est de'pluce'e nettement vers Ies plus grandes fre'quences : 1750 cm-l environ.

Ces frdquences, et d'autres encore, sont significatives de l'existence de chacun des oxa-spiro cyclopropaniques I a V I sous deux formes isomires de rotation.

Ci-dessus nous de'crivons quatre spectres infra-rouges sur les s ix mesures.

Une etude plus complkte et plus de'taillee paraitra u l t d - rieurement dans ce bulletin.

UNIVERSIT~ LIURE DE BRUXELLES Laboratoire de Chimie Ginne'rale 11

Faculte des Sciences.

Communique' ci lu Sociktk Chimique o!e Belgique le 29 mai 1954.