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Vincent BOUDON – Habilitation à Diriger des Recherches – 9 Avril 2004

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HABILITATION A DIRIGER DES RECHERCHES

HABILITATION A DIRIGER DES RECHERCHES

Vincent BOUDONVincent BOUDON

Laboratoire de Physique de l’Université de Bourgogne (LPUB) – CNRS UMR 5027

9 Av. A. Savary, BP 47870, F-21078 DIJON Cedex, FRANCE

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Plan de l’exposéPlan de l’exposé Introduction

Spectroscopie rovibrationnelle Principes généraux Quelques exemples : SF6, CH4, … Extension aux molécules non-sphériques Bases de données

Spectroscopie rovibronique La problématique Un nouveau modèle rovibronique ReF6 et V(CO)6

Développements en cours

Conclusions et perspectives

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INTRODUCTIONINTRODUCTION

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La démarche employéeLa démarche employée

Utilisation des acquis du Laboratoire en matière de spectroscopie rovibrationnelle des molécules à haute symétrie, en vue d’aborder de nouveaux problèmes.

Attention particulière portée aux espèces d’intérêt atmosphérique (gaz à effet de serre) ou astrophysique (atmosphères planétaires, stellaires, …).

Transposition des méthodes tensorielles à des systèmes de symétrie moindre.

Extension de ces approches aux états électroniques dégénérés et aux transitions rovibroniques.

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Approches globales

CH4, CH3D (polyades élevées,

méthane chaud, isotopomères, atmosphères, …)

SF6 (atmosphère)

et autres molécules(CH3Cl, GeF4, P4, Mo(CO)6, …)

Etats excités(SiH4, AsH3, SbH3, NH3, …)

Formes de raies et diagnostics(CH4, CH3D, SF6, …)

Expériences

Raman stimulé (formes de raies :H2, O2, CH4, …)

Diode laser (SF5Cl, SeF6, C2H4, CH3CN, …)

Molécules « quasi-sphériques »(SO2F2, SF5Cl, …) Molécules dans les zéolithes (diagnostics : C2H4, …)

Spectroscopie rovibronique, états électroniques dégénérés(ReF6, V(CO)6, …)

Extensions de l’approche tensorielle

Hamiltoniens effectifs Moments de transition, intensités Formalisme tensoriel Extrapolation vibrationnelle Banques de données, programmes Méthodes algébriques Méthodes topologiques

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Expériences

Raman stimulé (formes de raies :H2, O2, CH4, …)

Diode laser (SF5Cl, SeF6, C2H4, CH3CN, …)

Formes de raies et diagnostics(CH4, CH3D, SF6, …)

Etats excités(SiH4, AsH3, SbH3, NH3, …)

CH4, CH3D (polyades élevées,

méthane chaud, isotopomères, atmosphères, …)

SF6 (atmosphère)

et autres molécules(CH3Cl, GeF4, P4, Mo(CO)6, …)

Molécules « quasi-sphériques »(SO2F2, SF5Cl, …) Molécules dans les zéolithes (diagnostics : C2H4, …)

Spectroscopie rovibronique, états électroniques dégénérés(ReF6, V(CO)6, …)

Extensions de l’approche tensorielle

Hamiltoniens effectifs Moments de transition, intensités Formalisme tensoriel Extrapolation vibrationnelle Banques de données, programmes Méthodes algébriques Méthodes topologiques

Approches globales

CH4, (polyades élevées,

méthane chaud, isotopomères, atmosphères, …)

SF6 (atmosphère)

et autres molécules( , GeF4, P4, Mo(CO)6, …)

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SPECTROSCOPIE ROVIBRATIONNELLE

SPECTROSCOPIE ROVIBRATIONNELLE

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L’approche « dijonnaise »L’approche « dijonnaise »

Utilisation intensive de la symétrie (théorie des groupes).

Développements systématiques de tous les interactions, grâce à l’approche tensorielle.

Etudes en polyades vibrationnelles ou vibroniques.

Méthode d’extrapolation vibrationnelle, permettant de « grimper » l’échelle des polyades.

Ceci peut s’appliquer à tous les types de molécules (pas seulement les toupies sphériques).

Il est également possible d’utiliser ce type de méthode pour aborder la spectroscopie rovibronique.

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Les molécules XY4 et XY6Les molécules XY4 et XY6

S4

C3

ν1 ν2 ν3 ν4

A1 E F2 F2

Raman Raman IR/Ra. IR/Ra.

Elong. Pliage Elong. Pliage

C3

C4

ν1 ν2 ν3 ν4 ν5 ν6

A1g Eg F1u F1u F2g F2u

Raman Raman IR IR Raman Inactif

Elongation Pliage

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Méthode tensorielle : principes généraux

Méthode tensorielle : principes généraux

H Pk{ }= t s{ } s'{ }

Ω K ,nΓ( )ΓvΓv ' β RΩ K ,nΓ( )⊗εV s{ } s'{ }

ΓvΓv ' Γ( )[ ]

all indexes

∑ (A1g )

• Développement tensoriel systématique

H Pn = P Pn HP Pn = H GS{ }

Pn +L + H Pk{ }

Pn +L H Pn{ }

Pn

• Hamiltonien effectif et extrapolation vibrationnelle

ΨrJ ,nC( ) ⊗Ψv

Cv( )[ ]

Γ( )

• Base rovibrationnelle couplée

H =H P0 ≡ GS{ }+ H P1{ }

+L + H Pn{ }+L

• Structure en polyades

P0

P1

P2

P3

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Opérateurs effectifsOpérateurs effectifs

Examples d’hamiltoniens effectifsExamples d’hamiltoniens effectifs

Moments de transitionMoments de transition

H ν 2 +ν 6 = H GS{ }

ν 2 +ν 6 + H ν 6{ }

ν 2 +ν 6 + H ν 2{ }

ν 2 +ν 6 + H ν 2 +ν 6{ }

ν 2 +ν 6

Hamiltonien effectif pour une bande de combinaison

H ν 3 = H GS{ }

ν 3 + H ν 3{ }

ν 3

Hamiltonian effectif pour une bande fondamentale

Les opérateurs moment dipolaire et polarisabilité sont développés de manière similaire

˜ μ θF1u( ) = ˜ μ i{ }Mθ

i{ },F1u( )

i{ }

˜ α θLg ,Γg( ) = ˜ α i{ },Γg( )Pθ

i{ },Γg( )

i{ }

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Etudes de molécules « toupies sphériques »

Etudes de molécules « toupies sphériques »

CH4

Analyse des polyades élevées

GeH4, GeF4

Fondamentales d’échantillons

isotopiques

P4

Bande ν3 et approche classique

SF6

Premiers niveaux

vibrationnels, bandes chaudes

SeF6, WF6

Bandes fondamentales

Mo(CO)6

Bande ν6 et approche classique

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SF6 dans l’atmosphère terrestreSF6 dans l’atmosphère terrestre

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,5

01/01/1965 01/01/1970 01/01/1975 01/01/1980 01/01/1985 01/01/1990 01/01/1995 01/01/2000

Date

Concentration de SF

6 / ppt

Source : Sturges et al., http://cdiac.esd.ornl.gov/trends/otheratg/sturges/sturges.htmlSF6 mesuré à Dome Concordia, Est-Antarctique

• Sous-produit de l’industrie électrique• “Air” de certains chaussures de sport• … etc

Augmentation~ 7 % / an

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La spectroscopie de SF6

La spectroscopie de SF6

… et aussi 2ν1, 2ν3 et 3ν3

A part la fondamentale ν3, peu de bandes de SF6 étaient connues en détail jusqu’à présent.

Seulement 30% des molécules dans l’état de base à température ambiante, donc beaucoup de bandes chaudes.

Les niveaux de parité g ne sont accessibles qu’en Raman.

Le niveau v6 = 1 est inactif.

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Exemple 1 : La région de la bande ν1 de SF6

Exemple 1 : La région de la bande ν1 de SF614

12

10

8

6

4

2

0

774.5774.0773.5773.0772.5Nombre d'onde / cm

-1

Simulation

Experiment

ν1+ν6-ν6 ν1ν1+2ν6-2ν6ν1+ν5-ν5

32SF6( : . . . , )Spectre J L Doménech et D Bermejo Madrid

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Exemple 2 : La bande ν2+ν4 de SF6Exemple 2 : La bande ν2+ν4 de SF6

1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

12641262126012581256Nombre d'onde / cm-1

Simulation

Expérience

F1u

F2u

(Spectre : N. Lacome, LADIR, Paris)

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Le méthane dans les atmosphères planétaires

Le méthane dans les atmosphères planétaires

CH4 est relativement abondant dans les planètes géantes et les naines brunes

Augmentation de CH4 dans l’atmosphère terrestre (industrie, agriculture)

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Les polyades de CH4

Les polyades de CH4

Triacontade (spectre L. R. Brown)

ν1 ≈ ν 3 ≈ 2ν 2 ≈ 2ν 4

ν1 ≈ ν 3 ≈ 2ν 2 ≈ 2ν 4

CH4 a une structure en polyades bien définie

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Exemple : L’icosade de CH4Exemple : L’icosade de CH4

1.6

1.4

1.2

1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

75607540752075007480Nombre d'onde / cm

-1

Expérience (Spectre : M. Hippler et M. Quack, ETH Zürich)

Simulation (température ambiante)

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0760074007200700068006600

Nombre d'onde / cm-1

Spectre : M. Hippler et M. Quack,J. Chem. Phys. 116, 6045–6055 (2002). T = 293 K

ν2 + 2ν3

0

100

200

300

7510.67510.47510.27510.07509.87509.67509.47509.2Nombre d'onde / cm

-1

Expérience (Spectre : M. Hippler et M. Quack, ETH Zürich)

Simulation (Trot = 45 K)

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L’hexacarbonyle de molybdèneL’hexacarbonyle de molybdène

0.20

0.15

0.10

0.05

0.00

200820072006200520042003Nombre d'onde / cm

-1

Simulation

Experience(Spectre : P. Asselin et al.,LADIR, Paris)

Bande ν6

(élongation C–O)

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Esemi-class = f(J,,)

C4

C3

C2

Mo(CO)6 : Approche semi-classiqueMo(CO)6 : Approche semi-classique

Coriolis très faible Intersection conique à J = 8

QuickTime™ et undécompresseur codec YUV420

sont requis pour visionner cette image.

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Extension aux molécules non-sphériques

Extension aux molécules non-sphériques

SF5Cl

Modèle tensoriel « quasi-

sphérique »

SO2F2

Modèle tensoriel « quasi-

sphérique »

C2H4

Modèle tensoriel,

adsorption dans une zéolithe

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Molécules quasi-sphériques : Réorientation

Molécules quasi-sphériques : Réorientation

O(3) ⊃ Td ⊃ C2v

j,nC,σ = ( j )GnCσm j,m

m

j,nC, ˜ C , ˜ σ = (C ) ′ G ̃ C ˜ σ σ j,nC,σ

σ

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Exemple : Etat de base de SO2F2

Correspondance entre les formalismes

Exemple : Etat de base de SO2F2

Correspondance entre les formalismes

HMoret -Bailly = tΩ(K ,nΓ )

Ω,K,n,Γ

∑ β RΩ(K ,nΓ,a1 )

c

HWatson

t1 = B200 +1

3B020 +

2

5T004 −

1

15T040 +L

t2 =6

84(7B020 − 30T004 − 5T040) +L

t3 = −1

22B002 +L

t4 = −8

15T004 +

1

5T040 +

1

3T220 + T400 +L

t5 = −2

112(8T004 + 6T040 + 7T220) +L

t6 =6

8T202 +L

t7 = −30

240(6T004 − T040) +L

t8 = −42

336(6T004 + T040) +L

⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪

⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪

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Adsorption de C2H4 dans une zéolithe

Adsorption de C2H4 dans une zéolithe

Modèle tensoriel pour C2H4 (Hamiltonien, moments de transition,

effet Stark).

Ecole d’été « Molecules trapped in solids » : 13-17/09 2004 !!!

Récupération de polluants par

adsorption dans une zéolithe.

Compréhension du confinement et

des interactions molécule-surface.

Utilisation de la spectroscopie

(molécule isolée / molécule dans la

zéolithe).

Molécule choisie : C2H4.

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Résumé : Résutats marquants en spectroscopie de rotation-vibrationRésumé : Résutats marquants en

spectroscopie de rotation-vibration

SF6 : Analyse de l’ensemble des fondamentales, de bandes de combinaison et de bandes chaudes. Détermination de

la longueur de liaison rS–F = 1.5560 Å.CH4 : Première tentative d’analyse dans l’icosade.

GeD4 : Détermination de la longueur de liaison rGe–H = 1.5173 Å.

P4 et Mo(CO)6 : Analyses et calculs (semi-)classiques.GeF4, SeF6 et WF6 : Analyses de bandes fondamentales.

SO2F2 et SF5Cl : Modèle « quasi-sphérique » et comparaison avec l’approche usuelle (Watson).

C2H4 : Modèle tensoriel pour D2h, effet Stark, …

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Banques de données spectroscopiques

Banques de données spectroscopiques

http://www.u-bourgogne.fr/LPUB/shTDS.html

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STDS, HTDS, C2vTDS et C4vTDSSTDS, HTDS, C2vTDS et C4vTDS

hmodelhmodelrovbasrovbashmatrihmatrihdihdidipmoddipmattrmtraspectPara.Para.Ener.Ener.V.P.V.P.Spectre calculéPolyade inférieurePn'

Polyade supérieurePn

TransitionPn' → Pn

.Para( )modèle de H( )modèle de H( .)base rovib( .)base rovib( )matrice H( )matrice H( )diagonalise H( )diagonalise H( )modèle de MD( )matrice de MD( . .)momt de trans( . . .)freq et m tr( )calcul du spectre ( )Organigramme de HTDS calculs de spectres:// . - . / / .http www u bourgogne fr LPUB hTDS html

Jeu de programmes de simulation et d’analyse de spectres utilisant les différents formalismes tensoriels développés au Laboratoire.

Bases de données de fichiers de paramètres résultant des analyses récentes.

Fonctionne sous Unix.

Téléchargement libre.

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SPECTROSCOPIE ROVIBRONIQUESPECTROSCOPIE ROVIBRONIQUE

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Exposé du problèmeExposé du problème La spectroscopie d’une molécule dans un état électronique

dégénéré est mal connue et présente plusieurs difficultés :

• L’approximation de Born-Oppenheimer n’est plus valide.

• Présence de couplages vibroniques de nature non-perturbative.

• Présence de moments angulaire demi-entiers pour les espèces à nombre impair d’électrons.

Développement d’un formalisme tensoriel rovibronique sur le modèle du formalisme rovibrationnel.

Utilisation des représentations spinorielles : groupes OhS, Td

S, C3v

S, etc …

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Les molécules à sous-couche incomplète

Les molécules à sous-couche incomplète

X(A1g)X(Cx)Transfert de charge+

(f2g)n→ (f2g) -n k(eg)k

. Trans rovibroniques

(f2g)n

. Trans rovibroniques

(a Ca)(b Cb)(c Cc)Infrarouge

Infrarouge

Visible

Ultraviolet

Ultraviolet

Transfert de charge

. Trans rovibroniques

–Rotation vibration“ - ”Closed shell“ - ”Open shell

Les molécules “closed-shell” sont essentiellement transparentes dans les régions proche IR & visible.

Les molécules “open-shell” ont des états éléctroniques à basse énergie dans les régions proche IR & visible.

Etats électroniques dégénérés : l’approximation de Born-Oppenheimer n’est plus valide.

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Exemple : les hexafluorures colorésExemple : les hexafluorures colorés

5000040000300002000010000Nombre d'onde / cm

-1

× 100

WF6 (f2g0)

ReF6(f2g1)

IrF6(f2g3)

OsF6(f2g2)

PtF6(f2g4)

ab

b, cd, e f

a

b, c d e

a

b, c

d, ef

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Couplage vibronique (Jahn-Teller)Couplage vibronique (Jahn-Teller)

• Configuration de référence des noyaux Q0

• Etat électronique dégénéré |()>

H(r,Q) = H(r,Q0) + T(Q) +∂V (r,Q)

∂Qσ(C )

⎝ ⎜

⎠ ⎟Q0

Qσ(C )

C ,σ

+1

2

∂ 2V (r,Q)

∂Qσ 1

(C1 )∂Qσ 2

(C2 )

⎝ ⎜ ⎜

⎠ ⎟ ⎟Q0

Qσ 1

(C1 )Qσ 2

(C2 )

C2 ,σ 2

∑C1 ,σ 1

+ L

JT linéaire

JT quadratique

ˆ H = ψ γ '(Γ ) H ψ γ

(Γ )

⎜ ⎜ ⎜

⎟ ⎟ ⎟= ˆ H 0 + Tˆ I + ˆ V

Si ≠ A1g,V a des élémentsNon-diagonaux

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Exemple : Mode ν2 de XY6

Etat électronique quatre fois dégénéré

Exemple : Mode ν2 de XY6

Etat électronique quatre fois dégénéré

“Effet” Jahn-Teller dynamique

Pseudo-rotation (couplageJahn-Teller linéaire) …

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Problème de l’approche usuelleProblème de l’approche usuelle

JValeurs de v

Tai

lle

de

la m

atri

ce 45 000 45 000pour J = 28.5 seulement !

45 000 45 000pour J = 28.5 seulement !

Les termes de couplage Jahn-Teller sont de nature non-perturbative et mènent à des matrices infinies.Si on ajoute la rotation moléculaire, le problème devient impossible à traiter !

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Nouveau modèle : Opérateurs électroniques

Nouveau modèle : Opérateurs électroniques

Opérateurs indépendants ⇒ Ke ≤ 2Je

Opérateurs indépendants ⇒ Ke ≤ 2Je

•e = E’ : Je = 1/2, operateurs E0(0,A1)=I , E1(1,F1)=2Je

• e = F : Je = 1, operateurs E0(0,A1)=I, E1(1,F1)=2Je , E2(2,E) , E2(2,F2)

• e = G’ : Je = 3/2, operateurs E0(0,A1)=I , E1(1,F1)=2Je , E2(2,E) ,

E2(2,F2), E3(3, A2) , E3(3, F1) , E3(3, F2)

Etat électronique Moment angulaire électronique Je

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Nouveau modèle : Hamiltonien rovibronique

Nouveau modèle : Hamiltonien rovibronique

Rotationnel Electronique Vibrationnel

Rotationnel Electronique Vibrationnel

H {Pk } = t{s}{s'}Ω(K ,nΓ)(Ke ,Γe )Γ1Γ2 (Γv )

tous les indices

∑ RΩ(K ,nΓ) ⊗ E Ke (Ke ,Γe )⊗ε V{s}{s'}Γ1Γ2 (Γv )

[ ](Γ )

[ ](A1 )

Même type de développement que pour le problèmerovibrationnel, mais avec des opérateurs électroniques E

Utilisation d’une base rovibronique couplée

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Nouveau modèle : Moments de transition rovibroniques

Nouveau modèle : Moments de transition rovibroniques

Rotationnel Electronique Vibrationnel

Mθi{ },F1u( ) = RΩ K,nΓ( ) ⊗ E Ke K e,Γ e( ) ⊗V s{ } s'{ }

Γ1Γ2 Γv( )[ ]

Γev( )⎡ ⎣ ⎢

⎤ ⎦ ⎥

F1u( )

Dans le repère moléculaire :

˜ μ Θ(A1u ) = 3 1,m Θ

m

∑ ˜ μ s{ } s'{ }

i{ },F1u( )

i{ }

∑ C 1g ,F1g( ) ⊗Mθi{ },F1u( )

[ ]A1u( )

Dans repère du laboratoire :

Et de même pour l’opérateur polarisabilité (spectroscopie Raman) …

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Vincent BOUDON – Habilitation à Diriger des Recherches – 9 Avril 2004

Systèmes « open-shell » étudiésSystèmes « open-shell » étudiés

ReF6

Profil de la région de la

bande ν3, spectres diode laser à haute

résolution

V(CO)6

Profil de la bande ν6

CH3O, CH3S

Modèle tensoriel en

cours de développement

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L’hexacarbonyle de vanadiumL’hexacarbonyle de vanadium

• 107 électrons• Terme électronique de base 2F2g

• Bande ν6 (élongation C–O)• Couplage spin-orbite négligé

Quatre sous-niveaux vibroniques

ν6 = 1

F1

EF2

A2

Mo(CO)6 : X(A1g)

P R

QSpectre deP. Asselin et al.

200820072006200520042003Nombre d'onde / cm-1

V(CO)6 : X(2F2g)

Spectre deP. Asselin et al.

A2

F1

E, F2

2020201020001990198019701960Nombre d'onde / cm-1

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Profil de la bande ν6 de V(CO)6Profil de la bande ν6 de V(CO)6

1.0

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0

2020201020001990198019701960Nombre d'onde / cm-1

TempératureambianteJet, 13 K

SimulationA2 F1

E, F2

(Expérience P. Asselin,P. Soulard,L. Manceron,LADIR, Paris)

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L’hexafluorure de rhéniumL’hexafluorure de rhénium

(d)1

2F2g

2Eg G’g (b)

G’g (X)

E’2g (a)

Re6+ Voct Hso>> (0 cm-1)

(5015 cm-1)

(29430 cm-1)

• 189 électrons

• Couplage spin-orbite fort

• Moments angulaires demi-entiers

0.66

0.64

0.62

0.60

31000300002900028000Nombre d'onde / cm-1

0.80

0.75

0.70

0.65

0.60

65006000550050004500Nombre d'onde / cm-1

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Le profil de la bande ν3 de ReF6Le profil de la bande ν3 de ReF6

E’1 E’2 G’ G’

ν3

ν2 + ν6

1.5

1.0

0.5

0.0

750740730720710700Nombre d'onde / cm-1

Température ambianteJet, 50 K

Simulation

(Expérience H. Hollenstein,M. Quack, ETH Zürich)

(Simulation : M. Rey)

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Spectres à haute résolution de ReF6Spectres à haute résolution de ReF6

729.0728.8728.6728.4Nombre d'onde / cm-1

714.7714.6714.5714.4714.3Nombre d'onde / cm-1

712.3712.2712.1712.0711.9Nombre d'onde / cm-1

718.6718.5718.4718.3718.2Nombre d'onde / cm-1

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ReF6 : Premières simulationsReF6 : Premières simulations

714.7714.6714.5714.4714.3Nombre d'onde / cm-1

Simulation: 185ReF6

Simulation: 187ReF6

Simulation: 187ReF6 + 187ReF6

Expérience (diode laser + jet)

(Simulations : M. Rey)

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ReF6 : Structures similairesReF6 : Structures similaires

729.0728.9728.8728.7728.6728.5728.4Nombre d'onde / cm -1

718.6718.5718.4718.3718.2Nombre d'onde / cm -1

Exp.

Exp.

Sim.

Sim.

(Simulations : M. Rey)

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Les radicaux méthoxy et thiométhyleLes radicaux méthoxy et thiométhyle

CH3O CH3S Radicaux importants en chimie atmosphérique

Terme électronique de base 2E

Formalisme en cours de développement pour la chaîne

SU(2)⊗CI ⊃C3vS

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CONCLUSIONS ET PERSPECTIVES

CONCLUSIONS ET PERSPECTIVES

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ConclusionsConclusions

Utilisation et extension des méthodes tensorielles pour différents problèmes de spectroscopie moléculaire.

Nouvelle approche pour la spectroscopie rovibronique.

Etude d’espèces d’intérêt atmosphérique et astrophysique.

Diffusion des résultats vers la communauté.

Collaborations nationales et internationales au niveau expérimental et théorique.

40 publications, 2 contributions à des ouvrages collectifs, 5 conférences invitées, 62 contributions à des colloques.

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PerspectivesPerspectives

Bandes chaudes de SF6 pour une meilleure modélisation de son absorption atmosphérique.

Polyades élevées du méthane : problème très complexe (très grand nombre de paramètres). Nécessité d’utiliser de nouvelles méthodes : calculs ab initio, approche statistique, approche classique.

Un domaine prometteur : l’étude des molécules piégées dans un solide (zéolithe, en particulier) par voie spectroscopique.

Radicaux libres et ions moléculaires : vers une approche globale de la spectroscopie rovibronique.

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A partir de 17h

Salle café du 1er

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Du méthane sur Saturne …Du méthane sur Saturne …

Image Cassini / NASA16/02/2004

Filtre méthane « MT2 »

727 nm = 13755 cm-1

Polyade P9 : 70 niveaux Heptacontade !

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… et sur Mars !… et sur Mars !

30 Mars 2004 :

L’instrument PFS (Planetary Fourier Spectrometer) de Mars Express (ESA) découvre du méthane dans l’atmosphère de Mars.

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