VOL. 2 (1948) ANALYTICA CHIMICA ACTA 57

SUR LA

THERMOGRAVIMGTRIE DES PRl?CIPITl% ANALYTIQUES

VII. DOSAGE DU LITHIUM’

hILLE THeRl%E DWAL ET CLBMENT DUVAL

Labovatoara dc Clrzmie B. Sorbonnc, Parrs (France)

Le lithium peut se doser en pesant son chlorure, son sulfate, son phosphate et son aluminate. Examinons les courbes de pyrolyse de ces quatre corps.

A. CHLORURE

Le point de depart est le residu de l’attaque du carbonate de lithium par l’acide chlorhydrique; il contient done une quantite variable d’eau et des traces de cet acide. L’enrcgistrement (Fig. I) montre d’abord une brusque descente jusqu’h 80” (d&part de CIH et de H,O), puis un palier presque horizontal de 80” B g6”, corres- pondant B l’hydrate CILi. 1/2H,O. Cclui-ci ne semble pas avoir et6 signal& Par contre, les hydrates h 3, z et I H,O ont un domaine d’existence en dehors de notre zone d’dtude; il n’est done pas &onnant qu’ils manquent sur le graphique. De 96” h 175”, unc demi-molkcule d’eau s’bchappe et le chlorure de lithium anhydre donne un palier rigoureusement horizontal jusqu’g son point de fusion (606”). A partir de cette temperature, la sublimation devient appreciable et atteint 8 mg sur 292 mg Q 877”. Du point de vue gravimetrique, il faut done se placer entre 175” et 606” pour pouvoir ensuite peser correctement le chlorure de lithium anhydre.

B. SULFATE

Ce se1 est obtenu en attaquant le carbonate de Ctendu. Le produit soumis Q la pyrolyse est alors d’eau et d’une minime quantit6 d’acide sulfurique.

lithium par l’acide sulfurique un melange de monohydrate, La courbe enregistree (Fig. 2)

montre d’abord une descente assez rapide, traduisant la perte d’humidite. Le monohydrate S04Li,-H,O est stable de 50” a 72O (palier bien horizontal). Ce monohydrate se detruit de 72O a 160’. Divers auteurs ont donne, soit IOOO, soit 180~ pour sa tempkature de dbhydratation. La zone d’existence du sulfate

l Pour VI, volr TH. DUVAL et CL. DUVAL, Anal. Cirrm. A&a, z (1948) 53.

58 l-H. DUVAL, CL. DUVAL VOL. 2 (1948)

1

0

877

149

0

@

53 I

88

I I 341 471

Courbcs dc pyrolyse clcs scls dc Ilthlum : Fig. I. Chlorure; Fig. z. Sulfate; Fig. 3. Pllosphatc; Fig. 4. Aluminate

anhydre se traduit par le palier rigoureusement horizontal commenqant & 160” et se poursuivant au-de& de 877”_ En rklit6, d’un palier & l’autre, la perte d&passe 16gBrement la valeur d’une mokule d’eau.

C. PHOSPHATE

Ce phosphate PO,Li, s’obtient en traitant le chlorure de lithium par le phosphate

VOL. 2 (19’48) THER%lOGRAVIMkTRIE VII 59

disodique et la soude. Apr&s 6vaporation B set au bain-marie, on reprend la masse par l’eau ti&de et l’ammoniaque, filtre au bout de IZ heures et la& avec de l’eau Ibg&rement ammoniacale. L’enregistrement (Fig. 3) montre une branche h&&e- ment dkroissante (perte d’cau et d’ammoniaque) jusqu’h 4.50”. Le phosphate set dont l’existence se traduit par un palicr bien horizontal peut Ctre pes6 apr&s chauffage dGs cette demike temphrature.

D. ALUMINATE

Le pr6cipitC d’aluminate est p&park et law? en suivant rigoureusement les indications de H. GROTHE et W. SAVELSBERG~. I1 perd de l’cau dGs la tempkrature ordinaire. La dkhydratation se poursuit alors lentement jusqu’g 47x0, tempkature & laquelle le poids constant correspondant & la formulc theorique 2 L&O. 5Ab0,

est atteint (Fig. 4). La perte totalc d’eau se rapportc S. xg molkulcs, dont 17

vraiscmblablemcnt combinks.

Lc+ quatrc scls scrvnnt habltuellcmcnt B doscr pondkralcmcnt lc lithium ont 6ti: soulnib & la pyrolysc B l’aldc dc la thcrmobnl.mcc dc CHRVRNARD. Pour obtcnir clcs r6sultats cor- rccts, 11 faut chnuffcr Ic chlorurc cntrc 175” ct GoGo, Ic sulfate AU-dcssus tic IGoO, Ic pbosphntc au-dcssus tic 450~ ct l’alummatc au-dcssus dc 471~.

The four salts norlnally used for the grnvimctrlc clctcrmlnnt~on of lltlllum 11.~~ bccu sub- mittcd to pyrolysis with the aid of the CHEVENARD thcrmobalancc. To obtain correct results it is ncccssary to hcnt the chloride bctwccn 175~ C, .md GoGo C, the sulph.Ltc above IGO”, the phosphntc above 450~ C. and the alumlnntc above 47~~.

%USARIhIENPASSUNti

DIG vicr Snlzc, dlc gcwbhnl~ch zur grnvlmctrlschcn L~th~umbcst~mmung dlcncn, wurdcn dcr Pyrolysc rnlt Hilfc der Thcrmowngc von CHCVENARD untcrworfcn. Um rlchtigc Rcsultatc zu crhaltcn, muss man das Chlorld zwlschcn 175~ und GoGo, das Sulfat ilbcr 160~. dns Phosphnt tibcr 450~ und das Alummat ubcr 471” crhltzcn.

Requ le 31 octobre 1947.

1 1-I. GROTHE ct. \\‘. SA~EL~JXRG, is. ~rtol. C/L., 1x0 (1937) 81.