Rapport de Stage SAMIR

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INTRODUCTION I.1 I.2 I.3 I.4 I.5 I.6 I.7 I.8 I.9 CONCLUSION Fiche signaltique.2 Historique..3 Les misions de la SAMIR.4 La scurit la SAMIR....5 Lincendie du 25 Novembre 20026 Les activits et les produits la SAMIR.8 La qualit des ressources humaines..11 Les diffrentes directions de la raffinerie.11 Les diffrentes units de la SAMIR...13

INTRODUCTION

La SAMIR (Socit Anonyme Marocaine dIndustrie de Raffinage), leader dans le domaine de raffinage de ptrole, cre afin de satisfaire les besoins croissants en ce qui concerne les produits ptroliers. Vu limportance et la rputation de la SAMIR au niveau du march national et international, il savre primordial de connatre lhistorique, lorganigramme, les diffrentes units, les principales sources de ptrole, les clients et les projets en cours de ralisation de cette socit.

Rapport de Stage Mohammedia

facult des sciences et techniques

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I.1 Fiche signaltique :

Raison sociale Forme juridique Date de constitution Capital social Actionnariat Effectif Registre de commerce Numro de patente Identification fiscale Affiliation la CNSS Tlphone Fax Adresse Superficie La production

: Socit Anonyme Marocaine dIndustrie de Raffinage. : Socit anonyme. : 1959. : 1.189.966.500 DHS. : CORRAL (66.72%), PUBLIC travers la Bourse (33.28%). : 1307 dont 140 cadres. : B.P. 91, Mohammedia. : 36.404.860. : 03100228. : 1417395. : 023-32-42-01/42 ; 023-32-74-80/87. : 023-31-69-56 ; 023-31-71-88. : B.P. 89, Route ctire111, Mohammedia, Maroc. : 190 Hectares. : Propane et butane, Essence super et Ordinaire Krosne et jet feu, Gasoil, Fuel-oil, Huiles lubrifiantes, Butine.



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I.2 Historique :Au cours des annes 1950, loffice italien des hydrocarbures dnomm Ente Nazionale Idrocarbur (ENI) dcide de simplanter au Maroc dans le but de mener des activits de recherche et dexploitation ptrolire. Au lendemain de lindpendance, le Maroc, pays non producteur de ptrole, dcide dassurer la matrise de ses besoins en nergie, en crant une raffinerie Mohammedia. Celle-ci est ne dune convention signe en 1959 entre ltat reprsent par le Bureau des Etudes et des Participations Industrielles (BEPI) et loffice italien des hydrocarbures (ENI) reprsent par sa filiale (ANIC). Cette association donne naissance la Socit Anonyme Marocaine et Italienne de Raffinage (SAMIR). La capacit initiale de la raffinerie tait de 1 250 000 T/an de traitement de ptrole brut par distillation atmosphrique.

Le choc ptrolier de 1973 induit une flambe des prix au niveau international. Pour viter les rpercutions sur le Maroc ou les prix sont administrs, ltat marocain dcide de racheter les parts de lENI et SAMIR devient Socit Anonyme Marocaine de lIndustrie du Raffinage. Face la demande de plus en plus forte des produits ptroliers, la SAMIR dcide en 1975, linstallation dune nouvelle raffinerie complte dune capacit de 4 000 000 T/an. Ainsi en 1978, la SAMIR porte effectivement sa capacit 6 250 000 T/an et lance un appel doffres pour la ralisation dun complexe de lubrifiants pour la fabrication de 100 000 T/an dhuiles. En 1995, la SAMIR est introduite la bourse de Casablanca par la voie dune offre publique de vente de 25% de son capital social, et ce, dans le cadre de sa premire privatisation. En 1997, dans le cadre de la seconde phase de privatisation de la socit, le groupe CORRAL acquiert 60% du capital de cette dernire. En 1998, le groupe CORRAL rachte la part encore dtenue par ltat, soit 70%. En 1999, fusion absorption de la SCP (Socit chrifienne des ptroles) importants par SAMIR. En 2000, eut lieu la fusion de la raffinerie de Sidi-Kacem avec la raffinerie de Mohammedia pour prendre une seule raison sociale celle de la SAMIR.



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La SAMIR rceptionne chaque mois cinq ptroliers pour son approvisionnement en ptrole brut. Les transactions reprsentent 20 millions de Dollars par bateau. En 2002, elle a import plus de 6,1 millions de brut en provenance pour un peu moins de la moiti dArabie Saoudite, soit 42,5%. LIran a fourni plus de 25% et lIrak prs de 24%. Le prix moyen du baril sest situ durant cette anne 24,16 Dollars. La raffinerie a galement import des produits finis : 366 000 tonnes de gasoil et 133 000 tonnes de jeu fuel. Le ptrole brut trait Mohammedia est en totalit import. Les principaux fournisseurs sont :

LArabie saoudite LIrak LIran La Russie

: : : :

Arabie light Kirkuk Iranian ligh Ural

Actuellement, la SAMIR exploite plusieurs puits dans le Gharb et Essaouira. La production est de 10 000 tonnes par an de ptrole brut et de 20 millions de Nm3 de gaz naturel. La SAMIR na rien envier aux raffineries les plus modernes du monde, avec des units de fabrication sophistiques, un laboratoire garantissant la qualit des produits tous les stades de leur laboration, un service de scurit sans faille et un rel souci de la protection de lenvironnement.

I.3 Les missions de la SAMIR :I.3.1 Mission conomique :La SAMIR contribue activement au d'un rseau dense de PME-PMI. dveloppement conomique du pays. Elle cre des

richesses, assure la scurit d'approvisionnement du Maroc en produits ptroliers et sous-traite auprs



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I.3.2 Mission sociale :La SAMIR procure des emplois, dispense des formations, uvre au bien-tre de ses salaris et apporte son soutien des actions humanitaires, sportives et culturelles.

I.3.3 Mission environnementale :La protection de l'environnement est une des proccupations majeures de la SAMIR. Elle veille ce que ses procds et ses produits aient le minimum d'impact ngatif sur le milieu naturel, et intgre la dimension environnementale parmi les critres qui guident ses choix en matire d'investissement.

I.4 Scurit la SAMIR :

I.4.1 But de passer par la scurit :

Le but de consacrer une journe de scurit est de rappeler lensemble du personnel de la raffinerie, ou tierces sy trouvant, les rgles de scurit, leurs objectifs et les moyens de prvention et dintervention applicable pour assurer la scurit du personnel et des quipements.

I.4.2 Les concerns :

chaque membre du personnel SAMIR, responsables des entreprises tierces intervenant au sein de la SAMIR, visiteurs occasionnels devant sjourner au sein de la socit pour une priode ncessitant leur stagiaires.

connaissance du rglement,



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I.4.3 Les quipements personnels de scurit :casque de scurit, la tenue de travail, les chaussures de scurit, les lunettes de scurit, gant de travail, les permis de travail.

Un permis de travail est ncessaire pour tout types de travail dans la raffinerie. Vous tes responsable de la validit du permis. PERMIS DE FEU est ncessaire pour tout travail susceptible de causer un incendie (travaux chaud ou froid mais gnrateur dtincelles ou de point chaud) : PERMIS ROUGE . PERMIS DINTERVENTION est ncessaire pour tout travail froid non gnrateur dtincelles ou de point chaud quil soit PERMIS JAUNE . PERMIS DE DCHARGE est dlivr pour vacuer les produits et les dchets : PERMIS VERT . PERMIS DE TERRASSEMENT et dlivr avant tout travail de fouille excavation ou dcapage du sol PERMIS BLEU .

I.5 Lincendie du 25 novembre 2002 :La nuit du lundi 25 novembre 2002 un incendie a provoque des dgts importants dans la raffinerie de Mohammedia, la centrale thermolectrique a t touche ainsi que des quipements au niveau des units de production. Mais ce sont des PLATFORMING et des huiles qui ont t srieusement endommags. Devant une telle situation, et pour regagner sa place dans le march nationale, la SAMIR a entam un ensemble dactivits de reconstruction et damlioration de tout la raffinerie, dont une partie tait dj



7 envisage avant lincendie. Ceci en commenant par lautomatisation de toutes les installation jusqu' disposer dun systme dinformation intgrant toutes les activits de la socit.

Photos du gigantesque incendie qui s'est dclar le lundi 25 novembre 2002 Dans la plus grande installation ptrolire du Maroc, dans le port de Mohammedia (65 Km au sud de Rabat). Celui a t matris peu Aprs 00H30 GMT, a constat l'AFP. (Mis en ligne le 26 novembre 2002)

Dtails de lincendie :Les nombreuses quipes de pompiers, venues de toute la rgion, semblaient avoir matris la progression des flammes. L'alerte gnrale a t dcrte dans l'enceinte du port o se trouvent les installations de la SAMIR, notamment une raffinerie de ptrole, inondes aprs les pluies torrentielles qui se sont abattues sur la rgion les derniers jours. La crue de l'oued El Maleh, qui a inond la raffinerie o le niveau de l'eau a dpass un mtre, est sans doute l'origine de l'incendie. Des responsables de la SAMIR, contacts sur les lieux, voquent l'hypothse d'un court-circuit provoqu par leau.



8 Des agents de la Protection civile ont facilit l'vacuation du personnel de la raffinerie. Alors qu'un premier incendie a pu tre matris, un second foyer s'est dclar, faisant exploser quelques rservoirs et largissant le secteur incendi. Une cellule de crise a t mise en place par le gouvernement marocain trs rapidement pour coordonner les secours Mohammedia, prside par le ministre de l'intrieur Moustafa Sahel.

I.6 Les activits et les produits :

Configuration raffinerie SAMIR de Mohammedia

Le raffinage est la principale activit. la raffinerie de Mohammedia, elle seule, dispose d'une capacit de plus de 6 millions de tonnes, dans le domaine de l'exploration production la Samir a investi 50 millions de dirhams en 2002-2003. Au niveau du trading, elle rceptionne cinq ptroliers de brut par mois et exporte 25% de sa production. A cela s'ajoute une activit secondaire, celle de la fabrication de bouteilles de gaz l'usine de Sidi Kassem. La Samir labore 14 produits partir du ptrole brut import d'Arabie saoudite, d'Irak, d'Iran et de Russie. Rapport de Stage Mohammedia facult des sciences et techniques

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D'une capacit de 6 250 000 tonnes, la raffinerie de Mohammedia se compose d'units principales et d'units annexes destines l'amlioration de la qualit des produits. Les principales units de la raffinerie sont : units de fabrication des grands produits, un complexe de fabrication des huiles, bitumes & paraffines, installations offsites comprenant : Un parc de stockage de ptrole brut, des produits finis et semis finis, deux centrales thermolectriques pour produire les diffrentes utilits : vapeur, lectricit, eau dminralise, air comprim, etc. quipements de traitement des eaux rsiduaires.

Principales oprations de traitement du ptrole brut :



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Le prchauffage : Le brut aspir des bacs de stockage est prchauff une temprature variant entre 240-260C.

Le dssalage : Cette opration permet de rduire la teneur en eau, sdiments et sels contenus dans le ptrole brut. Le chauffage : Le brut issu du train de prchauffage est chauff davantage dans le four de charge pour atteindre la temprature de transfert de 365-370c. La distillation atmosphrique : La distillation du ptrole brut est faite dans une unit de topping. Le brut est fractionn en diffrentes composantes d'hydrocarbures dans une colonne de distillation atmosphrique. Les composs lgers montent tandis que les composs lourds descendent dans la colonne. Le soutirage des produits : Les produis soutirs sont, les essences + GPL, le naphta, le krosne, le gasoil 1, le gasoil 2, le rsidu atmosphrique. Les essences + le GPL sont par la suite spars en GPL, essence lgre et essence lourde.



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I.7 La qualit des ressources humaines :Les hommes sont indniablement la seule ressource rare. ni les matires premires, ni la technologie, ni le capital financier ne sauraient crer de la richesse en l'absence d'hommes et de femmes capables de les utiliser de faon optimale. La comptitivit passe par la mobilisation de nos ressources humaines. La SAMIR a toujours eu et aura toujours un double projet conomique et social conciliant la ncessit de son propre dveloppement et les aspirations des hommes qui y travaillent.



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I.8 les diffrentes Directions de la raffinerie :La SAMIR dispose dun ensemble de directions et de service pour assurer la meilleure production de ses produits et dans les meilleures conditions de travail. Lorganigramme gnral de la raffinerie SAMIR se prsente comme le montre la suivante. La SAMIR se compose alors de trois directions : D.G.A de dveloppement, D.G.A de raffinage, D.G.A des ressources humaines. figure



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Organigramme de la SAMIR

I.9 Les diffrentes units de SAMIR :La SAMIR : Socit Anonyme Marocaine de lIndutrie de raffinage, est une socit de raffinage de ptrole qui comprend comme unit de fabrication : de GPL, Rapport de Stage Mohammedia facult des sciences et techniques 3 Toppings (unit de distillation atmosphrique), 1 Merox Krosne (dsulfuration du Krosne), 1 ATK Krosne (dsulfuration du Krosne), 1 HDS hydrodsulfuration GO ou Krosne, 2 HTD prparation de la charge Platforming, 2 centrales thermiques, 2 Platforming (amlioration de la qualit des essences en indice doctane), et production

14 2Mrox GPL dsulfuration GPL, 2 Merox LSR dsulfuration LSR essence lgre, 1 Lavage a la MEA (monoethanoamine) GPL et GAZ, 2 Sparation C3/C4 (propane/butane), 1 DSV Distillation Sous Vide (la premire unit du complexe des huiles lubrifiantes), 1 Extraction au furfural, Dparaffinage, Hydro finissage des huiles de base, Oxydation des bitumes, Traitement a la terre active des paraffines et cires.

CONCLUSIONVu le besoin accru en produits ptroliers dans le march national et international, la SAMIR a dcid daugmenter la capacit de production de ses units afin de satisfaire sa clientle. La solution adopte par les dirigeants de la SAMIR se rsume dans lautomatisation et le contrle de la production en introduisant un nouveau systme de contrle commande fournit par Yokogawa France en collaboration avec CIM Equipement.



15 Lintgration de ce systme ncessite la connaissance des diffrentes zones ainsi que leurs fonctionnements. Ces zones sont : Zone 1, zone 2, Les huiles, Offsite.



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SECTION DES ANALYSES DE ROUTINE II.1 II.2 II.3 II.4 II.5 II.6 II.7 II.8 La distillation Mesure de la viscosit cinmatique et indice de viscosit La densit Le point dclaire et doctor test Le point dcoulement et point trouble Tension de vapeur de lessence Dtermination de la teneur en eau Dtermination de la temprature limite de filtrabilit

SECTION DES PRODUITS FINIS III.1 III.2 III.3 III.4 III.5 Point de ramollissement et point de pntration pour les bitumes Dtermination du soufre par fluorescence Distillation automatique Densit automatique Point dcoulement au moyen dun appareil

SECTION DES ANALYSES SPECIALES IV.1 IV.2 IV.3 Dtermination du soufre mercaptan par potentiomtre Distillation sous vide La chromatographie

Section des analyses de routineDans cette section les analyses se font sur le ptrole brut, les produits issus des diffrentes units de production et les eaux des centrales thermolectriques.



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Les diffrentes analyses effectuent pour les units II.1 La distillation : II.1.1 Dfinition :Distillation, procd de sparation consistant chauffer un liquide jusqu ce que ses constituants les plus volatils ceux qui ont le point dbullition le plus bas passent en phase vapeur, cette dernire tant ensuite condense pour rcuprer les constituants devenus liquides par condensation.

II.1.2 Principe :La distillation est une mthode trs utilise pour sparer les constituants dun mlange liquide de volatilits diffrentes. Contrairement lvaporation, dont le but est de recueillir le composant le moins volatil par limination de lautre composant, la distillation est suivie dune condensation des composs rcuprer.

II.2 Mesure de la viscosit cinmatique et indice de viscosit : II.2.1 Dfinition :Viscosit, proprit d'un fluide qui tend empcher son coulement lorsqu'il est soumis l'application d'une force. Les fluides de grande viscosit rsistent l'coulement et les fluides de faible viscosit s'coulent facilement. La viscosit est dtermine par la capacit d'entranement que possde une couche en mouvement sur les autres couches adjacentes. Elle est mesure par un viscosimtre, rcipient dont le fond comporte un orifice de taille standardise. La vitesse laquelle le fluide s'coule par cet orifice permet de dterminer la viscosit du fluide.

II.2.2 Appareillage :Deux types de viscosimtres sont prvus dans cette norme. Le viscosimtre ubbelhode niveau suspendu pour les transparents (huiles.) Le viscosimtre cannon-freske a coulement invers pour les liquides opaques (fuel oil)



18 Chaque viscosimtre est talonn par un laboratoire agre qui fournit un certificat donnant sa

constante et son temps dcoulement minimal.

II.2.3 Mode dopration :Cas du viscosimtre ubbelhode : charger le viscosimtre ubbelhode pour cela incliner linstrument denviron 30c sur le travail, puis introduire suffisamment le liquide dans le tube pour amener le niveau jusquau trait de remplissage infrieur. Le niveau ne doit pas dpasser le trait de remplissage suprieur lorsque le viscosimtre est redress verticalement et que le liquide sest coul du tube 1 le tube en U infrieur doit tre compltement rempli sans renfermer des bulles dair quand le viscosimtre est rest dans le bain temprature constante quand le temps requis pour atteindre lquilibre placer le doigt sur le tube 3 et aspirer par le tube 2 jusqu ce que le liquide atteigne le centre du rservoir C. Dbrancher laspiration du tube 2 puis retirer le doigt du tube 3 et le placer immdiatement sur le tube 2 jusqu ce que le liquide se soit goutt de lextrmit infrieure du capillaire. Retirer alors le doit du tube 2 mesurer en seconde le temps que met le mnisque pour passer de la 1re marque la seconde. Ainsi la viscosit cinmatique est le produit de cette valeur par la constante due viscosimtre choisie en fonction du temps effectu de telle faon que a soit un temps moyen qui de passera 200 seconde et quon peut mesurer.

II.2.4 Indice de viscosit : II.2.4.1 Dfinition :Lindice de viscosit, nombre caractrisant dans une chelle conventionnelle la variation de la viscosit dun produit ptrolier en fonction de la temprature. Plus cette variation est faible et plus lindice de viscosit est lev et inversement.

II.2.4.2 Calcule :



19 Lindice de viscosit des produit ptroliers est calcul partir de la viscosit 40c et la viscosit 100c cette dernire est indiqu en haut du tableau et au-dessous la viscosit 40c par projection on dduit lindice de viscosit. II.2.4.3 Exemple : La viscosit cinmatique 100c =11,28 La viscosit cinmatique 40c =101,2

Do lindice =97

II.3 Densit ou masse volumique : II.3.1 Dfinition :Densit, rapport de la masse volumique d'un corps sur la masse volumique d'un autre corps pris comme rfrence. Ce dernier est l'eau pour les liquides et les solides, l'air pour les gaz. La masse volumique d'un corps tant le rapport de la masse du corps sur le volume occup par cette masse, on peut galement dire que la densit d'un gaz est le rapport de la masse du gaz sur la masse d'air qui occupe le mme volume et dans les mmes conditions de temprature et de pression ; la densit d'un solide ou d'un liquide est la masse du corps sur la masse d'eau correspondant au mme volume 4 C.

II.3.2 Densit des solides et des liquides :Pour connatre la densit d'un solide, il s'agit exprimentalement d'valuer prcisment la masse du corps et celle du mme volume d'eau. On peut dterminer la densit en utilisant le principe d'Archimde, au moyen d'une balance hydrostatique. On pse le corps dans l'air, puis dans l'eau. La diffrence entre ces deux masses correspond la masse de l'eau dplace, ou la masse 4 C d'un volume d'eau pure gal au volume du corps. La densit du solide est alors le rapport de la masse du corps sur la masse prcdemment calcule. Pour dterminer la densit des liquides, on peut utiliser une balance hydrostatique, selon une mthode lgrement diffrente. Pour les deux types de corps, on Rapport de Stage Mohammedia facult des sciences et techniques

20 peut galement utiliser le procd dit du flacon, qui fait intervenir des doubles peses. Si l'on considre la dfinition de la densit faisant intervenir les masses volumiques, celle de l'eau est prise gale 1 000 kg/m3.

II.3.3 Densit des gaz :La densit d'un gaz est en gnral dtermine par rapport l'air. La mthode de Regnault consiste valuer la masse d'un ballon, de volume donn, rempli d'air, puis rempli du gaz considr. On effectue ensuite le rapport de la masse d'air sur la masse du gaz. On peut galement citer la mthode de Bunsen et celle de Meyer. Par calcul, si l'on considre le gaz comme un gaz parfait, sa densit d est donne par : d = M/28,970, M tant la masse molaire du gaz, c'est--dire la masse d'une mole de gaz.

II.3.3.1 Appareillage : un aromtre. Des thermomtres Des prouvettes dessai.

II.4 Point dclair : II.4.1 Dfinition :Le point dclair est la temprature laquelle il faut porter la prose dessai pour que les vapeurs sallument momentanment en prsence dune flamme. A la section routine du laboratoire de la Samir on utilise diffrents appareils qui mesure

Le point dclair : Ueveland automatique et manuel : utilis pour les produits ptroliers dont le point Pensky-marten : pour les gasoils et fuel-oil dont le point dclair >50c. dclair est beaucoup plus lev comme les huiles de point dclair > 200C.



21 Anfor : pour le gasoil et le krosne dont le point dclair minimal est 55C. Abel : pour le krosne (jet) dont le point dclair < 55c.

II.4.1.1 Appareillage : un vase un couvercle. Un dispositif de chauffage. Une plaque suprieure. Des thermomtres.

II.4.2 Doctor test pour les distillats de ptrole : II.4.2.1 But :Dtection de lhydrogne sulfur et des mercaptans dans les essences et distillats similaires.

II.4.2.2 Principe :Lchantillon plac dans un tube essai est agit avec une solution de plomb et sodium, si lhydrogne sulfur est prsent dans lchantillon, on a une formation immdiate dun prcipit noir de sulfure de plomb selon la raction : Na2PbO2 +H2S PbS + 2NaOH Au cas o le prcipit tarde se former, laddition dune pince de soufre dans tube acclre la raction. La prsence de la mercaptan se caractrise par la succession des colorations de phase organique : orange rouge brume et noir. Na2PbO2 + 2RSH (RS)2 Pb + 2NaOH (RS)2 Pb + S RSSR + PbS

II.5 Point dcoulement et point trouble :



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II.5.1 Objet :Sont les points les plus importants et les plus facile observer de laction du froid sur les huiles : Le point trouble : sapplique aux huiles limpides. Le point dcoulement : toutes les huiles de ptrole.

II.5.2 Principe et dfinition : II.5.2.1 Le point trouble :Le point trouble dune huile de ptrole est la temprature laquelle les paraffines cires on autres matires commencent se solidifier ou se sparer de la solution lorsque cette huile est refroidie dans des conditions normaliss. Autrement elle est exprime sous forme de la temprature laquelle un trouble distinct ou bouillard apparat dans lhuile se trouvant au fond du tube essai.

II.5.2.2 Le point dcoulement :Le point dcoulement dune huile de ptrole est la plus base temprature laquelle lhuile coule encore lorsquelle est refroidie sans agitation.

II.6 Tension de vapeur de lessence :La tension de vapeur de lessence dtermin par la mthode de Reid est la pression dveloppe par les vapeurs dun certain volume dessence, dans un espace clos, temprature de 37,8c, telle que la temprature de lessence essayer ainsi que de la cuvette doit tre dautant plus basse que la tension de vapeur approximative de lessence est plus leve.

II.7 Dtermination de la teneur en eau : II.7.1 Objet :Rapport de Stage Mohammedia facult des sciences et techniques

23 Cest une mthode pour dterminer la teneur en eau de ptrole brut, de lubrifiant et des huiles combustibles par entranement laide dun solvant. II.7.2 Principe :

Leau contenue dans la prise dessai et entrane par distillation reflux dun solvant non miscible leau. Aprs condensation, leau se spare du solvant et saccumule dans un tube de recette gradu de forme convenable. Le liquide dentranement retourne dans le rcipient de distillation.

II.8 Dtermination de la temprature limite de filtrabilit : II.8.1 Dfinition :Pour les besoins de la prsence norme, la dfinition suivante sapplique, temprature limite de filtrabilit (TLF). Cest la temprature la plus leve laquelle un volume dtermin de combustible cesse de traverser en un temps limit un appareil de filtration normalit quand il est soumis un refroidissement dans des conditions normalises.

II.8.2 Principe :Une prise dessai de combustible, refroidie selon les conditions prescrites est aspire des intervalles de 1 c sous une dpression contrl travers un filtre mtallique normalis et recueillie dans une pipette. Lessai se poursuit jusqu ce que la quantit de paraffine solidifie soit suffisante pour arrter ou ralentir lcoulement un point tel que le temps ncessaire pour le remplissage de la pipette excde 60 s ou que le combustible ne soit pas revenu compltement dans lprouvette au moment ou la temprature du combustible est descendue dun pas supplmentaire de 1c. La temprature limite de filtrabilit est la temprature releve au moment ou a commenc la dernire filtration.

SECTION DES PRODUITS FINISSon objet est le traitement des produits prt lexpdition lchantillonnage se fait au niveau des bacs de stockage.



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III.1 Point de ramollissement et point de pntration pour les bitumes : III.1.1 Dtermination du point de ramollissement :Le point de ramollissement est la temprature laquelle un produit bitumineux atteint un certain degr de ramollissement dans les conditions normalises.

III.1.2 Principe :Une bille dacier dune masse dtermine est place sur une prise dessai du produit contenue dans un anneau de dimension normalise, lensemble est chauff une vitesse constante dtermine. La temprature laquelle la prise devient assez molle pour la bille, ayant pntre le produit bitumineux tombe enveloppe de celui-ci dune hauteur dtermine est prise comme point de ramollissement produit tudi.

III.1.3 Dtermination du point de pntration :La pntration laiguille dun produit bitumineux est donne par la profondeur exprim en dixime de millimtre laquelle une aiguille de type charge pntr dans la prise dessai dans des conditions normalises. La charge comprend laiguille, son support est ventuellement une masse additionnelle. III.1.3.1 Principe :

Faire fondre la prise dessai, la refroidir une temprature dtermine et mesurer dans des conditions normalises (T=25c), au moyen dun pntromtre.

III.2 Dtermination du soufre par fluorescence : III.2.1 Principe de la mthode :Une prise dessai est place dans une cellule de lappareil dans des conditions normalises.



25 La mesure du %S dans lchantillon est affiche sur lafficheur digital aprs le temps ncessaire pour lopration.

III.3 Distillation automatique : III.3.1 Principe :Une prise dessai de 100 ml est distille dans des conditions bien dtermines. Les mesures de la distillation sont affiches sur lcran ainsi que la courbe du dbit et une autre courbe de temprature en fonction du temps. Les mesures sont imprimes en fin dopration.

III.4 Densit automatique : III.4.1 Principe :Un chantillon liquide est introduit dans un tube oxillant. Le changement de masse du tube permet laide de mesure dtalonnage de dterminer la masse volumique de lchantillon.

III.5 Point dcoulement au moyen dun appareil : III.5.1 Principe :Lprouvette contenant lchantillon tester est place dans une jaquette Hermtiquement fermer par la tte de mesure, lessai se droule automatiquement. Le test se fait par basculement de la jaquette, si le produit coule la jaquette retourne sa position de repos, si le produit ne coule pas le mouvement de la jaquette continue jusqu ce que la jaquette soit horizontale pendant cinq secondes la correction (+3c) se fait automatiquement.

SECTION DES ANALYSES SPECIALESSon personnel, opre pour contrles lis lenvironnement. Rapport de Stage Mohammedia facult des sciences et techniques le contrle de la production, le contrle des produits finis et le

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IV.1 Dtermination du soufre mercaptan par potentiomtre : IV.1.1 But :Cette mthode mesure lhydrogne sulfur (H2S), le soufre mercaptan et la soufre de carbonyle dans les hydrocarbures gazeux et les GPL ordinaire. Elle concerne galement la dtermination de mercaptans dans les GPL particuliers pouvant contenir un large ventail de types dhydrocarbures depuis lthane jusquaux hydrocarbures de la coupe essence tel que le pentane et hexane. La concentration en H2S peut tre dtermine entre 0,3 et quelques milliers de ppm en masse. La mthode est galement applicable aux chantillons de GPL ne contenant pas plus de 1,0 ppm de soufre mercaptan.

IV.1.2 Principe :Lchantillon prlev soit dune bombe ou directement sur une ligne de raffinerie pure dabord par passage dans une solution de potasse, puis dans une solution de monothanolamine. La solution de monothanolamine qui contient le sulfure de carbonyle absorb puis trait potentiomtriquement avec le nitrate dargent alcoolique dans un solvant de titration acide. La concentration de chacun des produits recherchs est value partir dune courbe de titration. On peut utiliser un titrimtre enregistrement automatique ou un titrimtre manuel.

IV.2 Distillation sous vide :

IV.2.1 Mthode :On mesure la densit 15c de lchantillon. On la traduit en densit 60c laide dun tableau. On traduit la densit 60c en masse en gramme. Rapport de Stage Mohammedia facult des sciences et techniques

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Tel que Pour 100 CC on multiple la densit 60c par 100. Pour 200 CC on multiple la densit 60c par 200 pour avoir la masse quivalente 200 ml. On introduit la masse trouve dans un ballon. On le surmonte un rfrigrant. Lancement de la distillation sous pression rduite.

Mise en essai Numro du programme : dj choisi. Masse vol 60c (en Kg/m3)= noter. Masse pour 200 ml = indiqu automatiquement. Pese effectue = noter. Volume dchantillon = affich automatiquement. Identification de lchantillon : appuyer sur espace et taper le nom puis valides par entrer et lancer lanalyse par une deuxime entrer.

IV.3 La chromatographie : IV.3.1 Prsentation :Chromatographie, technique d'analyse chimique utilise pour sparer les constituants d'un mlange. Cette technique est fonde sur le principe de l'adsorption slective des diffrents constituants (phase mobile) sur une phase fixe, ou sur leur partage en prsence de phases liquides ou gazeuses. La chromatographie fut dcouverte en 1906 par le botaniste russe, Mikhal Tsvet, mais il fallut attendre les annes 1930 pour qu'elle soit largement utilise. Tsvet avait constat la sparation des constituants colors de la chlorophylle brute lorsque sa solution montait le long d'un papier filtre. Les diffrents constituants formaient en effet des bandes de couleurs distinctes des hauteurs diffrentes.

IV.3.2 Chromatographie en phase liquide :Il existe diffrents types de chromatographie en phase liquide :



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IV.3.2.1 Chromatographie par adsorption :L'appareillage est constitu d'une colonne en acier inoxydable, remplie de particules solides de diamtre infrieur 20 m. Cet adsorbant est en gnral l'alumine ou le gel de silice. Quelques microlitres de la solution analyser sont introduits en tte de colonne. Les constituants spars en sortie de colonne sont dtects par spectroscopie UV ou par rfractomtrie. Comme son nom l'indique, cette chromatographie est fonde sur l'adsorption slective des constituants liquides sur la phase solide de la colonne. En fait, il se produit une succession d'adsorptions et de dsorptions, ces dernires tant provoques par l'ajout d'un solvant en fin de sparation.

IV.3.2.2 Chromatographie de partage liquide-liquide :Elle utilise la diffrence de solubilit des constituants vis--vis de deux liquides non miscibles.

IV.3.2.3 Chromatographie par permation de gel (GPC) :C'est une mthode qui a subi un fort dveloppement ces dernires annes. Elle utilise la diffrence de pntration des constituants sur un gel de polymre. Les molcules dont le diamtre est infrieur une certaine valeur sont les seules pouvoir pntrer dans les pores du gel et sont donc retardes dans leur traverse de la colonne. Les composs sont ainsi spars selon la taille de leurs molcules.

IV.3.2.4 Chromatographie par change d'ions :Elle utilise l'change d'ions entre la phase fixe, rsine constitue d'ions, et la phase mobile pralablement ionise. Les ions sont en gnral des acides, des bases ou des cations mtalliques. La chromatographie par change d'ions est employe pour des substances ionisables, en particulier en chimie minrale.

IV.3.2.5 Chromatographie sur papier :



29 Le mlange analyser est pralablement mis en solution. On dpose une petite tache de ce mlange liquide sur une feuille de papier. Le solvant migre par capillarit, entranant avec lui les diffrents constituants, qui s'arrtent plus ou moins loin de la tache initiale selon leur interaction avec la cellulose du papier.

IV.3.2.6 Chromatographie sur couches minces :C'est une technique semblable la chromatographie sur papier, la phase fixe tant une fine couche d'adsorbant dpose sur une plaque de verre.

IV.3.3 Chromatographie en phase gazeuse (CPG) :Elle est assez rcente et permet de sparer des mlanges de gaz ou de composs vaporisables haute temprature. Le mlange analyser est inject dans une colonne mtallique de quelques millimtres de diamtre, enroule sur elle-mme et contenant la phase fixe. Les composs sont vhiculs sous pression par un gaz inerte, le gaz vecteur. Il s'agit de l'hlium ou de l'argon. Le temps que met un constituant gazeux pour parcourir la colonne est son temps de rtention, qui est caractristique du compos. Les constituants sont ainsi spars par la diffrence entre leurs temps de rtention respectifs. Le choix de la phase stationnaire est dterminant pour la russite de la sparation. Cette phase est choisie selon sa porosit et ses interactions avec la phase mobile, qui dpendent en particulier de la diffrence de polarit entre les deux phases. La chromatographie en phase gazeuse est un moyen de sparation trs efficace. Elle est utilise dans les raffineries et dans l'industrie chimique. On peut la coupler avec la spectroscopie de masse pour sparer puis dterminer la nature et la masse des constituants d'un mlange vaporis. La chromatographie est largement utilise en laboratoire et dans l'industrie pour l'analyse des aliments, des stupfiants, des produits ptroliers et des produits de fission radioactive.



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Il existe actuellement plusieurs techniques de la dsulfuration, dont la plus utilise est la dsulfuration avec la prsence de lhydrogne. Lide de dsulfuration du ptrole brut dans sa totalit avant la distillation atmosphrique a paru trs sduisante et de nombreuses tudes sont actuellement en cours pour atteindre cet objectif. Dans son dveloppement et sa prparation au libre change des produits ptroliers qui aura lieu les annes prochaines la SAMIR va crer une unit pour rcuprer le soufre. Durant ce stage nous avons pu donc se rendre compte combien la chimie peut contribuer la rsolution du problme de la pollution et amliorer la qualit des produits ptroliers.



Documents

Rapport de Stage SAMIR