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Master de Chimie CH704 « Chimie Inorganique » Année Universitaire 2015 - 2016

Mise à niveau

Frédéric DALLEMER

Madirel, UMR 7246 Equipe InPact

Bâtiment Madirel Tél. 04.13.55.18.17

Mél. frederic.dallemer@univ-amu.fr

Bruno FAURE

ISM2, UMR 7313 Equipe Biosciences

Service 332 Tél. 04 91 28 27 03

Mél. bruno.faure@ univ-amu.fr

Les Complexes de Métaux de Transition [M.T.] Structures Spatiale et Electronique

I) Structure des Complexes

Les Métaux de Transition, les types de Ligands Nomenclature, décompte des électrons Isoméries

II) Structure Electronique : le Modèle du Champ Cristallin MCC Présentation et construction du MCC Géométries octaédrique, cubique, tétraédrique, plan-carrée Spectre d’absorption électronique (cas simple d1), Série Spectrochimique Limites du MCC Propriétés optiques et magnétiques III) Structure Electronique : le Modèle du Champ de Ligands MCL Rappel de la Théorie des OA/OM (ligands Cl-, CO, CN-) Description Orbitalaire simplifiée, 1 interaction M-L Extrapolation au complexe, Diagramme simplifié des OM Liens avec le MCC, série Spectrochimique IV) Structure Electronique : Théorie des Orbitales Moléculaires

Rappel de la Théorie des Groupes, Notion de Symétrie Moléculaire Table de Caractères, Produits directs (D4h) Construction qualitative, utilisation des Combinaisons Linéaires d’Orbitales de Symétrie Adaptée (CLAS)

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BIBLIOGRAPHIE Licence / Master de Chimie Inorganique

Introduction et Bases : * « Chemistry », A. Newmark, DK, 1993 * « Chimie I » et « Chimie II » Cours Classes Préparatoires 1ère année PCSI, H Prépa, Hachette Supérieur, 1995 et 1996 * « Chimie Inorganique » Cours 2ème cycle, A. Casalot, A. Durupthy, Hachette Sup, 1993 * « Inorganic Chemistry », P.A. Cox, Instant Notes BIOS, 2000 Chimie Inorganique, Chimie de Coordination * « Structure électronique des éléments de transition, ions et molécules complexes », O. Kahn, Presses Universitaires de France le chimiste, 1977 * « Chimie Inorganique » Théorie et Applications 2ème et 3ème cycle, G. Wulfsberg, Dunod, 2002 * « d- and f-Block Chemistry », C.J. Jones, Royal Society of Chemistry, 2001 * « Chimie Inorganique », D.F. Shriver, P.W. Atkins, De Boeck Université, 2001 * « Chimie Inorganique », J.E. Huheey, E.A. Keiter, R.L. Keiter, De Boeck Université, 1996 * « Inorganic Chemistry », K.F. Purcell, J.C. Kotz, Saunders, 1977 * « Advanced Inorganic Chemistry », F.A. Cotton, G. Wilkinson, Wiley, 1980 * « Physico-Chimie Inorganique », S.F.A. Kettle, De Boeck Université, 1999 * « Symétrie et Structure : Théorie des Groupes en Chimie », S. Kettle, Masson, 1997 * « Chimie et théorie des Groupes », P.H. Walton, De Boeck Université, 2001 Thèmes avancés * « Introduction à la Chimie Moléculaire des Elements de Transition », F. Mathey, A. Sevin, ellipses, 1991 * « Introduction à la Chimie du Solide », L. Smart, E. Moore, Masson, 1997 * « Principes de Biochimie Minérale », S.J. Lippard, J.M. Berg, De Boeck Université, 1997 * « Bioinorganic Chemistry : Inorganic Elements in Chemistry of Life », W. Kaim, B. Schwederski, Wiley, 1994

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Table des paramètres de Jorgensen

Ligand

Facteur f

Ion métallique

Facteur ga

Br-

0,72

Mn(II)

8,0 SCN- 0,73 Ni(II) 8,7 Cl- 0,78 Co(II) 9,0 N3

- 0,83 V(II) 12,0 F- 0,9 Fe(III) 14,0 C2O4

2- (ox) 0,99 Cr(III) 17,4 H2O 1,00 Co(III) 18,2 NCS- 1,02 Ru(II) 20,0 NH2CH2COO- (gly-) 1,18 Mn(IV) 23,0 C5H5N (py) 1,23 Mo(III) 24,6 NH3 1,25 Rh(III) 27,0 NH2CH2CH2NH2 (en) 1,28 Tc(IV) 30,0 2,2'-bipyridine 1,33 Ir(III) 32,0 CN- 1,7 Pt(IV) 36,0

a en kK = 1000 cm-1 Tiré de Jorgensen, C.K. Modern Aspects of Ligand Field Theory, Elsevier, New York, 1971; Chap. 26. Complexes octaédriques : ESCC

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