POPs (Persistent Organic Pollution) da inserire/CONVEGNI... · PCN (Naftaleni policlorurati) HCB (esaclorobenzene). MASTER DI II LIVELLO IN REACH: Registration, Evaluation, Authorisation

CONTAMINANTI ORGANICI PERSISTENTI

POPs (Persistent Organic Pollution)

Alcune sostanze tossiche sono difficilmente degradabili e

persistono a lungo nell’ambiente, per questo sono classificate come

CONTAMINANTI ORGANICI PERSISTENTI.

Essi possono essere ubiquitariamente distribuiti nell'ambiente e

possono accumularsi a grande distanza dai luoghi di emissione.

MASTER DI II LIVELLO IN REACH:

Registration, Evaluation, Authorisation and restriction of Chemicals

Perché i POPs costituiscono un problema?

1) Sono PERSISTENTI (si degradano lentamente) negli

organismi e nell’ambiente.

Conseguenze della Persistenza elevata

Permanenza nell'ambiente �� aumento nel tempo delle

concentrazioni

Non è un problema di contaminazione locale �� ma grazie

alla loro persistenza �� globale

La loro lunga persistenza �� lunghi periodi di esposizione



Le sostanze chimiche persistenti non conoscono confini.

Si diffondono attorno al globo trasportate dalle correnti

dell’aria e del mare.



•In corrispondenza dei poli, o delle alte regioni montagnose, il

clima freddo favorisce la condensa di queste sostanze chimiche,

che si ridepositano con le precipitazioni, raggiungendo la terra o

l’acqua ed entrando nella catena alimentare.

•Nella maggior parte delle regioni Artiche non esistono impianti

chimici. La densità umana è bassa e le popolazioni vivono di caccia,

di pesca e di raccolta .

•Oggi la loro salute e la sopravvivenza di animali selvatici sono

messi in pericolo dal nostro inquinamento.

•Lo stesso accade alle balene negli oceani e gli animali che vivono

nelle regioni montagnose come le Alpi.



2)Spesso liposolubili (praticamente insolubili in acqua) di conseguenza:

Bioaccumulo e Biomagnificazione.

Ricordiamo che una sostanza chimica la cui concentrazione aumenta lungo la

catena alimentare, viene definita sostanza BIOMAGNIFICATA e il fenomeno è detto

BIOMAGNIFICAZIONE I maggiori livelli si trovano nei predatori come pesci e uomo.



La Convenzione di Stoccolma sui POPLa Convenzione di Stoccolma sui POP’’ss

�Documento completo e dettagliato (30 articoli e 6 allegati)

�Siglato da 114 stati

�Ratificazione immediata da parte di uno stato (Canada) e quindi

dalle Isole Fiji

�La Convenzione entra in pieno vigore quando viene ratificata da

50 stati (attualmente 23)

�Date le premesse dovrebbe entrare in vigore entro 1-2 anni.



Ai POPs appartengono sostanze quali ad esempio:

� PCB (bifenili policlorurati )

� PCDD (PoliCloroDibenzo-p-Diossine (diossine)

� PCDF (PoliCloroDibenzoFurani)

� PCP (pentaclorofenoli)

� PCN (Naftaleni policlorurati)

� HCB (esaclorobenzene).



DIOSSINE

Per diossine s’intendono una serie di 210 composti aromatici,

triciclici e planari, con grado di clorurazione variabile da 1 a 8,

aventi le caratteristiche chimico-fisiche molto simili, quali

idrofobicità, persistenza e bioaccumulo.

O

O

X

X

X

X

X

X

X

X

PolicloroDibenzo-p-Diossine (PCDD)



Nella terminologia corrente il termine diossina è spesso

usato come sinonimo di TCDD o 2,3,7,8-tetracloro-

dibenzo-p-diossina.

O

O

Cl

Cl

Cl

Cl



TCDD E COMPOSTI CORRELATI

Tutti i congeneri delle diossine sono planari, ovvero tutti gli atomi di carbonio, di

ossigeno, di idrogeno e di cloro giacciono nello stesso piano.

D ib en zo -p -d io s s in e P o l i c lo ru ra te (P C D D )

C l y C l x

O

O

O

C l x C l y

D ib e n z o f u r a n i P o l i c lo r u r a t i ( P C D F )

C l x C l y

B i f e n i lp o l i c lo r u r a t i ( P C B )

O

O

C l

C l

C l

C l

2 ,3 ,7 ,8 - t e t r a c lo r o d ib e n z o - p - d io s s in a( T C D D , D io s s in a )



Sono da considerarsi analoghi delle diossine, sia a causa del loro

contenuto di diossine come impurità, sia per la struttura chimica, i

Bifenilpoliclorurati (PCB).

Tuttavia, a differenza dei furani (PCDF) essi vengono considerati

separatamente dal punto di vista tossicologico.



�In realtà si conoscono 210 tipi diversi tra diossine (75 tipi) e furani

(congeneri)/ strettamente correlati per caratteristiche e tossicità.

�Derivano da tutte le possibili combinazioni esistenti (possibilità di

isomeri) per un numero di atomi di cloro variabile da uno a otto

Vengono definiti “congeneri” i vari membri di una famiglia di sostanze

chimiche che differiscono fra loro solo per il numero e la posizione del

medesimo sostituente.

Tra i composti appartenenti alle diossine, gli isomeri o i

congeneri aventi da quattro a otto atomi di cloro ed

almeno le posizioni 2,3,7,8 clorosostituite (17 congeneri)

hanno evidenziato la maggiore attività cancerogena.

O

O

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

O

O

Cl

Cl

Cl

Cl

ClCl

1,2,3,6,7,8 e 1,2,3,7,8,9-esaclorodibenzo-p-diossina



Concetto di TEQ

Attualmente, con il termine "diossina" si intende l'intero gruppo, la

cui tossicità come composto viene espressa in riferimento alla

tossicità della 2,3,7,8-tetracloro-dibenzo-p-diossina (TCDD) la più

tossica, in 1- TEQ (International Toxicity Equivalents).

Per 2,3,7,8-TCCD TEQ = 1



Per individuare il valore in 1-TEQ di una particolare miscela di

diossine/furani, la quantità di ogni singolo componente viene

moltiplicata per un proprio fattore di tossicità (TEF) in relazione

alla TCDD;

i valori ottenuti vengono quindi sommati tra loro.

NΣi=1

TEQ = Ci x TEFi

Per 2,3,7,8-TCCD TEF = 1



TEFs 1998

TCDD 1 PCB 81 0.0001

PeCDD( Pentacloro-dibenzo-p-diossina) 1 PCB 77 0.0001

HxCDDs(Esacloro-dibenzo-p-diossina) 0.1 PCB 126 0.1

HpCDDs(Eptacloro-dibenzo-p-diossina) 0.01 PCB 169 0.01

OCDD (Octacloro-dibenzo-p-diossina) 0.001 PCB 105 0.0001

PCB 114 0.0005

TCDF (tetraclorodibenzofurano) 0.1 PCB 118 0.0001

12378-PeCDF 0.05 PCB 123 0.0001

23478-PeCDF 0.5 PCB 156 0.0005

HxCDFs 0.1 PCB 157 0.0005

HpCDFs 0.01 PCB 167 0.00001

OCDF 0.0001 PCB 189 0.0001

Per fare un esempio, consideriamo un individuo che ingerisce 30

picogrammi (pg) di 2,3,7,8-TCDD, 60 pg di 1,2,3,7,8-PCDF e 200

pg di OCDD. Dato che i fattori TEF per queste tre sostanze sono

rispettivamente 1,0-0,05 e 0,001, l'assunzione corrisponderà a:

30 pg x 1,0 + 60 pg x 0,05 + 200 pg x 0,001 = 33,2 pg

Pertanto, l'ingestione da parte di questa persona di un totale di

290 pg di diossine e furani ha una tossicità equivalente a quella

dell'assunzione di 33,2 pg di 2,3,7,8-TCDD.



La TCDD allo stato cristallino è:

� una sostanza solida inodore, di colore bianco,

�punto di fusione di 307 °C,

�termostabile fino a 800 °C,

�liposolubile,

�resistente ad acidi ed alcali.



�Chimicamente degradabile in pochi giorni dalla radiazione

solare ultravioletta in presenza di donatori di ioni idrogeno

�degradata molto lentamente, nell'arco di parecchi mesi o anni

se invece viene dilavata nel terreno dove si lega tenacemente al

materiale organico ivi presente da cui può derivare un difficile

rilascio nei sistemi acquosi.

� Fortunatamente, infatti, non si sono mai riscontrati residui di

TCDD nell'acqua destinata al consumo umano sia a causa della

sua scarsa solubilità nell'acqua che alla proprietà di legarsi

tenacemente al terreno,



Tra le diossine, la TCDD è la molecola dotata di più spiccata

tossicità, esplicando una ampia gamma di effetti specie tessuto-

specifici come, ad esempio:

� induzione a trasformazione neoplastica;

�tossicità a carico del sistema immunitario, del fegato, della pelle

(cloracne). La cloracne, infatti, risulta essere il sintomo più

evidente nell'esposizione umana.

Effetti sulla riproduzione (riduzione della fertilità)

� Effetti sul comportamento



L'esposizione dell'uomo alle diossine ha luogo quasi esclusivamente

attraverso l'assunzione di cibo, soprattutto carne, pesce e latticini

(prodotti ultimi della biomagnificazione)



FONTI DI DIOSSINA

Le diossine di per sé non rivestono alcuna utilità pratica, e non sono

mai state un prodotto industriale. Sono tuttavia reperibili pressoché

ovunque nell'ambiente, possono essere isolate nel tessuto adiposo

di un animale dell'Antartide come nel terriccio di una foresta.

Ciò è dovuto alla elevata stabilità chimica e all'uso indiscriminato

fatto nel recente passato di elevatissime quantità di prodotti chimici

contaminati.

Oggi, la loro presenza e principalmente dovuta a:

1) Processi di incenerimento dei rifiuti municipali ed industriali (circa

il 62%),

2) Improprio smaltimento di rifiuti chimici

3) Sottoprodotti indesiderati di numerosi processi di produzione,

utilizzazione e smaltimento del cloro e dei suoi derivati (Produzioni

chimiche (CVM, PVC, fenossi erbicidi, clorofenoli, esaclorofene…)

4) Processi di combustione con presenza anche molto bassa, di

precursori clorurati (motori a combustione interna di auto, navi ed

aerei, stufe e caminetti domestici, incendi forestali)



1) Processi di incenerimento dei rifiuti municipali ed industriali;

La fonte accertata maggiormente significativa di diossine consiste

proprio nei processi inefficienti di incenerimento,

(specialmente in presenza di elevate quantità di sostanze

clorurate) di:

� rifiuti solidi urbani

� rifiuti ospedalieri, caratterizzati dall'elevatissima percentuale

di imballi e prodotti usa-e-getta in gran parte realizzati in PVC

(Polivinile Cloruro).



2) Improprio smaltimento di rifiuti chimici

Alte quantità di diossina si riscontrano pure in corrispondenza di

complessi industriali che non abbiano adottato severi mezzi di

prevenzione e di trattamento dei reflui (inceneritori, cartiere,

fonderie, raffinerie, impianti per la sintesi di materie plastiche)



E' stato dimostrato come l'emissione di diossina da parte di un

inceneritore possa dipendere in gran parte da inadeguati parametri di

funzionamento e solo in seconda battuta dalla concentrazione di cloro

nei materiali combusti.

Gli impianti destinati alla termodistruzione di questi rifiuti lavorano

spesso in condizioni tecniche inadeguate per carenze di progetto o di

manutenzione.

Tutti gli inceneritori infatti dovrebbero essere dotati, della camera di

post-combustione dei fumi, in cui le molecole di diossina

eventualmente presenti vengono distrutte con produzione di acido

cloridrico, acqua ed anidride carbonica.



3) sottoprodotti indesiderati di numerosi processi di produzione,

utilizzazione e smaltimento del cloro e dei suoi derivati.

Ad esempio nella produzione industriale:

�di certi clorofenoli, di esaclorofene e di benzeni clorurati.

�di erbicidi clorofenossilici quali ad esempio: l’acido 2,4,5

triclorofenossiacetico (2,4,5-T) e l’acido 2,4- diclorofenossiacetico (2,4-

D).

Cl

Cl Cl

O-Cl

O-Cl

Cl

calore

O

O

Cl

Cl

Cl

Cl

+ 2 Cl-

ESEMPIO:

La sintesi industriale dell’acido 2,4,5

triclorofenossiacetico (2,4,5-T) si

ottiene facendo reagire l'NaOH con il

1,3,5,7-tetraclorobenzene; durante

la produzione del derivato fenolico si

verifica una reazione collaterale che

trasforma una piccolissima frazione

del triclorofenolo in "diossina". Nella

suddetta reazione, due anioni

triclorofenossilici reagiscono fra di

loro con la conseguente eliminazione

di due ioni cloro.

Questi processi avvengono a pressione e temperatura elevate, in ambiente alcalino, ovvero, condizioni potenzialmente favorevoli alla formazione di TCDD.



Inoltre, come solvente di reazione viene impiegato glicole

etilenico, in grado di formare polimeri instabili, la cui

degradazione, fortemente esotermica, può innalzare la

temperatura e la pressione nel reattore in modo incontrollato

portando alla sintesi di notevoli quantità di diossina e con rischi

di apertura delle valvole di sovrappressione.

Tale meccanismo è ritenuto causa degli incidenti di Bolshover

(UK) nel 1971 e di Seveso nel 1976 (W.H.O., 1989).



Fu proprio durante la produzione dell'acido 2,4,5 triclorofenossiacetico (2,4,5-T),

che il 10 luglio 1976, avvenne a Seveso uno dei più drammatici incidenti

industriali, con fuoriuscita di TCDD da uno dei reattori dell‘ Icmesa e

conseguente danno ambientale.

Fu rilasciata in una vasta area della regione una nube tossica.



La nube chimica conteneva principalmente 2,4,5-triclorofenolo, ma si può

stimare che vennero rilasciati contemporaneamente dai 3 ai 16 Kg di TCDD.

La ricaduta della TCDD ha provocato la contaminazione e la successiva

evacuazione di una vastissima area urbana, la strage di migliaia di animali

domestici e conseguenze sulla popolazione che saranno oggetto di studio e di

dibattito ancora per molto tempo.

� E’ stato dimostrato che le diossine si possono

formare in molti processi di combustione con presenza

molto bassa, anche se non nulla, di precursori clorurati

(motori a combustione interna di auto, navi ed aerei,

stufe e caminetti domestici, incendi forestali).



Il problema della presenza delle diossine nell'ambiente è

molto più complesso di quello che potrebbe sembrare ad un

primo esame. Due dati sono particolarmente significativi:

1. Alcuni Autori sostengono che, sommando tutte le fonti

conosciute di diossine, si riesca a giustificare non più del

10% della quantità totale stimata presente in ambiente;



Le diossine possono essere rinvenute anche in strati geologici risalenti

ad epoche preindustriali, anche se in minime quantità.

E' probabile quindi che una parte della diossina rinvenibile in

ambiente possa avere avuto origine da fonti non ancora chiaramente

individuate, sia di origine antropogenica che naturale.

�La fermentazione anaerobica da parte di alcuni microorganismi

naturalmente presenti nell'humus sembra portare alla sintesi di

quantità non trascurabili di diossine (Gribble, 1994).



LIVELLI AMBIENTALILIVELLI AMBIENTALI

Terreno contaminato (Seveso): 200.000 ng

Polveri filtro inceneritore: 100-10.000 ng

Fanghi da depurazione biologica: 10 - 100 ng

Aria ambiente: 5 - 500 fg

Emissione inceneritore: 0,005-100 ng

Emissione stufa a legna: 0,03 - 0,2 ng

Emissione bruciando i rifiuti plastici

”in casa"

10 -100 ng



PentaclorofenoloPentaclorofenolo

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

OH

Oltre che come materiale di partenza per la produzione Oltre che come materiale di partenza per la produzione

degli erbicidi, i clorofenoli trovano impiego anche come degli erbicidi, i clorofenoli trovano impiego anche come

conservanti del legno (fungicidi).conservanti del legno (fungicidi).

Sfortunatamente se il legno trattato con questi conservanti Sfortunatamente se il legno trattato con questi conservanti

(PCP) una piccola quantit(PCP) una piccola quantitàà di PCO può reagire eliminando HCl di PCO può reagire eliminando HCl

e producendo di conseguenza membri della famiglia e producendo di conseguenza membri della famiglia

clorurata delle diossine.clorurata delle diossine.

PCPPCP



Cl

Cl

Cl

Cl

OH

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

HO

Cl+

calore

Cl

Cl

Cl

Cl

O

O

Cl

Cl

Cl

Cl

OCDD

Ottoclorodibenzo-p-diossina

CosCosìì come di seguito riportato:come di seguito riportato:



Risulta talvolta importante dedurre la fonte clorofenolica di unRisulta talvolta importante dedurre la fonte clorofenolica di una a

particolare diossina in campioni ambientali.particolare diossina in campioni ambientali.

Rappresentano due congeneri del Rappresentano due congeneri del

triclorofenolotriclorofenolo



PCB PRODOTTI DAL 1929PCB PRODOTTI DAL 1929

Altre sostanze possiedono caratteristiche di tossicitAltre sostanze possiedono caratteristiche di tossicitàà

sovrapponibili a quelle delle diossine, come i PCB (bifenili sovrapponibili a quelle delle diossine, come i PCB (bifenili

policlorurati)policlorurati)

X

X

X X

X X X

X

XX

Formula di struttura dei bifenili policlorurati (PCB) in cui X =Formula di struttura dei bifenili policlorurati (PCB) in cui X = H, CIH, CI



Contengono cloro in quantità variabili tra il 12 ed il 68%.

Generalmente, maggiore è il grado di clorurazione, maggiore è la loro resistenza

alla biodegradabilità, e di conseguenza la loro persistenza nel terreno.



I policlorobifenili (PCB) sono contaminanti ubiquitari del suolo e dell' acqua.

PROPRIETAPROPRIETA’’

�Stabilità chimica, estremamente persistenti nell'ambiente, anche più degli

insetticidi organoclorurati, con i quali si possono spesso confondere nelle prove

analitiche su campioni ambientali;

�resistenza alla combustione;

�capacità dielettrica;

�proprietà plastificanti, etc...

USO USO

�Sono stati utilizzati come materiale isolante nei condensatori

elettrici e nei trasformatori;

�come plastificante, nelle cere, e nella manifattura della carta,

ed inoltre in una grande varietà di applicazioni industriali.



Sebbene i PCB vengano prodotti solo in alcuni Paesi del mondo, i

loro più svariati utilizzi nel passato, le enormi quantità e la loro

stabilità li hanno portati ad essere presenti ancora oggi

massicciamente nel suolo e nelle falde.

Policlorobifenili > di 1.000.000 di tonnellate

Bisogna inoltre considerare i fattori di bioconcentrazione

delle specie acquatiche, come pesci, gamberetti, ed

ostriche.

>La presenza di residui di tali composti è riscontrabile nel

94% di campioni di pesce, a livelli medi di 0,53 ppm;

>Gli uccelli acquatici possono accumulare alte

concentrazioni di PCB.

>Gli effetti dannosi alla salute dell'uomo sono stati ben

dimostrati.



PERCHE’ SONO FINITI NELL’AMBIENTE ?

�Spandimenti accidentali o volontari

�Incidenti negli impianti

�Stabilità rispetto al materiale in cui erano impiegati

�Messa a dimore in discariche

�Incenerimento non appropriato mescolato a

combustibili (più di 1.000.000 di tonnellate sono

finite nell’ambiente).





PCB Bifenili PolicloruratiPCB Bifenili Policlorurati

La reazione del difenile con il La reazione del difenile con il

cloro produce una miscela di cloro produce una miscela di

molti dei 209 congeneri della molti dei 209 congeneri della

famiglia dei PCBfamiglia dei PCB



I due anelli di una molecola difenilica I due anelli di una molecola difenilica

clorurata non si equivalgono poichclorurata non si equivalgono poichéé

sono diversi gli schemi di sostituzione. sono diversi gli schemi di sostituzione.

La numerazione dei sostituenti inizierLa numerazione dei sostituenti inizieràà

partendo dallpartendo dall’’anello meno sostituito anello meno sostituito

che che èè quello in grado di dare un quello in grado di dare un

sostituente con lsostituente con l’’atomo di carbonio atomo di carbonio

con il numero picon il numero piùù bassobasso



��Avviene una rotazione intorno ai legami singoli carbonioAvviene una rotazione intorno ai legami singoli carbonio--carbonio che carbonio che

uniscono i due anelli delle molecole dei difenili e di molti PCBuniscono i due anelli delle molecole dei difenili e di molti PCB..

��Per tale motivo, di norma risulta impossibile isolare i compostiPer tale motivo, di norma risulta impossibile isolare i composti che che

corrispondono ai diversi orientamenti dei due anelli di una molecorrispondono ai diversi orientamenti dei due anelli di una molecola di PCB. cola di PCB.

��I 3,3I 3,3’’ e 3,5e 3,5’’-- diclorodifenili non sono composti che si possono isolare diclorodifenili non sono composti che si possono isolare

singolarmente; una forma viene costantemente trasformata in unsingolarmente; una forma viene costantemente trasformata in un’’altra, per altra, per

poi tornare alla forma originaria attraverso una rapida rotazionpoi tornare alla forma originaria attraverso una rapida rotazione intorno al e intorno al

legame Clegame C--C che unisce gli anelli.C che unisce gli anelli.



LL’’esposizione dei PCB a temperature esposizione dei PCB a temperature

elevate, in presenza di una sorgente elevate, in presenza di una sorgente

ossigeno può portare alla produzione di ossigeno può portare alla produzione di

piccole quantitpiccole quantitàà di di dibenzofurani.dibenzofurani.

Questi derivati differiscono dalle Questi derivati differiscono dalle

diossine per la perdita di un diossine per la perdita di un

atomo di ossigeno dallatomo di ossigeno dall’’anello anello

centrale.centrale.



Questi si formano dai PCB per eliminazione Questi si formano dai PCB per eliminazione

degli atomi X e Y legati a due atomi di degli atomi X e Y legati a due atomi di

carbonio in posizione orto rispetto a quelli carbonio in posizione orto rispetto a quelli

che congiungono i due fenili.che congiungono i due fenili.

Gli atomi X e Y possono essere ambedue Gli atomi X e Y possono essere ambedue

atomi di cloro oppure uno idrogeno e latomi di cloro oppure uno idrogeno e l’’altro altro

cloro, pertanto la molecola eliminata può cloro, pertanto la molecola eliminata può

essere rispettivamente Clessere rispettivamente Cl22 o HCl.o HCl.

I dibenzofurani policlorurati sono I dibenzofurani policlorurati sono

comunemente noti come PCDF e lo comunemente noti come PCDF e lo

schema di numerazione schema di numerazione èè lo stesso lo stesso

adottato per le diossine (PCDD).adottato per le diossine (PCDD).







Equivalente tossico (TEF)Equivalente tossico (TEF)



UnUn’’altra classe di composti tossici oltre agli IPA risulta essere altra classe di composti tossici oltre agli IPA risulta essere

PBDE (i difenileteri bromurati), questi alla concentrazione del PBDE (i difenileteri bromurati), questi alla concentrazione del

55--30%, vengono incorporati nel poliuretano espanso, in 30%, vengono incorporati nel poliuretano espanso, in

prodotti plastici e in alcuni strumenti elettronici in modo da prodotti plastici e in alcuni strumenti elettronici in modo da

renderli resistenti al fuoco. La struttura risulta analoga a querenderli resistenti al fuoco. La struttura risulta analoga a quella lla

dei PCB.dei PCB.

PBDEPBDE

O Br

Br

Br

Br

Br

O



Perfluorurati sulfonatiPerfluorurati sulfonati

I surfattanti fluorurati sono composti con molecole e ioni dotatI surfattanti fluorurati sono composti con molecole e ioni dotati di i di

una lunga coda di carboni perfluorurati; vale a dire una catena una lunga coda di carboni perfluorurati; vale a dire una catena di di

idrocarburi in cui ciascun atomo di idrogeno idrocarburi in cui ciascun atomo di idrogeno èè stato sostituito da stato sostituito da

un atomo di fluoro.un atomo di fluoro.

(PFOS)(PFOS)

Questa sostanza Questa sostanza èè stata utilizzata per il prodotto stata utilizzata per il prodotto Scotchgard della Scotchgard della

3M3M, un protettore dei tessuti che, per le caratteristiche della , un protettore dei tessuti che, per le caratteristiche della

catena perfluorurata, respinge sia le gocce dcatena perfluorurata, respinge sia le gocce d’’acqua che quelle acqua che quelle

dd’’olio e potenziali macchie.olio e potenziali macchie.

Sostanze Idrorepellenti S

O

O

OH(CF2)7F3C



ESTROGENI ESTROGENI

AMBIENTALIAMBIENTALI

Sebbene occorra che, per risultare Sebbene occorra che, per risultare

efficace, un ecoestrogeno si attacchi al efficace, un ecoestrogeno si attacchi al

recettore per lrecettore per l’’ormone o lo blocchi, non ormone o lo blocchi, non

esiste una forte somiglianza fra esiste una forte somiglianza fra

struttura delle sostanze sintetiche struttura delle sostanze sintetiche

identificate come attive sotto il profilo identificate come attive sotto il profilo

ormonale e quella degli ormoni sessuali ormonale e quella degli ormoni sessuali

naturali, come nessuna somiglianza naturali, come nessuna somiglianza

strutturale si osserva fra i vari composti strutturale si osserva fra i vari composti

sintetici. sintetici.

Molte molecole riconosciute come Molte molecole riconosciute come

estrogeni ambientali contengono uno o estrogeni ambientali contengono uno o

pipiùù gruppi ossidrilici, come negli gruppi ossidrilici, come negli

estrogeni.estrogeni.



INCENERITORI

In Italia gli impianti di incenerimento dei rifiuti solidi urbani (RSU)

censiti al 1991 dal Ministero dell'Ambiente, erano 204, di cui

�2 trattavano solo rifiuti urbani,

�38 rifiuti misti (urbani e speciali)

�164 rifiuti speciali.

In totale vengono incenerite

43.000 t/a di rifiuti urbani,

1.162.000 t/a di rifiuti misti e

707.000 t/a di rifiuti speciali per un totale di 1.912.000 di rifiuti

inceneriti annualmente pari al 7,3% del totale dei rifiuti prodotti.



INCENITORI IN ITALIA E NEL MONDO



Le regioni che maggiormente utilizzano la termodistruzione dei

rifiuti sono Veneto (240.000 t/a), Lombardia (180.000 t/a),Lazio

(120.000 t/a), Toscana (115.000 t/a) e Campania (77.000 t/a). Un

calcolo approssimativo circa le emissioni totali di diossine e

composti simili (furani e PCB) in Italia, si può azzardare

considerando la quantità di rifiuti inceneriti ed applicando alcuni

valori di emissioni minime e massime rilevate da studi condotti

sugli impianti di incenerimento di rifiuti misti di Padova.



Gli inceneritori oggi esistenti si sono dotati, o si stanno dotando,

della camera di post-combustione dei fumi, in cui le molecole di

diossina eventualmente presenti vengono distrutte con

produzione di acido cloridrico, acqua ed anidride carbonica.

INCENERIMENTO E RACCOLTE DIFFERENZIATE

Non esistendo normalmente impianti di preselezione dei rifiuti a monte degli

inceneritori, diventano molto importanti le raccolte differenziate dei Rifiuti

Urbani pericolosi (es. pile), che consentono di ridurre la concentrazione dei

contaminanti, e dei rifiuti a basso potere calorifico (es. rifiuti organici), che

permette di migliorare la resa energetica dell'impianto.

Un moderno impianto di inçenerimento con recupero di calore e depurazione dei fumi



GLI INCENERITORI E L'AMBIENTE

Il principale impatto ambientale di un inceneritore è dovuto

all'emissione in atmosfera di sostanze inquinanti prodotte nel

processo di combustione.

La combustione dei rifiuti produce diversi tipi di sostanze

inquinanti, alcune delle quali sono comuni inquinanti atmosferici

prodotti anche dagli impianti di riscaldamento e dagli autoveicoli

(ossidi di azoto, biossido di zolfo, monossido di carbonio), e

l'apporto di un inceneritore non risulta significativo nel bilancio di

una città. Gli impianti moderni dispongono di soluzioni in grado di

ridurne notevolmente la produzione.



Altri inquinanti invece, sono prodotti dagli impianti di

incenerimento in quantità significative.

Questi inquinanti possono essere distinti in base alle quantità

emesse in macroinquinanti (concentrazione nei fumi

dell'ordine dei mg/mc) e microinquinanti (concentrazione nei

fumi dell'ordine dei mg/mc o ng/mc).

Sono macroinquinanti le polveri e gli acidi, microinquinanti gli

IPA, le diossine, i metalli pesanti.



CAMERA DI POST-COMBUSTIONE

La camera di post-combustione è posta successivamente alla

camera di combustione e vi giungono i fumi leggermente

raffreddati; in essa vengono raggiunte temperature comprese tra i

1.000 e i 1.050 °C e verificate le condizioni di turbolenza richieste.

Queste condizioni sono sufficienti per distruggere alcuni pericolosi

inquinanti di natura organica che si possono formare durante la

combustione, come gli ldrocarburi Policiclici Aromatici e le

Diossine.



LA DIOSSINA: UN SOTTO PRODOTTO DELL'INDUSTRIA DEL CLORO

Le diossine vengono generate come sottoprodotti non voluti di

numerosi processi di produzione, utilizzazione e smaltimento del

cloro e dei suoi derivati.

Le emissioni industriali di diossine possono essere trasportate

per grandi distanze dalle correnti atmosferiche e, in misura

minore, dai fiumi e dalle correnti marine. Questa è la ragione

della presenza di diossine in tutto il mondo. Anche se la loro

produzione cessasse, i livelli già presenti nell'ambiente

impiegherebbero anni prima di diminuire.



Le diossine infatti sono sostanze persistenti, per la cui

degradazione sono necessari decenni o secoli, e che possono

essere riciclate continuamente in diversi comparti ambientali.

L'esposizione dell'uomo alle diossine ha luogo quasi

esclusivamente attraverso l'assunzione di cibo, soprattutto carne,

pesce e latticini. In casi di esposizione di soggetti a concentrazioni

particolarmente elevate di diossine (ad esempio per esposizione

accidentale o sul lavoro), si è potuto constatare la capacità di

questi composti a ridurre la fertilità, le capacità di sviluppo e

quelle di immunodifesa oltre che l'insorgenza di tumori.



I risultati di recenti studi dimostrano che le concentrazioni di

diossine nei tessuti umani nella popolazione generale (dei paesi

industrializzati) hanno già raggiunto o quasi livelli ai quali si

possono verificare effetti negativi sulla salute. Le più recenti

ricerche sugli effetti delle diossine sugli organismi viventi

includono:

1. Elevata sensibilità degli embrioni e dei feti di pesci, uccelli,

mammiferi e uomo agli effetti tossici delle diossine. Per quanto

riguarda l'uomo, gli effetti sullo sviluppo, osservati dopo

un'esposizione accidentale elevata, comprendono: mortalità

prenatale, riduzione della crescita, disfunzione di organi quali il

sistema nervoso centrale (ad esempio, danni allo sviluppo

intellettivo), alterazioni funzionali, ivi inclusi effetti sul sistema

riproduttivo maschile;



3. alterazioni cellulari del sistema immunitario, variazioni nei

livelli di testosterone (ormone sessuale maschile), nonché

variazioni nella produzione di altri ormoni ed enzimi, possono

verificarsi nell'uomo già a livelli (carichi corporei) di diossine

attualmente riscontrati nella popolazione generale dei paesi

industrializzati, o a concentrazioni molto vicine a questi. Per

soggetti la cui esposizione alla diossina è più elevata della

media (dovuta, per esempio, ad una dieta prevalente a base di

pesce o mammiferi marini), i rischi di effetti negativi quali la

possibilità di riduzione del numero di spermatozoi, danni al

sistema immunitario ed endometriosi, sono più elevati;



4. Nei paesi industrializzati, i livelli di diossina presenti nel latte

umano fanno spesso sì che i lattanti assumano quantità di

diossina di gran lunga superiori alla TDI proposta dall'OMS.

Questo fenomeno è ancor più preoccupante se si considera che

le stime dei rischi alla salute dovuti alle diossine non tengono

conto di altre sostanze chimiche, quali i bifenili policlorurati

(PCB), alle quali siamo esposti. La presenza contemporanea di

questi composti in un organismo può indurre effetti cumulativi o

addirittura sinergici rispetto a quelli indotti dai singoli

inquinanti;

Nota bene la diossina è cancerogena per l'uomo e per gli

animali. L'EPA ha stimato che l'attuale esposizione di fondo

della popolazione generale alle diossine determina un rischio di

contrarre tumore variabile da 1/1.000 a 1/10.000 cittadini.



CLASSIFICARE LE SEGUENTI SOSTANZE bandite dalla CLASSIFICARE LE SEGUENTI SOSTANZE bandite dalla

Convenzione di Stoccolma:Convenzione di Stoccolma:

DDt, ClordanoDDt, Clordano

EsaclorobenzeneEsaclorobenzene

AldrinAldrin

MirexMirex

DieldrinDieldrin

ToxafeneToxafene

EndrinEndrin

EptaclorEptaclor



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