VOL. 2 (1948) ANALYTICA CHIMICA ACTA 105

SUR L.4 THERR40GRAVIMl?TRIE DES PR~CIPITtiS AMALYTIQUES

X. DOSAGE DU POTASSIUM’

Notre etude se poursuit par Its scls suivants du potassium qui ont ctir proposes avec plus ou moins de faveur pour son dosage pond&al :

Chlorurc Perchloratc Sulfa tc Hexanltritocobaltatc de potassium-sodium (Cobaltinitrite) (M&a) Perrhbnate Hcxachloroplatinate (Platichlorure) Chloro-6’nitro-5 toluenc m-sulfonate Hydro&notartratc (Lhtartratc) Picratc Dipicrylaminate.

r\. CIILORURE

Le produit &tudid provient de l’attaquc du carbonate de potassium par l’acide chlorhydrique et evaporation. 11 percl du poids jusqu’a zrg’, se maintient stable ensuite. On prkonisc g6neralemcnt 500’ pour temperature de sechage mais on peut monter jusqu’a 8x3” sans observer de pcrte.

Le residu de l’attaque du carbonate de potassium par l’acide perchlorique a zo O/~ donnc h l’enregistrement (Fig. 2) une courbe ddcroissant jusqu’a 73” (perte d’acide et d’eau). Un palier de poids constant correspondant au pcrchlorate anhydre se maintient jusqu’a 653”, temperature a laquclle commence et se pour- suit rapidement le depart d’oxygene.

l Pour LX, volr TII. ~uvnt ET CL. DUVAI., AIMS. Chzru. Acfn, 2 (1948) 103.

106 TH. DUVAL, CL. DUVAL VOL. 2 (xg48)

0 I

41 I I 0 219 I 474 81:

B

I SOmg

.

216 I

279 I I I

407 540 67d

8BC

Courbcs clc pyrolysc : Kg. I. Clilorurc tic potnsslum, Fig. 2. Pcrchlorntc dc potnsslum , FI&. 3. Sulfate tic pot.awm :

FIB. ,(. 1 Icsnn~trlCocobnltntc dc potnsGum , Pig. 5. Prrrldnntc tic potassium

C. SULFATE

En attaquant lc carbonate de potassium par l’acidc sulfurique, on obtient un produit humide et acide qui n’acquiert un poids rigoureusement constant qu’& partir de 408”, lequel se maintient jusqu’h 880”. Nous n’observons pas de perte par volatilisation A partir de 800~ (Fig. 3).

VbL. 2 (1948) THERIfOGRAVIhIfiTRIE S 107

D. HEXASITRITOCOB:\LTATE (COUALTIHITRITE)

Nous sommes partis du produit [Co(NO,),], K,N%.n H,O, prepare A froid, a partir d’une solution saturbe de chlorure. La courbe tracCe (Fig. 4) confirme ce dont on se doutait depuis longtemps. Ellc est sans cesse decroissante. En particu- lier, il est impossible d’observer un palicr marquant la production d’un hydrate B xoo” (oti la desccnte cst tr&s accentuee) OLI un palier marquant la production du se1 anhydre. La d&zompositioIi de ce dernicr s’amorce avant le depart complet de l’eau. L’hexanitrito-cobaltate doit Gtrc banni de la gravimetrie et de la micro- gravimetric.

E. (>Ih-A) PERI~Hl?lrr:\Tl~

(avec la collaboration de MLLE S. ‘1’RIBALA’I‘) Le rbactif, l’acicle perrhfiniquc, est prcparb en attaquant le rhbnium mGtallique

par l’acide azotique de densit& 1.2, evaporant au bain-marie et reprenant par l’cau. Le prccipitb de formule ReO.,K obtenu avec lc chlorure dc potassium donnc, apri5 plusicurs evaporations A set, reprises par l’alcool absolu, la courbe de la Fig. 5. Jusqu’a 54’. l’eau ct l’alcool s'&limincnt , aprcs quoi, on obtient une droite bien horizontale jusqu’h 220”, temperature 5 laquelle on percoit le premier crepitc- ment. La tcmpcmturc de IIOO indiqube pour le scchagc n’cst done pas exclusive.

Le point de dtipart est le r&ultat du traitemen t d’un fil de platine par l’eau regale, reprise par l’cau ct addition de chlorure de potassium. Le pr&zipite jaune d’or ne doit pas etre pcse aprcs chauffage au-dessus de 270~. Au deli, il se d&compose d’unc facon peu sensible, il est vrai, jusqu’h 672”. La pertc de chlore devient alors plus importante, pour atteindre r/3 de la thborie tt SSo” (Fig. 6).

G. CHLORO-6 NITRO-5 TOLIJI?RE m-5ULPoNATI:

Le precipite de formule CHa-C,,H2(Cl)(N02)-S03K cst prepari: en suivant les indications du livre “Organic reagents for metnldgl zi l’aide de chlorure de potassium et du reactif2, en solution aqueuse il x0 %. La courbe enregistree (Fig. 7) restc constante jusqu’au dela de 27s”. La tcmp&rature de 120°, habituellement recom- mandee pour lc sechage, n’est pas limitative. L’exp!osion SC produit a 345” en donnant un prodmt noir foisonnant.

II. IIYDROCf?NO-IhRTRhTE

La precipitation de ce se1 est rbalisbe cn sulvant les

1 Hopkin nxltl \Cllll;lnls Ltd.. London, qtll EditIon, 1’. 13.. a 311s d’unc faGon obll~cantc h notrc dq7osltlon par RI Ic

(Dclft) qua trouvcrcl ICI l’cxprcssion clc no5 rcmcrcwmcnts J P. CASAMAJOR, C/I. News, 34 (1876). 131 ct 312.

donnbes de CAS.\~I\JOR~. Le

Prof. C. J. VAN NILIJWENBURC

108 T-H. DUVAL, CL. DUVAL VOL. 2 (x948)

?

39 I I

37 I

279 472

a I I

36 124 28

a I I

37 151

5Omg

@ I

I I 1 39 90 147 217

@

3b I I

90 220

Courbcs tic pyrolyw . Fig. G. I-lcs,~clllorol~lntln~~t~ tic pOl.ilh~lUITl, 171g. 7. Chloro-G-nitro-5 tolu8nc m-sulfonntc tic

pot.lsslllm ; FIN. 8. Elytlroghot..trl~nLc dc poLlsslum ; FIB. p. 1+xate clc potnsslum ;

Fig. 10. Ihplcrylnmln.~tc dc potnsslum

procluit anhydrc de formule CO,K-CHOH-CHOH-CO,II garde un poids constant jusqu’h zoo”. Vcrs 215O, la d6com posi tion s’amorce ; de prend bicntBt une allure explosive. Lc trac6 est dikilc h poursuivre en raison du foisonncment du carbonc; il serait d’aillcurs sans inth!!t pour notrc 6tude (Fig. 5).

I. I’ICIZ.\ I P

Nous avons poursuivi le chauffagc trk lent de cc scl jusqu’h 317~ sans observer de variation de poids. La tcmphature de 105~ indiquk clans lcs manuels cst done trop restrictive. L’esplosion (par le chalcur) ne se mnnifcste qu’h 310° (Fig. g).

J. DIl’ICRSLAJIIS.\‘TE

La prkipitation du potassium & l’aide de diplcrylamine est rklisCe d’aprh

VOL. 2 (1948) THERhlOGRAVIMtiTRIE X 109

C. J. VAN NIEUWENBURG ET T. VAN DER HOEK 1. La droitc enregistree (Fig. IO)

montre que l’on peut s&her le prkipitb jusqu’h 220~ sans altbration de poids et

sans crainte de dkomposition esplosive. La temperature de rIb” nous scmble

done trop limitative.

Nous nvons Btutl~b Ia p~rc~lyscclc IO cornposh tlu pot.lsslum ct fix& lcs IImItcs cntrc Ic~qucllcs

il f.wt dchcr pour po~\~olr lcs lxwr ;1wx wrLI111clc A prl l’licx;~n~tritocol~.~ll~~lc qii'il foul rkcrvcr pour 1‘1 volumG~rw c-1 1.~ colorlmCtric. on put dire SUP Its 9 nutrcs scls L’tiIcliL:s con-

vIcnncn1 er6s bicn au tlosagc clri poLlswum : utw ,ittcntion spL:ciaIc poiirra Otrc port& h I’l1yclro-

g&notartri~tc clans Its IimllcS quc rwus :Ivonb nssignk5.

The .11ItlIor\ hnw sL11tlictl the pyrolysis of rocoml~1~iIncls of pc,l.issilum ,inil tlclincll tlic lamits

of tcmpcr.tturc br twccn wllicll tlic? must IIc tlrwtl III ortlcr t0 lw tlclcrln~nccl .~~cilr,itcly b} wclghinK. Apart from the I~cx~n~lr~tc~rol~;llt.ltc~. 111~ iw of wl~ich 14 rwtriclctl lo volumetric WId ~0kJl lni1'triL olllcal) \I\.. IL c,IIl IIr s.1Itl Ll1.1t lllc ‘1 otlicr \i1lt5 c*.xnminctl itrc \Vc~ll sllltctl to Illc dctcrlnlrlntir~n of pc~l,kssluln, liw llytlro~:c~l~t.lrtr:~(~~. 11wt1 w11l11ci 1110 IImIts prchLrIlxd Iq tlic

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scllcn vorn I_lc,~~n~Ir~tokoI~,~11.~i, 1lcswn AIlx\cntl1Ing ,111f tlIc Vol1ImrtI IC’ 111Itl Krdor~mclr~c be- scllrnnkt blcltxn IXII~. knIIn m,Ln wKcn. class tllc* nciin .intlvrcn i~ntcrsucl~tcIi Sal~c stcli sclIr

gut zur I~nl1iIml~cstIniII~1In~ c*IKncn, IwwntlcQrc A11fIncrks11I1kc1L IconrIIc tlc*m l-lytlro~cIioL.1rtr,1L

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Rcqu lc 13 dkembre 1947