07-Les Lipides

Biochimie structurale

Facult de mdecine de Mostaganem Pr Benchikh (2014 2015) Page 1

Les lipides

1. Dfinition classification

Rsultent de la condensation d'acides gras avec des alcools (liaison

ester) ou avec des amines (amide)

on les subdivise en :

Les lipides simples qui sont neutres,

Glycrides : l'alcool est le glycrol

Crides : les alcools sont longue chane

Strides : l'alcool est un strol

Les lipides complexes qui contiennent en plus des prcdents du

phosphore, de l'azote, du soufre ou des oses.

Ce sont des composs solubilit nulle ou faible dans l'eau

Glycrol

Cholestrol

4 Sphingnine



mais par contre leve dans les solvants organiques non polaires

(chloroforme, ther thylique, actone).

Un lipide est une molcule :

soit compltement apolaire (lipide neutre)

soit bipolaire, molcule amphiphile (ou amphipathique), avec une tte

polaire lie une chane fortement apolaire (queue).

2. Rles biologiques

Les lipides naturels jouent de nombreux rles dans le monde vivant :

Rserves intracellulaires d'nergie

Matriaux de structure (membranes biologiques, )

Prcurseurs d'activit biologique (hormones stroides,)



Les acides gras

1. Dfinition et structure

Les acides gras sont des acides carboxyliques R-COOH

le radical R est une chane aliphatique de type hydrocarbure de longueur

variable qui donne la molcule son caractre hydrophobe (gras).

La grande majorit des acides gras naturels prsentent les caractres

communs suivants :

Mono carboxylique,

Chane linaire avec un nombre pair de carbones (4 32),

Saturs ou en partie insaturs avec un nombre de double liaisons maximal

de 6.



2. Les AG saturs

Les acides gras saturs chaine droite

Les plus rpondus dans la nature.

formule :[CH3 -(CH2)n - COOH]

Formule brute: CnH2nO2

Les acides gras saturs chaine ramifie:

ne possdent quune seule ramification.

les acides gras ramifis des bactries (BK):

Lacide tuberculo-starique

lacide mycocrosique

a. Nomenclature (AG saturs)

le nom systmatique s'crit : n- [nC] an oique

n: indique que l'acide gras est normal (chane non branche)

[nC]: nombre de carbones

an: indique que la chane est sature

le symbole est Cn:0 (0 indique que la chane est sature)

le nom courant rappelle son origine

C18 : 0



Une srie continue d'acides gras de nombre de carbones pair (4 plus de

32) a t isole des lipides de source animale, vgtale et microbienne.

Ex: acide palmitique (n-hexadcanoique)

Chane

longue



3. AG insaturs

Ils possdent :

une double liaison : acides mononiques ou monoinsaturs

ou plusieurs doubles liaisons : ils sont polyniques ou polyinsaturs

La plupart des acides gras insaturs ont des longueurs de chanes de 16 20

carbones.

En rgle gnrale:

la premire, ou la seule, double liaison est tablie entre les C9 et les C10

les doubles liaisons multiples sont en position malonique (9, 12, 15

les doubles liaisons sont de configuration cis.



a. Nomenclature (AG insaturs)

le nom systmatique s'crit : conf-p-[nC] x n oique

conf-p:configuration et position des doubles liaisons

[nC]: nombre de carbones

x: nombre de doubles liaisons (di, tri)

le symbole est Cn: x

Cn: nombre de carbones

le nom courant rappelle son origine

la srie est de la forme n o n est la position de la premire double liaison

note par rapport la position , dernier carbone de la chane aliphatique



Les acides gras de la srie omga-3 exercent un rle essentiel au niveau du

cerveau. Ils exercent un rle fondamental dans le mcanisme de la

mmoire.

Acide arachidonique



4. Les acides gras cycliques

Les eicosanoides

Drivs oxyds dacides gras insaturs 20C (acide arachidonique)

Les prostaglandines stimulent la contraction des muscles lisses. Ils ont une

action sur le systme nerveux, le systme reproducteur et lappareil cardio-

vasculaire.

5. Proprits physiques

a. Solubilit

Les AG courte chaine sont solubles dans leau telle que lacide butyrique

4C.

La solubilit dans leau est dautant plus faible que la chaine est plus longue

et que les doubles liaisons sont plus nombreuses.

Les AGIS sont plus solubles dans leau que les AGS.

b. Le point de fusion:

Il varie avec la longueur de la chaine carbone et le nombre de doubles

liaisons

Le point de fusion des AGS augmente avec la longueur de la chaine:

temprature ordinaire:

Les AG C< 10 sont liquides

Les AG C>10 sont solides



Le point de fusion des AGIS diminues avec le nombre de double liaisons, il

est < celui des AGS

Ainsi,

le beurre dorigine animale riche en acides gras saturs (ac.palmitique) est

solide;

les huiles vgtales riches en acides gras insaturs (ac.olique et linolique)

sont liquides

c. Les proprits spectrales:

A ltat pur les AG sont incolores.

La prsence de doubles liaisons conjugues confrent lAG Un spectre

caractristique dans lUV dont le maximum dabsorption dpend du

nombre de liaisons conjugues ce qui permet le dosage des acides gras

insaturs.

les AGIS a doubles liaisons maloniques doivent tre traits par la potasse

alcoolique 180 pdt 1h ce traitement permet la conversion de lAG avec

double liaison malonique en son isomre avec double liaison conjugue On

aura ainsi un spectre UV caractristique.



6. Proprits chimiques

A. Proprit lie au groupement carboxylique

i. Formation desters

AG + Mthanol esters mthylique volatiles

Les esters mthylnique volatiles obtenus sont spars et identifis par

chromatographie en phase gazeuse.



ii. Formation de sels mtalliques alcalins

Les sels alcalins obtenus possdent une rgion apolaire et une rgion ionise.

Cest une molcule amphiphile.

La molcule de savon les proprits mouillantes, mulsifiantes et

moussantes

iii. Formation de sels de mtaux lourds

les acides gras peuvent donner avec Ca, Mg, Pb, Cu, Zn etc, des sels de

mtaux lourds, qui sont insolubles dans leau.

Cette proprit est mise en profit dans lhydrotimterie pour mesurer la duret

de leau.

B. Proprits lies la double liaison

i. Raction daddition: lhydrognation

Les acides gras insaturs fixent lhydrogne pour donner des acides gras

saturs correspondant.

CH2 CH = CH CH2 + H2 - CH2 CH2 CH2 CH2

Cest un procds permettant le durcissement des huiles qui deviennent

solides moins sensibles loxydation et donc plus stables

P 100 200 bars 200 400C Platine, Nickel,



ii. Halognation :

Un acide gras insatur fixe rapidement un halogne (Br2, I2,..) temprature

ordinaire, donnant un driv dihalogn

Cette proprit permet de dterminer lindice diode dun acide gras qui est la

quantit diode en g fixe par 100g de lipide.

Lindice diode permet de mesurer le degr dinsaturation dun AG

iii. Oxydation

Un AGIS trait par un peracide froid donne un poxyde.

Le traitement par un acide minral 50 donne un glycol.

Le traitement par un oxydant puissant tel quune solution concentre de

KMnO conduit la coupure de la double liaison avec formation de deux

fragments acides.

Peracide

AG Epoxyde



iv. Auto oxydation

cest un phnomne qui se droule lair ambiant

les peroxydes toxiques se scindent ensuite en aldhydes malodorants :

odeur rance caractristique.

cette auto oxydation peut tre inhibe par les antis oxydants

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