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Contamination en toxiques des cours d’eau jurassiens : Etat initial

Décembre 2003

ETUDE MANDATEE PAR LE DEPARTEMENT DE LA SANTE ET CELUI DE L’ENVIRONNEMENT DU CANTON DU JURA

ET COORDONNEE PAR LE GROUPE DE TRAVAIL « QUALITE DES COURS D’EAU »DE LA FEDERATION CANTONALE DES PECHEURS JURASSIENS

Cadre :

Etude de la qualité des cours d’eau jurassiens, subventionnée par l’Office fédéral de l’environnement, des forêts et du paysage dans le cadre du programme Fischnetz.

Partenaires :

Laboratoire départemental de Valence LDA26(analyse) Laboratoire cantonal de Bâle(analyse) Laboratoire Soluval SA(analyse) Laboratoire cantonal de Genève(analyse) Laboratoire cantonal du Jura(analyse,synthèse) Laboratoire RWB SA (analyse,synthèse) Fédération cantonale des pêcheurs jurassiens(analyse,synthèse) Teleos suisse sàrl(synthèse)

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RESPONSABLE DE L’ÉTUDE :

LIÈVRE AMI , CHIMISTE, CHEF DE PROJET ETUDE DES COURS D’EAU, FCPJ

RÉDACTEURS PRINCIPAUX :

PÉRIAT GUY, BIOLOGISTE, COORDINATEUR ETUDE DES COURS D’EAU, FCPJ DEGIORGI FRANÇOIS, DR. EN HYDROBIOLOGIE, BUREAU TELEOS

COLLABORATEURS PRINCIPAUX : ALLEMANN BLAISE, DIRECTEUR LABORATOIRE, BUREAU RWB

RAMSEIER CLAUDE , DR. EN CHIMIE, DIRECTEUR LABORATOIRE CANTONAL, LCJ ROTH JEAN-JACQUES , CHIMISTE, LABORATOIRE CANTONAL, LCJ HELBLING STÉPHANIE, LABORANTINE, LABORATOIRE CANTONAL, LCJ

FERNEX JEAN, BIOLOGISTE, OEPN

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RESUME Une discordance entre les résultats du suivi de la qualité chimique, réalisé par le Laboratoire cantonal et ceux des inventaires piscicoles systématiques effectués par la FCPJ dans le cadre du programme Fischnetz, est à l’origine de cette recherche approfondie sur la contamination en toxiques du réseau hydrographique de notre région. Une étroite collaboration entre les acteurs de l’étude des cours d’eau jurassiens, les membres du Laboratoire cantonal ainsi que des bureaux d’études privés a permis de mettre en évidence la présence moyenne à forte, voire très forte, de substances toxiques dans tous les compartiments de chaque cours d’eau analysé et ceci sur l’ensemble de leur linéaire, y compris sur leurs affluents respectifs. Le Doubs, L’Allaine, la Sorne et la Birse sont donc encore trop fortement contaminés par différentes familles de micropolluants, tels que des hydrocarbures polychlores, des métaux lourds, des pesticides, des PCBs, des solvants divers, etc…, pour permettre le développement de leur faune et leur flore typiques. Et ceci, malgré les dizaines de millions de francs investis dans l’épuration à partir des années 80. L’agriculture, les réseaux routiers, les industries, notamment celles de la filière bois, ainsi que les activités domestiques peuvent être considérés comme les responsables de cette détérioration des milieux naturels. En parallèle à ce constat peu réjouissant, divers enseignements en terme de recherche analytique et de diagnostics environnementaux ont pu être mis en évidence. Il est apparu, en particulier, que les analyses de routines effectuées depuis de nombreuses années ne permettent pas de percevoir les dysfonctionnements intermittents pourtant présents. La maille spatio-temporelle de ces investigations et le volant de substances recherchées mériteraient d’être sérieusement réajustés en les centrant sur les épisodes orageux et sur les produits rejetés par les activités polluantes. En outre, comme cela a été démontré, l’examen d’autres supports que l’eau apporte de nombreuses informations nouvelles sur le taux de pollution des cours d'eau. L’analyse de végétaux colmatés par des particules terreuses fines notamment s'est avérée riche en enseignements. Concomitamment, des tests d’écotoxicité et de bioaccumulation ont permis d’obtenir des résultats concordants, démontrant, de la sorte, que la faune et la flore aquatiques jurassiennes sont soumises à de fortes contraintes par la présence de toxiques. Ce diagnostic initial permet donc d’une part de dénoncer diverses pollutions graves et d’autre part, de fournir les clefs d'une stratégie analytique de recherche, essentielle à la poursuite de cet examen et à l’assainissement des dysfonctionnements mis en évidence. Pour ce faire, il est proposé de créer un groupe de travail cantonal, voire international, qui serait chargé de mettre en place une véritable politique de gestion durable et globale de l’eau, et ceci de sa source au robinet.

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TABLE DES MATIERES

1 INTRODUCTION ........................................................................................................1

1.1 Contexte général 1 1.2 Objectifs globaux : 1 1.3 Hypothèses de travail : 2

1.3.1 Hypothèse 1 : Analyse sur les eaux : 2 1.3.2 Hypothèse 2 : Analyse sur les sédiments : 3 1.3.3 Hypothèse 3 : Analyse sur le vivant : 3 1.3.4 Hypothèse 4 : Analyse écotoxicologique : 4 1.3.5 Hypothèse 5 : Analyse des substances traces : 5

1.4 Résumé de la stratégie de recherche : 6 1.5 Périmètre de recherche : 7

1.5.1 Bassin versant rhodanien : 8 1.5.2 Bassin versant rhénan : 9

2 METHODOLOGIE ....................................................................................................11

2.1 Choix des sites de prélèvement : 11 2.2 Prélèvement et conditionnement des échantillons : 16 2.3 Méthodologie appliquée, Substances recherchées et Tests utilisés : 17

2.3.1 Analyse sur l’eau : 17 2.3.2 Analyse sur les sédiments : 19 2.3.3 Analyse sur le vivant : 27 2.3.4 Analyse écotoxicologique : 31 2.3.5 Analyse des substances traces : 31

3 RESULTATS ..........................................................................................................37

3.1 Analyse sur l’eau : 37

3.1.1 En semi continu : 38 3.1.2 Ponctuellement dans les frayères de truites 39

3.2 Analyse sur les sédiments : 41 3.3 Analyse sur le vivant : 46 3.4 Analyse écotoxicologique : 52

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3.5 Analyse des substances traces : 53

4 BILAN, VALIDITE DES RESULTATS ET INCIDENCE DES CONTAMINATIONS SUR LA FAUNE ET LA

FLORE 54 4.1 Analyse sur l’eau : 54

4.1.1 En semi continu : 54 4.1.2 Analyse des frayères à truites : 55 4.1.3 Analyse sur les sédiments : 57 4.1.4 Analyse sur le vivant : 60 4.1.5 Analyse écotoxicologique : 63 4.1.6 Analyse des substances traces : 64

4.2 Variabilité, Origines, et Mécanismes d’incidence sur la faune aquatique des

contaminations toxiques mises en évidence : 64 4.2.1 Variabilité des contaminations observées : 64 4.2.2 Origines et efficience des substances toxiques détectées : 66 4.2.3 Mécanismes d’incidence sur la faune aquatique des substances

toxiques décelées : 70

5 BILAN ...............................................................................................................74

5.1 Pour l’approche methodologique : 74 5.2 Pour la contamination en toxiques : 76

6 CONCLUSION ........................................................................................................77

7 PERSPECTIVES......................................................................................................78

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8 BIBLIOGRAPHIE .....................................................................................................80

9 ANNEXES.............................................................................................................83

1 INTRODUCTION

1.1 CONTEXTE GENERAL

L’étude des cours d’eau jurassiens, effectuée par la Fédération cantonale des pêcheurs jurassiens(FCPJ) sous mandat de l’Office fédéral de l’environnement dans le cadre du programme « Fischnetz », a mis en évidence une discordance entre les résultats du suivi de la qualité chimique, réalisé par le Laboratoire cantonal, et ceux des inventaires systématiques de la faune benthique et piscicole, effectués par la FCPJ. La mise en place des stations d’épuration(STEP) de Porrentruy et de Delémont à la fin des années 80 a nettement contribué à améliorer les paramètres de chimie classique (DBO5, oxygénation, métaux lourds, phosphore, etc…) de l’eau des rivières jurassiennes Allaine, Sorne et Birse. En outre, la mise en fonction des STEP de Soubey et de St-Ursanne semble également avoir eu un effet bénéfique sur les eaux de la rivière Doubs. Seuls quelques paramètres, dont le nitrate, l’EDTA et le NTA, ont augmenté leur concentration durant ces 20 dernières années (Lièvre et al, 2001). Malheureusement, la restauration des édifices biologiques, attendue par cette amélioration notable de la qualité de l’eau n’est dans bien des cas pas vérifiée. Au contraire, les sites référentiels des années 70 tendent à se détériorer et les seules améliorations notoires concernent les endroits qui étaient considérés autrefois comme des égouts à ciel ouvert, où plus aucune vie aquatique n’était présente. En d’autres termes, les cours d’eau jurassiens voient leur qualité biologique se banaliser et ils se dépeuplent petit à petit malgré les nombreux efforts en matière d’épuration consentis ces dernières années. Les diverses investigations effectuées par l’étude des cours d’eau jurassiens ont permis de mettre en évidence plusieurs pistes de recherches et d’évoquer quelques hypothèses à cette altération des édifices biologiques. Toutefois, les diagnostics réalisés mettent en évidence que le développement harmonieux des biocénoses aquatiques doit essentiellement être inhibé ou bridé par la présence de substances toxiques, et ceci même sur les secteurs à morphologie artificialisée. La pollution des eaux semble donc être une des causes prioritaires du déclin des populations de poissons du Canton du Jura. Fort de ce constat, la FCPJ a interpellé les instances politiques de notre région, afin de confirmer l’hypothèse formulée à partir des examens des biocénoses aquatiques réalisées. Sous l’impulsion et le soutien de M. le Ministre Claude Hêche, une stagiaire a été engagée au sein du Laboratoire cantonal et des moyens financiers ont été débloqués afin de réaliser la présente étude.

1.2 OBJECTIFS GLOBAUX : Les objectifs de ce travail sont d’identifier les contaminations en toxiques des cours d’eau jurassiens selon diverses approches analytiques, ainsi que

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de proposer un programme de monitoring et d’assainissement à cette problématique.

1.3 HYPOTHESES DE TRAVAIL :

1.3.1 Hypothèse 1 : Analyse sur les eaux :

Fondement : Les suivis analytiques de routine effectués par le Laboratoire cantonal n’étant basés que sur des prélèvements ponctuels annuels ou bisannuels, il est fort probable qu’ils soient insuffisants pour caractériser la qualité réelle des eaux de surface du Jura. En effet, ils sont généralement effectués lors de conditions hydrologiques stables, ce qui ne permet pas d'assurer la prise en compte des pollutions intervenant ponctuellement. Ces analyses nous renseignent donc essentiellement sur la qualité globale moyenne de l’écosystème aquatique étudié et ne sanctionnent pas les périodes à qualité d’eau critique qui, pourtant sont celles qui limitent le développement des biocénoses aquatiques. Ainsi, le caractère intégrateur insuffisant de ce type d’analyse pourrait être à l’origine de la discordance observée entre les diagnostics biologiques et chimiques réalisés. Afin de palier à cette carence, l’idéal serait d’implanter des analyseurs en continu sur chaque cours d’eau. Cette démarche étant trop onéreuse, nos investigations se sont dirigées vers des analyses d’eau en semi-continuité pendant une durée limitée et lors de périodes hydrologiques critiques. En outre, des analyses ponctuelles comparatives entre l’eau interstitielle baignant des frayères à truite avec celle de surface ont été réalisées dans le but de mettre en évidence d’éventuelles différences de concentration engendrées par le pouvoir tampon de la zone hyporhéïque (intérieur du lit).

Objectifs recherchés : En sachant que l’épuration des eaux est inefficace lors de fortes précipitations impliquant le fonctionnement des déversoirs d'orages des eaux usées, nous avons décidé de suivre l’évolution de quelques paramètres simples des eaux de surfaces lors d’un événement hydrologique particulier, afin de répondre à la question suivante : Lors de précipitations subites et abondantes, le lessivage du réseau de canalisations des eaux usées et urbaines, déversé directement vers le réseau hydrographique sans transit par les STEP, est-il limitant au développement des biocénoses aquatiques ? D'autre part, le transfert de l’eau à l’intérieur du lit des cours d’eau (zone hyporhéïque) étant plus influencé par les eaux souterraines et moins rapide que celui intervenant en surface, nous avons cherché à mettre en évidence des phénomènes de dilution ou de rétention de substances toxiques engendrés par les caractéristiques du substrat de frayère des truites en répondant à l’interrogation suivante : La qualité des eaux interstitielles baignant les frayères de truites est-elle différente de celle des eaux de surfaces ?

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1.3.2 Hypothèse 2 : Analyse sur les sédiments : Fondement :

Généralement, la seule analyse des eaux de surface ne suffit pas à circonscrire les contaminations en toxiques des cours d’eau. En effet, les concentrations de certaines substances mesurées en continu in situ peuvent notamment être inférieures aux seuils de détection de l’analyse et avoir tout de même des effets non négligeables sur le développement des biocénoses aquatiques. En outre, la solubilité des particules toxiques diffère grandement entre les familles de composés chimiques, ce qui influence fortement leur capacité à se déposer ou a être transportés. En particulier, il apparaît qu’un très faible flux de substances capables de se déposer sur le fond ou à s’adsorber sur d’autres particules peut provoquer un phénomène d’accumulation, ce qui amplifiera son effet néfaste. Afin de détecter ce genre de processus, il est fondamental d’étendre les recherches d’analyse en contamination toxique sur d’autres supports.

Objectifs recherchés : Afin de pallier à la carence de nos analyses en semi-continuité qui ne permettent pas de détecter l’ensemble des flux de substances toxiques présentes, une analyse de la qualité des sédiments des rivières jurassiennes, qui ont la capacité de « mémoriser » des transferts de substances nocives par des phénomènes d’adsorption et de sédimentation, est nécessaire. En d’autres termes, nous tenterons de répondre à l’interrogation suivante : Existe-t-il des substances toxiques dans les sédiments des cours d’eau jurassiens qui n’ont pu être détectées à partir des analyses sur les eaux de surface ?

1.3.3 Hypothèse 3 : Analyse sur le vivant :

Fondement :

Si la masse ou la structure moléculaire interdit aux composés chimiques de sédimenter et/ou de s’adsorber à d’autres particules ou s’ils sont remobilisés par les crues, les contaminants ne pourront pas être détectés à partir d’analyses sur des sédiments. Toutefois, leur influence sur la faune et la flore aquatique peut être tout aussi dévastateur. Effectivement, des phénomènes de bio-accumulation peuvent intervenir et brider le développement des biocénoses. Afin de détecter ce genre de mécanisme, il est indispensable d’analyser directement la présence de toxique dans les tissus vivants. Ces examens peuvent intervenir à tous les niveaux de la chaîne trophique : des microorganismes aux animaux herbivores et piscivores. Dans le cadre des diagnostics biologiques réalisés, des densités étrangement faibles de macro invertébrés saprobiontes ont été recensées dans les algues filamenteuses, laissant suspecter une présence de toxique non négligeable dans ce compartiment (Lièvre et al , 2001). C’est pourquoi, un effort particulier sera mis dans l’analyse des végétaux strictement hydrophiles présents sur le fond des cours d’eau.

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Objectifs recherchés : Afin de tenter de mettre en évidence la présence de substances toxiques ayant échappé aux analyses sur les eaux de surfaces et sur les sédiments, nous avons décidé d’examiner le taux de contamination des végétaux aquatiques (bryophytes, algues) ainsi que des poissons (plusieurs espèces). En d’autres termes, nous tenterons de répondre à la question suivante : Existe-t-il des substances toxiques bio-accumulées dans les poissons et dans les végétaux aquatiques des cours d’eau jurassiens qui n’auraient pas été détectées par nos diverses investigations parallèles?

1.3.4 Hypothèse 4 : Analyse écotoxicologique :

Fondement : La présence de toxique sur le vivant peut également être difficilement détectable. En effet, certains composés peuvent avoir des conséquences sur le développement des biocénoses aquatiques sans toutefois forcément pénétrer dans les tissus biologiques. En particulier, certaines substances peuvent être inhibitrices de la croissance, de la reproduction ou/et du système immunitaire. Ces composés, bien que non responsables d’une mortalité directe et subite, peuvent ainsi décimer une population en bloquant une partie du cycle vital des individus qui la composent ou en favorisant l’apparition d’épidémies. Afin de connaître la capacité du milieu à perturber ou inhiber le développement des édifices biologiques en place, il est fondamental d’appliquer des tests d’écotoxicologie aux différents compartiments des cours d’eau. Ces examens, constituant à déterminer la résistance d’organismes vivants exposés à des échantillons d’eau ou de sédiments, sont standardisés et permettent de comparer la qualité écotoxicologique d’un compartiment de cours d’eau à l’autre ainsi que d’une rivière à l’autre. De plus, une approche parallèle tout aussi intéressante serait de déterminer le taux de stress des poissons envers les toxiques en appliquant la méthode ERODE développée par l’Université de Bordeaux.

Objectifs recherchés : Pour affiner notre connaissance sur la contamination en toxique du réseau hydrographique jurassien, nous avons décidé de réaliser une série de bio-essais de toxicité entre les sédiments des cours d’eau jurassiens et diverses colonies de microorganismes selon les normes européennes en vigueur. Nous tenterons donc de répondre à la question suivante : Les sédiments des cours d’eau jurassiens ont-ils un effet toxique ou inhibiteur sur les microorganismes des premiers maillons de la chaîne trophique ?

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1.3.5 Hypothèse 5 : Analyse des substances traces :

Fondement : Les méthodes analytiques généralement pratiquées ne sont parfois pas suffisantes pour détecter certains composés particuliers, et ceci quel que soit le support utilisé. C’est notamment le cas avec les hormones, les médicaments et autres substances thérapeutiques qui sont généralement présentes en très faible quantité dans l’environnement naturel. Ces composés très actifs peuvent avoir, malgré leur faible concentration et parfois une biodégradabilité rapide, un impact non négligeable sur le développement des biocénoses aquatiques. En outre, diverses études récentes montrent également que d’autres substances difficilement décelables provoquent, par effet œstrogène, des perturbations de la gamétogenèse de certains poissons. La prospection de ces composés nécessite des extractions particulières ainsi qu’une méthodologie de qualification précise, ce qui implique que leur détection doit être réalisée séparément de celle des autres substances classiquement recherchées.

Objectifs recherchés : Afin d’élargir notre spectre de substances toxiques analysées et de mettre en évidence des composés à effet œstrogène, nous tenterons de détecter la présence de substances hormonales et thérapeutiques dans les eaux de surface cantonales. Autrement dit, nous essaierons de répondre à la question suivante : Les cours d’eau jurassiens contiennent-ils des traces de composés découlant d’activité médicale, tant humaine que vétérinaire, ainsi que plus généralemement, des substances à effet œstrogène ?

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1.4 RESUME DE LA STRATEGIE DE RECHERCHE : Après avoir diagnostiqué de graves déficits dans les édifices biologiques du réseau hydrographique jurassien, La FCPJ, en collaboration avec le Laboratoire Cantonal et l’OEPN, tentera d’expliquer les carences biologiques constatées par la mise en évidence de substances toxiques dans les quatre cours d’eau principaux du Canton du Jura : Le Doubs, L’Allaine, La Birse et la Sorne ainsi que leurs affluents respectifs. Différents compartiments de l’écosystème aquatique seront analysés en parallèle à l’aide de méthodes analytiques diverses afin de rendre le spectre de recherche le plus complet possible. Dans le détail, nous tenterons de répondre aux questions suivantes :

• Hypothèse 1 : Analyse sur l’eau : Lors de précipitations subites et abondantes, le lessivage du réseau de canalisations des eaux usées et urbaines, déversé directement vers le réseau hydrographique sans transit par les STEP, est-il limitant au développement des biocénoses aquatiques ? La qualité des eaux interstitielles baignant les frayères de truites est-elle différente de celle des eaux de surfaces ?

• Hypothèse 2 : Analyse sur les sédiments : Existe-t-il des substances toxiques dans les sédiments des cours d’eau jurassiens qui n’ont pu être détectées par les analyses sur les eaux de surface ?

• Hypothèse 3 : Analyse sur le vivant : Existe-t-il des substances toxiques bioaccumulées dans les poissons et les végétaux aquatiques des cours d’eau jurassiens qui n’auraient pas été détectées par nos diverses investigations parallèles?

• Hypothèse 4 : Analyse écotoxicologique : Les sédiments des cours d’eau jurassiens ont-ils un effet toxique ou inhibiteur sur les microorganismes des premiers maillons de la chaîne trophique ?

• Hypothèse 5 : Analyse des substances à effet œstrogène : Les cours d’eau jurassiens contiennent-ils des traces de composés découlant d’activité médicale, tant humaine que vétérinaire, ainsi que plus généralemement, des substances à effet œstrogène ?

Dans un deuxième temps et en cas de découvertes notables, des recommandations pour la mise en place d’un monitoring et d’un programme d’assainissement pourront être émises. Cette étude, financée en parallèle par le Département de la Santé et celui de l’Environnement, devra en outre s’intégrer totalement dans une politique de gestion globale de l’eau.

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1.5 PERIMETRE DE RECHERCHE : Le Canton du Jura est situé au Nord-Ouest de la Suisse et comporte deux bassins versants distincts : le bassin versant rhodanien et le bassin versant rhénan (cf. figure 1.1 et 1.2).

Figure 1.1 Situation géographique du Canton du Jura (1 :250'000). La nature vallonnée calcaire à substratum perméable de la région complique grandement la délimitation précise des différents bassins versants. En outre, elle procure, par l’intermédiaire des résurgences karstiques qui se succèdent le long du linéaire de chaque cours d’eau, des apports réguliers d’eau froide et riche en calcium. Cette hydrogéologie régionale particulière confère d’une part un fort potentiel biologique à l’écosystème dulçaquicole et d’autres part, provoque des inversions thermiques qui définissent une typologie piscicole complexe (Lièvre et al, 2001).

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Figure 1.2 Réseau hydrographique du Canton du Jura (1 :200'000).

1.5.1 Bassin versant rhodanien : Le bassin versant rhodanien, qui regroupe l’ensemble des régions drainées par les rivières Allaine et Doubs, ainsi que leurs affluents respectifs représente quasi la moitié du territoire jurassien (~460 km2). L’Allaine a un bassin versant suisse pouvant être estimé à 230 km2 et un linéaire de 58 km. L’écoulement particulier des eaux en Ajoie a fait l’objet de nombreuses études (Grétillat et al, 1992, 1998 ; Favre, 2001) qui ont abouti à un descriptif précis et complexe de l’hydrogéologie ajoulote, dépassant le cadre de ce rapport. Dans les grandes lignes, nous pouvons dire que la partie amont du bassin versant, allant de la source à Porrentruy, présente plusieurs cours d’eau de gabarit voisin drainant une plaine agricole assez large et la partie aval, allant de Porrentruy à la frontière française, reçoit de toute part des arrivées d’eau souterraines provenant des deux plateaux surélevés adjacents à la vallée assez étroite du cours d’eau (cf. figure 2.1) . Ainsi, le parcours suisse de l’Allaine peut être séparé en deux secteurs à régime hydrologique bien distinct : une partie amont à débit faible à moyen (Q347= 0.2 m3/s) dominée par l’écoulement de surface, et une partie aval à débit plus important (Q347= 0.6 m3/s), alimentée principalement par des eaux karstiques. Cependant, l’Allaine reste tout au long de son linéaire, un cours d’eau de plaine à méandres qui a été passablement chenalisé depuis le 19ème siècle. Le Doubs a un bassin versant de 7700 km2, un linéaire de 459 km. et est alimenté par de nombreux affluents dont l’Allaine (Verneaux, 1973). Comme cette dernière, le bassin versant du Doubs peut être séparé en plusieurs secteurs. Sur la partie amont, allant de la Source au Saut du Doubs (km.88), il serpente sur un plateau d’altitude parsemé de lacs, de tourbières et de marais. Après le Saut du Doubs, chute naturelle de 27 m., il s’enfonce dans un cañon escarpé à forte pente qui s’élargit petit à petit en aval de la Goule (km.113) pour finalement se transformer en une vallée évasée, néanmoins profondément entaillée, dans laquelle il méandre jusqu’à son embouchure.

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Le Doubs naît à Mouthe (France) à une altitude de 945 m. et traverse, direction nord-est, l’ensemble de la Chaîne du Jura. Il représente la frontière naturelle entre la France et la Suisse sur environ 50 km. avant d’entrer dans le territoire helvétique, où il effectue un changement de direction radical vers l’ouest (cf. figure 2.2). Ensuite, il s’écoule à nouveau sur territoire français pour finalement terminer sa course dans la Saône. La limite géographique de cette étude se restreint à son passage en Suisse qui débute à Clairbief (alt. 476.5 m., km.128) et se termine à la Motte (alt. 415 m., km.158). Sur ce secteur, le lit mineur du Doubs approche les 50 m. de large et le Q347 5 m3/s. De nombreux affluents froids et exsurgences karstiques interviennent (cf. figure 4) et permettent de maintenir un profil thermique frais à cette rivière (le cumul de leur débit représente un peu plus de la moitié du débit d’étiage du Doubs à sa sortie de Suisse). Les quatre plus importants sont : Le Bief de Fuess en amont de Clairbiefs (km.127), le Ruisseau du Moulin à Soubey (km.134), le Malrang à St-Ursanne (km.147) et le Ruisseau de la Motte en aval d’Ocourt (km.158). Il est encore important de signaler que l’ensemble du Doubs suisse subit une artificialisation de son débit par les trois barrages hydroélectriques situés sur son parcours franco-suisse, en amont. Cependant, ce cours d’eau n’a pas subit de grands travaux de chenalisation et sa morphologie est pour la majorité de son secteur suisse restée intacte. Seuls quelques aménagements de berges et des limitations de zone d’expansion de crue sont intervenus.

1.5.2 Bassin versant rhénan : Le bassin versant rhénan qui regroupe l’ensemble des régions drainées par la rivières Birse et ses affluents représente l’autre moitié du territoire cantonal (~480 km2). La Birse a un bassin versant de 875 km2, un linéaire de 75 km. et est alimentée par de nombreux affluents et exsurgences karstiques (PREE BIRSE, 2002). Son bassin versant peut être séparé en trois secteurs : une partie amont de plateau allant de sa source à Court, une partie centrale de gorges entre Court et Choindez et une partie aval de plaine de Choindez à son embouchure. La Birse naît par une exsurgence karstique à Tavannes à une altitude de 761 m. et traverse la vallée de Malleray-Bévillard avant de s’engouffrer dans les Gorges de Court et de Moutier, où sa pente s’accentue fortement. Sur cette partie bernoise, de nombreux affluents et exsurgences karstiques l’alimentent et grossissent sont gabarit qui atteint 10 m. de large et un Q347 1 m3/s à son entrée dans le Canton du Jura (km.24). A partir de Choindez (km.25), la vallée de la Birse s’élargit petit à petit jusqu’à Courrendlin (km.27), où le cours d’eau débouche sur une vallée ouverte (cf. figure 2.3). Ensuite, elle méandre, ou plutôt méandrait, avant de recevoir deux affluents d’importance la Scheulte et la Sorne qui triplent quasiment son débit. En aval de Delémont (km.32), le lit mineur de la Birse approche les 20 m. de large et le Q347 2 m3/s. Finalement, cette rivière s’écoule le long de la vallée de Soyhières (km.35) et quitte le Canton du Jura sur la commune de Riedes (km.39) où le domaine géographique de cette étude s’arrête. La Birse termine sa course dans le Rhin à Bâle après avoir traversé la ville de Laufon (km.49). Sur l’ensemble de son parcours cette rivière a subi de fortes pressions anthropiques qui l’ont quasi totalement dénaturée. En effet, ses berges sont presque totalement stabilisées, ses méandres court-circuités et son débit fortement perturbé par les barrages hydrauliques qui se succèdent le long de son linéaire.

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Son affluent principal, la Sorne a un bassin versant de 210 km2, un linéaire de 30 km. et est alimentée par de nombreux affluents et exsurgences karstiques (cf. figure 2.4) (SORNAJAC, 1976). Le bassin versant de la Sorne peut être séparé en plusieurs secteurs : sur sa partie amont, allant de la source au Pichoux, la Sorne est un petit cours d’eau de plateau d’altitude typique des régions calcaire avec peu de débit, s’asséchant parfois sur certains secteurs ; dans sa partie centrale, du Pichoux à Berlincourt, elle devient une rivière cascadeuse (Q347 0.4 m3/s) à forte pente caractéristique des gorges escarpées qu’elle traverse et sur sa partie terminale, de Berlincourt à Delémont, elle se transforme en un cours d’eau à méandres de plaine qui atteint un lit mineur de 15 m. et un Q347 de 0.8 m3/s . La Sorne prend sa source sur territoire cantonale à la commune des Genevez, effectue une courte insertion sur le territoire bernois avant de retrouver le Jura (km.9) et terminer sa course dans la Birse à Delémont (km.30). Le domaine géographique de cette étude se limite à sa partie jurassienne qui débute dans les gorges du Pichoux en amont de la retenue de Blanche-Fontaine(km.9).

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2 METHODOLOGIE

2.1 CHOIX DES SITES DE PRELEVEMENT : Afin de prospecter au mieux le linéaire des cours d’eau analysés, les sites de prélèvements ont été choisis selon les trois critères suivants : • Un site de prélèvement a été choisi à l’entrée de chaque cours d’eau dans le

Canton du Jura, afin d’obtenir un point témoin. Pour l’Allaine, la source a été prospectée.

• Dans le but de faciliter l’interprétation, tous les secteurs d’analyses biologiques de l’étude des cours d’eau jurassiens ont été prospectés (Lièvre et al, 2000,2001).

• Chaque fois qu’un événement particulier intervenait sur le bassin versant, effluents suspectés d’apport en toxiques (sortie STEP, industries, etc…), zones agricoles intensives, sites contaminés, etc…, un secteur d’analyse a été choisi immédiatement à l’aval.

En outre, afin de faciliter la logistique de la réalisation de l’analyse en semi-continu, le lieu retenu a été situé sur l’Allaine, avant l’influence des rejets de STEP, au niveau du Pont d’Able en aval de Porrentruy(km17.9). En parallèle, des mesures sur les eaux de l’effluent de la STEP (canal du Pont d’Able) ont été menées. Les sites d’analyses des frayères de truites ont été situés après un repérage de terrain des zones fraîchement remuées par les géniteurs. Dans le cadre de cet examen, seule l’Allaine a été investie et ceci sur quatre secteurs : deux sur la partie amont (km. 4.3 et Km.12.3) et deux sur la partie aval (km 17.9 et km 27.0) du bassin versant. Le codage utilisé pour l’expression des sites lors de la rédaction est le suivant : les lettres définissent le cours d’eau (DOU = Doubs/ SOR = Sorne / ALL= Allaine / BIR = Birse) et les chiffres la distance à la source du secteur de prélèvement considéré. Pour l’analyse des affluents, les chiffres sont remplacés par amont, aval ou les quatre premières lettres de la commune proche. Sur les cartes géographiques, les sites de prélèvements sont symbolisés par des pastilles en couleur, une par type de prélèvement (cf. figure 2.1 à 2.4), et les distances à la source des cours d’eau principaux sont indiquées tous les 5 kilomètres en imprimé brun-orange( cf. figure 2.1 à 2.4) .

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Figure 2.1 Répertoire des stations de prélèvements et de mesures sur le bassin versant de l'Allaine.

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Figure 2.2 Répertoire des stations de prélèvements et de mesures sur le bassin versant du Doubs suisse.

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Figure 2.3 Répertoire des stations de prélèvements et de mesures sur le bassin versant de la Birse.

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Figure 2.4 Répertoire des stations de prélèvements et de mesures sur le bassin versant de la Sorne.

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2.2 PRELEVEMENT ET CONDITIONNEMENT DES ECHANTILLONS : Les échantillons d’eau de surface ont été manuellement collectés directement à la surface du courant à l’aide de récipients propre en verre. Les doses prélevées étaient en général inférieures à 1 litre. La récolte de l’eau interstitielle a été réalisée en étiage hivernale à l’aide de l’appareillage mis au point par Terhune(1958) et adapté par Rubin(1998). Cette méthode consiste à insérer dans le gravier un tube creux en aluminium possédant une chambre perforée à son extrémité. Par une graduation externe et un plateau d’arrêt pouvant être déplacé, nous pouvons connaître précisément la profondeur à laquelle la mesure est effectuée. Un tuyau en plastique étanche, traversant le tube creux et rejoignant la chambre perforée, est relié à une seringue de 25 ml de capacité volumique (cf. figure 2.5). Ainsi, il suffit d’actionner le mécanisme de la seringue, préalablement rincée à l’eau du cours d’eau, pour récolter l’eau interstitielle baignant les embryons.

Tube creux gradué

Plateau d’arrêt

Chambre perforée

Seringues

Figure 2.5 Illustration de l’appareillage utilisé dans le but de prélever de l’eau interstitielle.

Chaque prélèvement de sédiments, de bryophytes et d’algues a été échantillonné en basse eau durant une période d’hydrologie calme. Les bocaux à conserves propres en verre d’un litre ont également initialement été rincés in situ sur chaque site d’analyse. Ils ont ensuite été remplis à l’aide de la main en évitant au possible la perte des particules les plus fines par lessivage. Pour les sédiments, étant donné que les produits micropolluants sont généralement adsorbés à la surface (dans les 5 premiers mm d'après Jones et Bowser (1978)), seule la couche supérieure des dépôts a été récoltée sur une zone située entre 1 à 2 m2. Les algues (Vaucheria sp. uniquement) et les bryophytes échantillonnées ont été choisies en bon état sanitaire et prélevées dans un courant soutenu (> 25 cm/s en surface). Sur certains secteurs, des dédoublements voire des triplements de l’échantillonnage ont été effectuées afin d’améliorer la représentativité de l’analyse.

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Chaque prélèvement a été étiqueté sur le terrain et un papier d’aluminium a été placé entre le caoutchouc de fermeture et l’échantillon afin d’éviter toute contamination. Ils ont ensuite soit été conservés au frais (4°C) jusqu’à leur traitement, qui est intervenu au plus tard 5 jours après leur récolte, soit congelés tel quel en attentes des analyses. Les poissons (P. phoxinus, T. thymalus, B. Barbatula, L. leuciscus, C. gobio, S. trutta. L. cephalus, L. souffia) ont été capturés électriquement, sacrifiés puis emballés dans du papier d’aluminium avant d’être analysés.

2.3 METHODOLOGIE APPLIQUEE, SUBSTANCES RECHERCHEES ET TESTS UTILISES :

2.3.1 Analyse sur l’eau :

En semi continu : Lors de l’après midi orageux du 30 août 2002, deux prélèvements ont été effectués simultanément et au minimum toutes les demi-heures dans l’Allaine sous le Pont d’Able (avant l’influence des rejets de STEP) et dans l’effluent de la STEP avant son embouchure. Puis immédiatement, chaque échantillon a été analysé séparément dans un endroit sec et propre. La température et l’oxygénation de l’eau ont été mesurées à l’aide de sondes portatives. En outre, l’évolution des paramètres suivants a été mesurée à l’aide d’un colorimètre portatif et de réactifs adéquats :

Substance N° Réf. kit analytique Gamme de mesure λ d’analyse

Nitrate Dr Lange LCK 339 1 - 60 mg/l NO3- 340 nm

Nitrite Dr Lange LCK 341 0.05 - 2 mg/l NO2- 535 nm

Ammonium Dr Lange LCK 304 0.02 - 2.5 mg/l NH4+ 695 nm

Phosphate Dr Lange LCK 348 1.5 - 15 mg/l PO43- 800 nm

Finalement, le niveau de l’eau de l’Allaine a été relevé à l’aide de l’échelle limnigraphique du Pont d’Able et sa turbidité a été indiquée empiriquement.

Ponctuellement dans les frayères de truites Le 20 et 21 février 2001, les analyses des frayères ont été réalisées par beau temps et en étiage hivernal, 16 jours après le dernier pic de crue supérieur à 15m3/sec à Boncourt. Les mesures de concentration d’oxygène, de température, de pH et de conductivité ont été effectuées sur le terrain à l’aide de sondes portatives. Le restant des analyses a été réalisé au Laboratoire Cantonal immédiatement après leur récolte.

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Les paramètres suivants ont été déterminés :

Paramètres Limite détection Unité Type extraction

Méthodologie Paramètres « classiques »

Matières en suspension - mg/l filtration DBO5 - mg O2/l dilution DOC <0.1 mg C/l combustion Nitrite <0.001 mg NO2

-/l colorimétrie Nitrate <0.1 mg NO3

-/l chromatographie ionique

Ammonium <0.005 mg NH4+/l colorimétrie

Azote organique <0.1 mg N/l colorimétrie Azote total <0.1 mg N/l combustion Phosphate <0.005 mg PO4

3-/l colorimétrie Phosphore total <0.01 mg PO4

3-/l colorimétrie Chlorure <0.1 mg Cl-/l chromatographie ionique

Sulfate <0.1 mg SO42-/l chromatographie ionique

Sodium <0.1 mg Na+/l chromatographie ionique

Potassium <0.1 mg K+/l chromatographie ionique

Magnésium <0.1 mg Mg2+/l chromatographie ionique

Calcium <1 mg Ca2+/l filtration Dureté carbonatée - mVal/l complexométrie Dureté totale - mVal/l complexométrie Absorption UV à 254 nm - m-1 photométrie

Pesticides : Triazine & Phénylurées

Désisopropylatrazine <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Metamitron <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Désethylatrazine <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Ametryne <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Simazine <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Terbutryne <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Cyanazine <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Metsulfuron-methyl <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Atrazine <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Chlortoluron <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Isoproturon <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Diuron <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Propazine <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Dimefuron <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Terbutylazine <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Linuron <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

Chlorbromuron <10 ng/l extracion sur phase solide + HPLC + GC-MS

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2.3.2 Analyse sur les sédiments : Au minimum 7 jours après un pic de crue, les prélèvements et les analyses de sédiments suivants ont été effectués :

Date Site 9/5/01 13/8/01 1/10/01 26/10/01 10/12/01 14/03/02 26/08/02 19/09/02

Bassin versant de l’Allaine ALL0.1 Source Charmoille 1LDA26 2RWB 1LCJ 1LCJ

ALL5.2 Amont Miécourt 1LDA261RWB 1RWB 1LCJ

ALL7.2 Entre Alle et Miécourt après Gros Terra 2LDA26

1RWB 1RWB 1LCJ

ALL10.0 Alle après Cornoline 1LCJ

ALL11.9 Entre Alle et Porrentruy après Jonc 2LDA26 1RWB 1LCJ

ALL12.3 Piège à gravier Pont Courtet amont Porrentruy

1LDA26 1LCJ

ALL17.0 Après zone industrielle de Porrentruy avant arrivée canal STEP

2LDA26 1RWB 1LCJ

ALL17.9 Pont d’Able avant arrivée canal STEP 1LCJ 1LCJ

ALL24.3 Courtemaîche Colombière 1LDA26 1LDA26 1RWB 1LCJ 1LCJ

ALL29.2 Boncourt Rochette 2LDA26 1RWB 1LCJ ALL31.2 Boncourt Frontière 1LCJ ALL42.5 Morvillars Pont 1LDA26 1RWB 1LCJ

CanalSEPE Canal STEP avant son embouchure 1LDA26 1RWB 1LCJ

JONaval Jonc avant son embouchure 1LCJ

ERVaval Erveratte avant son embouchure 1LCJ

Bassin versant du Doubs DOU129.1 Clairbief 1LCJ

DOU133.5 Aval Soubey avant arrivée R.du Moulin 1LCJ

DOU141.8 Tariche 1LDA26 1RWB 1LCJ 1LCJ DOU149.1 Pont Thécla St-Ursanne 1LDA26 1RWB 1LCJ DOU154.4 Pont Ocourt 1LDA26 1RWB 1LCJ 1LCJ

FUEaval Bief de Fuess avant embouchure 1LCJ

Bassin versant de la Birse BIR25.0 Amont Choindez 1LDA26 1RWB 1LCJ BIR28.0 Magro Courrendlin 1LDA26 1RWB 1LCJ

BIR32.0 Aval arrivée Sorne Delémont 1LCJ

BIR39.0 Riedes 1LDA26 1RWB 1LCJ

SOR12.8 Aval Undervelier amont barrage 1LDA26 1LDA26 1RWB 1LCJ

SOR21.2 Courfaivre Pont devant Veya 1LCJ

SOR30.2 Aval Pont Jumbo 1LDA26 1RWB 1LCJ Chaque prélèvement a été analysé soit par un, soit par deux laboratoires simultanément. Toutefois, les trois laboratoires n’ont pas utilisé la même méthodologie ni recherché les mêmes paramètres à chaque analyse :

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Méthodologie du Laboratoire de Valence (LDA26) : Substances recherchées :

Paramètres Limite de détection

Unité Type extraction

ALCOOLS 14 substances recherchées (cf. Annexe 1) Non communiqué

par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

CETONES 14 substances recherchées (cf. Annexe 1) Non communiqué


PESTICIDES-

254 substances analysées (cf. Annexe 1 ) de <10 à <400 selon

les composés recherchés

µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

PCB-Polychlorobiphenyl

14 substances recherchées (cf. Annexe 1) de <20 à <100 selon



SOLVANTS CHLORÉS

13 substances recherchées (cf. Annexe 1) de <40 à <1000

selon les composés recherchés

µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol

SOLVANTS DIVERS




HYDROCARBURES LÉGERS




HYDROCARBURES LOURDS




HYDROCARBURES POLYAROMATIQUES

16 substances recherchées (cf. Annexe 1) de <20 à <100 selon


µg/kg MS EPA 610

PHÉNOLS ET CHLOROPHÉNOLS 10 substances recherchées (cf. Annexe 1) <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant :

dichlorométhane acétone ANILINES ET DICHLOROANILINES 10 substances recherchées (cf. Annexe 1) <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant :

dichlorométhane acétone CHLORONITROBENZÈNES ET DICHLORONITROBENZÈNES 4 substances recherchées (cf. Annexe 1) <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant :

dichlorométhane acétone PHTALATES 5 substances recherchées (cf. Annexe 1) <200 µg/kg MS Non communiqué par LDA26

MÉTAUX

Bilan qualitatif de l’ensemble des éléments métalliques du tableau périodique <500 µg/kg MS

Minéralisation micro-ondes Mesure en ICP Torche à

plasma injecteur ultrasoniqueAbsorption atomique

Méthodologie particulière : La méthode utilisée par ce laboratoire consiste à une recherche par screening qualitatif rapide de plus de 400 composés différents avec une limite de détection assez élevée. Le but de ce procédé analytique peu onéreux est de détecter les contaminations les plus fortes afin de cibler les recherches futures (cf. fig 2.6).

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1 0 g de so lid e5 g d ’hyd ro ma tr ix

Métaux(1g sec)M in éra lisa tio n su fo -ni tr iq u ee n tu b e sce llé

D o sag e vap e u rs fro id e sM in éra lisa tio n m ic ro -o n d e

H N O 3/H C l /H F /H 2O 2 ouH N O 3/H 2O 2

D o sag e IC P Torch e à p la sm ain je c tion u ltra so n iq u eAb so rptio n A to m iq ue

C H 2C l2 / A cé to n e (1/1 )T°C =1 0 0 P re ss io n =1 2 0b a rsTe m p s=10 m in . 2 cyc le sC H 2C l2 / A cé to n e (1/1 ) ac id ifi é p h 2Te m p s=10 m in . 2 cyc le sC H 2C l2 / A cé to n e (1/1 ) ac id ifi é p h 11Te m p s=10 m in . 2 cyc le s

C on ce n tra tio n et tra nsf ert d e so lva n t1 0 m l d ’a cé tate d ’é thy le

Ph a se o rga n iq u eC o n g élatio n(él im ination de l ’eau)

Perte au feu

Mercure(1g frais) Semi- VolatilesHAP-PCB-Pesticides

Matière sèche 105°C

Echantillonnage(Elimination de l’eau surnageante)

Prélèvementcf. § 2 .2

Préparation du sédiment

Homogénéisation

Tamisage (2mm)

Prélèvement pour les volatiles

Granulométrie

Délai de prise en chargeinférieur à 24 heures

Produit frais ~50% MS

Pu rif icatio n(é lim ination du soufre par le m ercure EPA 3660)

C ha n g e m e n t d e so lva n t(Ac étonitr ile/eau)

C PG - FID C P G - N P D C P G - EC D C PG - S M H P LC : - Ba rre tte s d e d io d es- Flu o re sce n ce

C PG-FID: C hrom atographie en phase gaz eus e détecteur ion isation de flam m eC PG-ECD : Chrom atographie en phase gazeuse détecteur à capture d’élec tronC PG-NPD : Chrom atographie en phase gazeuse détecteur s péc ifique N/P

CPG -SM : Chrom atographie en phase gazeuse couplée à la s pec trom étr ie de m as seHPLC : Chrom atographie en phase liqu ide c ouplée à un détecteur à barrettes de diodes

et à un détec teur de fluorescence

Vé rifica ti on a ve c m a té ria u d e ré fé re n ce (ca rte de co n trô le )

Figure 2.6 Schéma analytique du laboratoire de Valence (LDA26)

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Méthodologie du Laboratoire Cantonal du Jura (LCJ): Substances recherchées :

Limite détection max pour 20 gr

d’échantillon secVariable selon quantité

de matières utilisée


PESTICIDES CHLORES Aldrin <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneChlordane-cis <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneChlordane-trans <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDDD- op' <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDDD-pp' <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDDE- op' <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDDE- pp' <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDieldrine <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneEndosulfan-alpha <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneEndosulfan-bêta <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneEndosulfan-sulfate <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneEndrine-aldéhyde <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneHeptachlor <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneHexachlorobenzène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneLindane alpha <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneLindane-beta <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneLindane-delta <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneLindane-gamma <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneMéthoxychlor <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePentachloronitrobenzène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneProcymidone <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneVinclozoline <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PAH-PCB Acénaphtène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneAcénaphtylène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneAnthracène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(a)anthracène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(a)pyrène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(b)fluoranthène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(ghi)pérylène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(k)fluoranthène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneChrysène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDibenzo(ah)anthracène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneFluoranthène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneFluorène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneIndéno(1,2,3-cd)pyrène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneNaphtalène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePhénanthrène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePyrène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePCB028-1,1’Biphenyl, 2,4,4’-trichloro- <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PCB052-1,1’Biphenyl, 2,2’,5’,5’-tétrachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PCB101-1,1’Biphenyl, 2,2’,4,5,5’-pentachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PCB118-1,1’Biphenyl, 2,3’,4,4’,5-pentachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

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PCB138-1,1’Biphenyl, 2,2’,3,4’,4’,5’-hexachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PCB153-1,1’Biphenyl, 2,2’,4,4’,5,5’-hexachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PCB180-1,1’Biphenyl, 2,2,3,4,4’,5,5’-heptachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PESTICIDES TRAITEMENT BOIS+MAIS Aclonifen <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Alachlor <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Chlorpyrifos <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Dicamba méthylester <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Pendiméthaline <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Propyconazole <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Terbuconazole <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Cyperméthrine <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Deltaméthrine <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Perméthrine <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone METAUX As <0.01 mg/kg MS absorption atomique Cd <0.01 mg/kg MS absorption atomique Co <0.01 mg/kg MS absorption atomique Cr <0.01 mg/kg MS absorption atomique Cu <0.01 mg/kg MS absorption atomique Hg <0.01 mg/kg MS absorption atomique Ni <0.01 mg/kg MS absorption atomique Pb <0.01 mg/kg MS absorption atomique Zn <0.01 mg/kg MS absorption atomique

Méthodologie particulière :

Micro-polluants organiques : PAH-PCB

Principe : Détermination des PAH et des PCB par extraction soxhlet au cyclohexane. Évaporation et détermination par chromatographie en phase gazeuse et spectrométrie de masse (GC-MS).

Mode opératoire :

a) Sécher env. 200g d’échantillon à 40°C de manière à avoir 20g sec (peut durer jusqu’à 5 semaines).

b) Concasser au mortier / pistil et tamiser à 2 mm (mailles en téflon).

c) Rincer les cartouches d’extraction et les extracteurs soxhlet avec du cyclohexane en les faisant fonctionner à vide durant 1 heure environ.

d) Déposer 20g+/-0,1g d’échantillon dans la cartouche d’extraction en cellulose et placer cette dernière dans l’extracteur.

e) Ajouter 50 µl de la solution d’EXSTD à 80 mg/l dans l’acétone par 20g+/-0,1g (dopage à 200 µg/kg MS).

f) Extraire 24 heures avec 100 ml de cyclohexane (min 6 cycles par heure).

g) Évaporer au rotavap jusqu’à 5 à 10 ml, mais surtout pas à sec. Transvaser une partie dans un flacon à injection pour GC-MS.

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Pesticides chlorés :

Principe :

Détermination des pesticides chlorés par extraction soxhlet au cyclohexane. Évaporation et détermination par chromatographie en phase gazeuse et spectrométrie de masse (GC-MS).

Mode opératoire : a) Sécher env. 200g d’échantillon à 40°C de manière à avoir 20g

sec (peut durer jusqu’à 5 semaines). b) Concasser au mortier / pistil et tamiser à 2 mm (mailles en

téflon). c) Rincer les cartouches d’extraction et les extracteurs soxhlet

avec du cyclohexane en les faisant fonctionner à vide durant 1 heure environ.



f) Extraire 24 heures avec 100 ml de cyclohexane (min 6 cycles par heure).

g) Evaporer au rotavap jusqu’à 5 à 10 ml, mais surtout pas à sec. Transvaser une partie dans un flacon à injection pour GC-MS.

Pesticides substituts de l’atrazine dans le maïs et Pyréthroïdes :

Principe : Détermination des pesticides de substitut de l’atrazine et des pyréthroïdes par extraction soxhlet à l’acétone. Évaporation et détermination par chromatographie en phase gazeuse et spectrométrie de masse (GC-MS). Mode opératoire : a) Sécher env. 200g d’échantillon à 40°C de manière à avoir 20g

sec (peut durer jusqu’à 5 semaines). b) Concasser au mortier / pistil et tamiser à 2 mm (mailles en

téflon). c) Rincer les cartouches d’extraction et les extracteurs soxhlet

avec de l’acétone en les faisant fonctionner à vide durant 1 heure environ.



f) Extraire 24 heures avec 100 ml d’acétone (min 6 cycles par heure).

g) Evaporer au rotavap jusqu’à 5 à 10 ml, mais surtout pas à sec. Transvaser une partie dans un flacon à injection pour GC-MS.

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Métaux lourds : MINERALISATION :

Principe : L’échantillon solide est minéralisé dans un four micro-ondes à l’aide d’acide nitrique et d’eau oxygénée de manière à avoir un échantillon liquide homogène. Il sera ensuite analysé par absorption atomique.

Mode opératoire :

a) Pulvériser environ 3g d’échantillon préalablement séché, concassé et tamisé pour les micro-polluants.

b) Peser environ exactement 0.5g d’échantillon dans une bombe à minéraliser, ajouter 4ml d’acide nitrique et 3ml d’eau oxygénée.

c) Bien fermer les bombes et mettre dans le four micro-ondes. Démarrer le programme.

d) Une fois terminé, laisser refroidir 30 minutes puis ouvrir les bombes gentiment.

e) Transvaser dans un ballon de 100ml en prenant soin de bien rincer. Ajuster à la jauge puis filtrer sur un filtre plissé. L’échantillon est prêt à être analysé par absorption atomique.

Métaux lourds : ABSORPTION ATOMIQUE :

Principe :

Détermination des métaux lourds par évaporation dans une flamme ou un tube graphite suivi d’absorption de lumière.

Mode opératoire : L’échantillon minéralisé est aspiré puis vaporisé dans une flamme ou dans un tube en graphite. La concentration sera donnée en fonction de la lumière absorbée.

Métaux lourds : PERTE AU FEU :

Principe : Déterminer la quantité de matière organique dans les échantillons d’algues et de bryophytes.

Mode opératoire :

a) Rincer les creusets à l’acide chlorhydrique 18%, puis rincer à l’eau suprapure.

b) Sécher environ 1h à 105°C puis refroidir au dessiccateur. c) Peser les creusets. d) Mettre environ 5g de matière et peser. e) Chauffer sur une plaque jusqu’à ce qu’il n’y ait plus de fumées

(suies). f) Mettre entre 2 et 3h au four à moufle à 500°C, puis refroidir au

dessiccateur. g) Peser. h) Calculer.

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Méthodologie du Laboratoire RWB : Substances recherchées :

Substances Limite détection Unité Type d’extraction PAH

Naphtalène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Acénaphtylène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Acénaphtène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Fluorène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Phénanthrène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Anthracène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Fluoranthène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Pyrène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Benzo(a)anthracène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Chrysène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Benzo(k)fluoranthène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Benzo(a)pyrène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Indéno(1,2,3-c,d)pyrène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Dibenzo(a,h)anthracène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Benzo(g,h,i)pérylène <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

PCB

PCB-Congénère 18 <20 µg/kg extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v












Séchage et extraction : L’eau surnageante a été retirée et les échantillons séchés à l’étuve à 50°C pendant quelques jours, jusqu’à séchage complet de la matière solide. 20 g de chaque échantillon sec ont été additionnés de 5 µl de standard interne (Anthracène-d10 à 2000 ng/µl) et extraits au soxtec avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v.

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2.3.3 Analyse sur le vivant :

Sur les Algues (Vaucheria sp.) et les Bryophytes :

DATE ET MATRICE Algues

(Vaucheria sp) Algues

(Vaucheria sp) Bryophytes SITE 19/09/02 25/4/03 19/09/02

Bassin versant de l’Allaine ALL0.1 Source Charmoille 1LCJ ALL2.8 Charmoille centre village 1LCJ 1LCJ ALL5.2 Amont Miécourt 1LCJ 1LCJ ALL8.0 Avant embouchure Erveratte 1LCJ 1LCJ ALL11.9 Entre Alle et Porrentruy aprés Jonc 1LCJ ALL12.3 Amont Pont Courtet amont Porrentruy 1LCJ ALL17.9 Pont d’Able avant arrivée Canal STEP 1LCJ 1LCJ ALL19.5 Courchavon Amont Manu Moto 1LCJ ALL24.3 Courtemaîche Colombière 1LCJ 1LCJ ALL29.2 Boncourt La Rochette 1LCJ 1LCJ Canal SEPE Canal STEP avant son embouchure 1LCJ 1LCJ CORamont Cornol Rest.Union des peuples 1LCJ CORaval Alle avant son embouchure 1LCJ 1LCJ JONCou Jonc Courgenay Moulin 1LCJ ERVFreg. Erveratte Fregiécourt 1LCJ 1LCJ ERVaval Erveratte avant son embouchure 1LCJ 1LCJ Bassin versant du Doubs DOU129.1 Clairbief 1LCJ 1LCJ DOU140.0 Les Rosées 1LCJ 1LCJ DOU149.1 Pont Thécla St-Ursanne 1LCJ 1LCJ DOU150.5 Amont Chamesat 1LCJ DOU154.4 Pont Ocourt 1LCJ 1LCJ FUEaval Bief de Fuess avant son embouchure 1LCJ Bassin versant de la Birse BIR25.0 Amont Choindez Roches St-Jean 1LCJ 1LCJ BIR28.0 Magro Courrendlin 1LCJ BIR39.0 Riedes 1LCJ 1LCJ 1LCJ SOR12.8 Underveleir amont barrage 1LCJ 1LCJ SOR21.2 Pont Veillat Courfaivre 1LCJ 1LCJ SOR30.2 Aval Pont Jumbo 1LCJ 1LCJ

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Substances recherchées :

Paramètres

Limite détection max pour 20 gr

d’échantillon secVariable selon la quantité

de matière utilisée


PESTICIDES CHLORES Aldrin <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneChlordane-cis <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneChlordane-trans <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDDD- op' <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDDD-pp' <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDDE- op' <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDDE- pp' <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDieldrine <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneEndosulfan-alpha <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneEndosulfan-bêta <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneEndosulfan-sulfate <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneEndrine-aldéhyde <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneHeptachlor <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneHexachlorobenzène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneLindane-alpha <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneLindane-beta <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneLindane-delta <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneLindane-gamma <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneMéthoxychlor <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePentachloronitrobenzène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneProcymidone <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneVinclozoline <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PAH-PCB Acénaphtène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneAcénaphtylène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneAnthracène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(a)anthracène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(a)pyrène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(b)fluoranthène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(ghi)pérylène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneBenzo(k)fluoranthène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneChrysène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneDibenzo(ah)anthracène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneFluoranthène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneFluorène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneIndéno(1,2,3-cd)pyrène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexaneNaphtalène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePhénanthrène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePyrène <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePCB028-1,1’Biphenyl, 2,4,4’-trichloro- <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePCB052-1,1’Biphenyl, 2,2’,5’,5’-tétrachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePCB101-1,1’Biphenyl, 2,2’,4,5,5’-pentachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePCB118-1,1’Biphenyl, 2,3’,4,4’,5-pentachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexanePCB138-1,1’Biphenyl, 2,2’,3,4’,4’,5’-hexachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PCB153-1,1’Biphenyl, 2,2’,4,4’,5,5’-hexachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

PCB180-1,1’Biphenyl, 2,2,3,4,4’,5,5’-heptachloro <10 µg/kg MS soxhlet au cyclohexane

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TRIAZINES Atrazine <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Alachlor <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Ametryne <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Carbofuran <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Chlorbromuron <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Chlortoluron <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Cyanazine <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Desethylatrazine <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Desisopropylatrazine <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Dicamba <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Dimerfuron <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Diuron <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Isoproturon <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Linuron <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Metamitron <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Metribuzine <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Metsulfuron-méthyl <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Monolinuron <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Pirimicarbe <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Propazine <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Simazine <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Terbutryne <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone

Terbutylazine <5 µg/kg MS soxhlet à l’acétone PESTICIDES TRAITEMENT BOIS+MAIS Aclonifen <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Alachlor <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Chlorpyrifos <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Dicamba méthylester <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Pendiméthaline <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Propyconazole <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Terbuconazole <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Cyperméthrine <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Deltaméthrine <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone Perméthrine <10 µg/kg MS soxhlet à l’acétone METAUX As <0.01 mg/kg MS absorption atomique Cd <0.01 mg/kg MS absorption atomique Co <0.01 mg/kg MS absorption atomique Cr <0.01 mg/kg MS absorption atomique Cu <0.01 mg/kg MS absorption atomique Hg <0.01 mg/kg MS absorption atomique Ni <0.01 mg/kg MS absorption atomique Pb <0.01 mg/kg MS absorption atomique Zn <0.01 mg/kg MS absorption atomique Il est à noter que la recherche de Triazines a été tentée sur trois prélèvements (ALL11.9/ALL29.2 et SOR30.2) à fins d’essais tout en sachant que la solubilité élevée de ces substances rend peu probable leur détection dans ce genre de matrice. Cette expérience a été motivée par les suivis de routine sur l’eau, où ce genre de composés est quasi systématiquement trouvé. Méthodologie utilisée : Les mêmes protocoles que pour les sédiments ont été appliqués. Il est à noter que le séchage est encore plus long que pour ces derniers( 5 semaines).

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Sur les poissons :

N° REF. LIEU DATE ESPECE CARACTERISTIQUES Bassin versant de l’Allaine ALL9.5 Alle centre village 22/03/02 1TRUITE :

S.Trutta Truite saine capturée à l’électricité

ALL9.5 Alle centre village 22/04/02 1TRUITE : S.Trutta Truite saine capturée à l’électricité

ALL13.0 Amont Porrentruy arrivée Voyeboeuf 11/12/03 1TRUITE :

S.Trutta Mâle 37 cm. / 450g.

ALL15.4 Porrentruy sous Bellevue 14/3/02 1TRUITE :

S.Trutta Truite malade, mélanique et aveugle suite à la pollution aiguë de mars 2002.

ALL15.4 Porrentruy sous Bellevue 22/4/02 1TRUITE :

S.Trutta Truite malade, mélanique et aveugle suite à la pollution aiguë de mars 2002.

ALL17.9 Pont d’Able avant arrivée Canal STEP 12/03/02 1OMBRE :

T.thymallus Ombre malade, mélanique et aveugle suite à la pollution aiguë de mars 2002.

ALL18.5 Pont d'able après arrivée Canal STEP 11/12/03 1TRUITE :

S.Trutta Immature 31 cm. / 300g.

ALL22.0 Amont Courtemaîche 19/03/02 1OMBRE : T.thymallus Ombre sain capturé à l’électricité

ALL22.0 Amont Courtemaîche 22/04/02 1OMBRE : T.thymallus Ombre sain capturé à l’électricité

ALL22.0 Amont Courtemaîche 22/04/02 1OMBRE : T.thymallus

Ombre malade, mélanique et aveugle suite à la pollution aiguë de mars 2002.

DOU146.5 amont St-Ursanne 11/12/03 1TRUITE : S.Trutta Immature 36.5 cm. / 460g.

DOU152.0 Aval St-Ursanne Aval arrivée STEP 11/12/03 1TRUITE :

S.Trutta Mâle 41.5cm. / 760g.

BIR27.0 Amont Courrendlin 11/12/03 1TRUITE : S.Trutta Femelle 27 cm. / 220 g.

BIR38.0 Aval Cantine de Soyhières aval STEP 11/12/03 1TRUITE :

S.Trutta Immature 30 cm. / 265 g.

SOR14.0 Amont Berlincourt 11/12/03 1TRUITE : S.Trutta Mâle 28 cm. / 330 g.

SOR25.5 Aval Courtételle 11/12/03 1TRUITE : S.Trutta Femelle 32.5 / 380 g.

Chaque prélèvement a été analysé par le Laboratoire cantonal du Canton du Jura.

Méthodologie du Laboratoire Cantonal du Jura : Substances recherchées :

Substances

Limite détection max pour 0.5 gr

d’échantillon fraisVariable selon quantité de

matières utilisé


PARAMETRES DIVERS Cyanure total <1 µg/kg MF Colorimétrie

1.2-Dichlorobenzène <0.1 µg/kg MF Head Space GC-MS

Phénols entraînables <20 µg/kg MF Colorimétrie

Perchloréthylène <0.1 µg/kg MF Head Space GC-MS Trichloréthylène <0.1 µg/kg MF Head Space GC-MS

Toluène <0.1 µg/kg MF Head Space GC-MS

METAUX Cr <0.01 mg/kg MF Minéralisation micro-ondes AAS Cu <0.01 mg/kg MF Minéralisation micro-ondes AAS

Ni <0.01 mg/kg MF Minéralisation micro-ondes AAS

Pb <0.01 mg/kg MF Minéralisation micro-ondes AAS Zn <0.01 mg/kg MF Minéralisation micro-ondes AAS

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2.3.4 Analyse écotoxicologique :

Sur les sédiments :

N° REF. LIEU DATE CARACTERISTIQUES Bassin versant de l’Allaine ALL12.3 Amont Pont Courtet

Alle Porrentruy 26/08/02 Limons fins + sables fins/moyens; gris brunâtre ; légèrement anoxique ; quelques sangsues, nombreux tubifex.

ALL24.3 Colombière Courtemaîche 26/08/02 Limons fins + sables moyens; brun clair; relativement riche en

matière organique ; quelques sangsues, gammares, tubifex. Bassin versant du Doubs DOU154.4 Pont Ocourt 26/08/02 Sables moyens/gros ; beige-brun clair ; quelques tubifex Bassin versant de la Birse BIR28.0 Magro Courrendlin 26/08/02 Sable fins; gris; riche en matière organique, anoxique ; très

nombreux tubifex. BIR39.0 Riedes 26/08/02 Sables moyens-gros; gris-beigeâtre ; nombreux tubifex.

SOR30.2 Aval Pont Jumbo 26/08/02 Sables moyens-gros ; gris-beigeâtre ; relativement riche en matiére organique, anoxique ; nombreux tubifex.

Méthodologie du Laboratoire Soluval de Couvet :

Après tamisage (<63µm), les échantillons de sédiment sont soumis à diverses extractions afin de solubiliser les polluants associés aux particules sédimentaires : une extraction aqueuse et une extraction agressive avec un solvant organique (dichlorométhane). Par la suite, ces extraits ont été mis en contact de colonies de microorganismes normalisées (Daphnia magma, OCDE 202 et Vibrio fischeri, Microtox® AFNOR NF T90-320), afin de déterminer leur éventuel effet toxique ou inhibiteur. En outre, des tests ont également été effectués par contact direct entre les sédiments et les microorganismes. Avec les extraits organiques, les concentrations maximales testées ont été de 8,0 ‰ d’extrait pour le bioessai D. magna et de 2.05 ‰ pour V. fischeri. Les résultats d’un bioessai sont condensés et exprimés par la concentration dite efficace qui inhibe de 50 % l’activité des organismes au terme du test (CE50). Plus cette concentration d’effet est faible, plus toxique est la solution. Les valeurs de CE50 sont reportées avec un intervalle de confiance de 95%.

2.3.5 Analyse des substances traces : Prélèvements :

DATE ET MATRICE Sédiments Sédiments Algues Algues Bryophytes Poissons SITE 25/10/01 26/08/02 19/09/02 10/09/03 19/09/02 4/03/03

Bassin versant de l’Allaine

ALL29.2 Boncourt Rochette 1LCG 1RWB/LCB

1LCG

1VAIRON : P.phoxinus 1LOCHE : B. barbatula

1TRUITE : S.Trutta 1CHABOT : C.gobio

1 BLAGEON : L. souffia

ALL24.3 Courtemaîche Colombière 1RWB/LCB 1RWB/LCB

ALL9.0 Amont Alle après arrivée Erveratte 1LCG

ALL11.9 Alle Porrentruy 1RWB/LCB 1LCG

ALL17.9 Porrentruy Pont d’Able 1RWB/LCB

ALL18.5 Porrrentruy Pont d’Able après arrivée canal SEPE

1LCG

CanalSEPE Canal STEP avant 1RWB/LCB 1RWB/LCB

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embouchure Bassin versant du Doubs DOU149.1 Pont Thécla St-Ursanne 1RWB/LCB

DOU154.4 Pont Ocourt 1RWB/LCB 1RWB/LCB

1LCG

1VANDOISE : L.leuciscus 1CHEVESNE :L.cephalus

Bassin versant de la Birse BIR28.0 Magro Courrendlin 1RWB/LCB

BIR37.0 Cantine Soyhières

1LCG

1VAIRON : P.phoxinus 1OMBRE : T.thymallus

1TRUITE : S.Trutta 1CHABOT : C..gobio

BIR39.0 Riedes 1RWB/LCB 1RWB/LCB

SOR30.2 Aval Pont Jumbo 1RWB/LCB 1RWB/LCB 1LCG 1RWB/LCB

Substances recherchées : Initialement, une recherche sur les substances potentiellement présentes a été effectuée par enquête auprès d’organismes spécialisés : médecin, vétérinaire, chimiste cantonal, professionel des eaux, etc… Cette collecte de données a permis d’effectuer la liste suivante de substances traces à rechercher en priorité : - Antibiotiques : Tétracycline

Pénicilline Sulfadimidine N-acétyl-sulfadimidine Sulfathiazol A-acétyl-sulfathiazol

- Antiparasitaires : Chlorobenzène - Antidépresseurs : Cytolopram (substance active du Seropram)

Fluoxétine (substance active de la Fluctine)

- Hormones : Progestérone - Autres substances : 4-Nonylphénol

4-Octylphénol Bisphénol A β-estradiol Diéthylstilbestrol 17-α-éthynylestradiol Estrone

En outre, notre enquête a permis de mettre en évidence que l’agriculture céréalière utilise de nouveaux traitements, constitués d’un mixte de substances actives qui n’avaient jamais été recherchées dans le Canton du Jura. C’est pourquoi, les éléments suivants ont été ajoutés à notre liste analytique : - Substances phytosanitaires :

Bromoxynil (subst. active du Pendimox et du Trio) Pendiméthaline (substance active du Pendimox) Pyridate (substance active du Lentagram et du Trio) Ioxynil (substance active du Trio) Sulcotrione (substance active du Mikado)

Remarques : Faute d’avoir pu se procurer le Cytolopram, la N-acétyl-sulfadimidine et l’A-acétyl-sulfathiazol, aucune analyse n’a été effectuée concernant ces substances.

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La collaboration avec le Laboratoire cantonal de Genève a permis d’étendre les recherches sur l’ensemble des sulfamidés. Méthodologie utilisée : La recherche de ces composés demande des extractions particulières ainsi qu’une méthodologie de qualification très précises. Diverses études récentes démontrent que ces substances sont apparues dans les eaux de surface. Cependant, leur détection reste difficile et peu pratiquée. C’est pourquoi notre méthodologie a été prospectrice et mériterait d’être approfondie. Le détail des tests et des analyses effectuées figure en annexe 1. Dans le présent rapport et afin d’alléger quelque peu le chapitre méthodologie, nous nous contenterons de présenter les méthodes ayant abouti à des résultats fiables.

Méthodologie du Laboratoire RWB: Substances recherchées :

Substances Limite détection

Unité Type d’extraction

Substances à effet oestrogène Chlorobenzène <10 µg/kg HEAD SPACE Analyse :SPME-GC-MS 4-Nonylphénol <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

4-Octylphenol <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Bisphénol A <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

β-estradiol <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Diéthylstilbestrol <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

17-α-éthynylestradiol <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Estrone <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Ioxynil <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Bromoxynil <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v


Séchage et extraction : L’eau surnageante a été retirée et les échantillons séchés à l’étuve à 50°C pendant quelques jours, jusqu’à séchage complet de la matière solide. 20 g de chaque échantillon sec ont été additionnés de 5 µl de standard interne (Anthracène-d10 à 2000 ng/µl) et extraits au soxtec avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v.

Tests de dérivatisation de standards directs par TBLCJ : Préparation de standards directs (Mix 18 à 100, 250 & 500 µg/kg) évaporés presque à sec puis récupérés dans 200 µl de CH2Cl2. Pour chaque concentration, un 2ème standard identique est également évaporé à sec puis :

a) Ajout de 100 µl d’acétonitrile b) Ajout de 100 µl d’agent dérivant (Fluka 19918) : N-tert-

Butyldimethylsilyl- N-methyltrifluoroacétamide avec 1% de tert-Butyldimethylchlorosilane (TBLCJ)

c) 60°C pendant 30 minutes d) Evaporation à sec sous N2 e) Récupération dans 200 µl de CH2Cl2 f) Injection GC/MS

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Méthodologie du Laboratoire cantonal de Bâle (LCB):


Substances Limite détection Unité Type d’extraction Substances thérapeutiques

17-α-ethinylestradiol <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

4-Octylphenol <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

β-Estradiol <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Bromoxynil <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Diethylstilbestrol <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Estrone <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Fluoxetine <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Pendimethalin <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Penicillin G <100 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Progesteron <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Pyridate <50 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Sulfadimidin <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Sulfathiazol <10 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v

Tetracyclin <100 µg/kg Au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v


Séchage et extraction :(réalisés par RWB) L’eau surnageante a été retirée et les échantillons séchés à l’étuve à 50°C pendant quelques jours, jusqu’à séchage complet de la matière solide. 20 g de chaque échantillon sec ont été additionnés de 5 µl de standard interne (Anthracène-d10 à 2000 ng/µl) et extraits au soxtec avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v.

Analyse par HPLC-MS(Laboratoire cantonal de Bâle) : La séparation s'est effectuée sur Inerstil ODS-3, 3 µm, 100 X 3 mm et la détection à été réalsée par APCI mode positif, full scan 100-400 nma.

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Méthodologie du Laboratoire cantonal de Genève (LCG):


Substances Limite détection max pour 5 gr d’échantillon


SULFAMIDES Sulfadiazine <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfapyridine <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfathiazole <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfamerazine <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfadimidine <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfamethoxypyridazine <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfamethizole <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfadimethoxine <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfaquinoxaline <20 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfadoxine <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle

Sulfamethoxazole <10 µg/kg A l’acétate d’éthyle


Dosage des résidus de sulfamides (MO-PE303-04): Principe :

La méthode permet le dosage simultané des résidus de sulfamides (antibactérien à très large spectre) dans les abats, les viandes, les poissons, les œufs et le lait. Après centrifugation et évaporation, le résidu est repris par une solution aqueuse, puis est dégraissé au moyen d’hexane. Les sulfamides sont ensuite dérivatisés avec du fluram afin de former des espèces fluorescentes. Le dosage proprement dit est effectué par chromatographie liquide de partage avec une détection fluorimétrique.

Mode opératoire (+ cf. figure 2.7):

a) Broyer et homogénéiser l’échantillon de manière à obtenir 5 g. de chair qui seront placés dans un tube à centrifuger de 100 ml.

b) Additionner 40 ml d’ACOEt et 10g de Na2SO4. c) Ajouter 200 µl de standard interne(sulfanilamide 1ppm) et mixer

5 min. au Polytron puis centrifuger pendant 5 min. d) Récupérer le surnageant et l’évaporer à sec (30°C sous

pression réduite, ~140mbar) e) Récupérer le résidu par 3 ml d’ACN/H3PO4 0.02 M 20:80 v:v

pH 6.0 et transvaser la solution dans un vial de 7 ml au moyen d’une pipette pasteur.

f) Reprendre le résidu par 2 ml de tampon citrate 0.5 M ph 3.0. et ajouter la solution au premier extrait.

g) Dégraisser la solution dans le vial par une microextraction réalisée par adjonction de 2 ml d’hexane.

h) Prélever un aliquot de 1 ml de la phase inférieure(phase aqueuse) puis le faire réagir avec 0.2 ml de fluorescamine 0.1% pendant 30 min.

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i) Réaliser l’analyse par chromatographie liquide de partage avec une détection fluorimétrique.

Prélever dans la phase aqueuse un aliquot de 1 mlAjouter 0.2 ml fluorescamine 0.1%

Laisser réagir 30 min.

Colonne:LiChrospher C18, 250 X 4 mm, 5 µmPhase mobile : A:H3 PO4 0.02M/ACN 67/33 v:v, B:ACN

0-16 min 100% A19-29 min 85% A, 15% B

30-40 min 100% ATempérature = 40 °C

Débit 1 ml/minInjection : 50 µl

Détection fluorimétrique: Longueur d’onde ex = 405 nmLongueur d’onde ém= 495 nm

Oeufs, lait

5 g d’échantillon20g Na2 SO4 anhydre40 ml Acétate d’éthyle

200 µl Sulfanilamide(SA) 1 µm/mlMixer 5 min.Centrifuger

Récupérer le surnageantEvaporer à sec

Viandes, poissons autres solides

5 g d’échantillon10g Na2SO4 anhydre40 ml Acétate d’éthyle

200 µl Sulfanilamide(SA) 1 µm/mlMixer 5 min.Centrifuger

Récupérer le surnageantEvaporer à sec

Reprendre le résidu avec3 ml solution H3 PO4 0.02M/ACN(80:20) pH 6.0

Transférer dans un vialReprendre le résidu avec

2 ml tampon citrate 0.5 M, pH 3.0Transférer dans un vial

Ajouter 2 ml d’hexane, laisser décanter

EXTRACTION

DEGRAISSAGE

DERIVATATION

DOSAGE HPLC

Figure 2.7 Schéma analytique du laboratoire de Genève (LCG)

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3 RESULTATS

3.1 ANALYSE SUR L’EAU :

Rappel : (tiré de Lièvre et al, 2001, 2003)

Bilan des campagnes d’analyses de routines du Laboratoire cantonal entre 1980-2000. La synthèse des campagnes d’analyses de routine du Laboratoire cantonal du Jura entre 1980-2000 montre que les efforts consentis dans l’épuration des eaux usées ont contribué à la nette amélioration de la qualité physico-chimique des rivières Allaine, Sorne, Birse et Doubs. Toutefois, le faible caractère intégrateur de ces analyses implique qu’il convient de considérer ce constat réjouissant avec prudence, d'autant plus que des signes de perturbations insidieuses peuvent être mis en évidence à partir de ces suivis de routine : L’Allaine est un cours d’eau qui reste encore soumis à une pression agricole et domestique trop forte pour permettre un développement harmonieux de sa faune aquatique. En effet, cette rivière contient encore trop de matière azotée dissoute (nitrate en particulier) et de phosphate favorisant ainsi la prolifération algale, signe de milieu dystrophe. De plus, la présence de NTA, d’EDTA et de pesticides en quantité non négligeable influe sur la qualité de ce cours d’eau. Il est important de noter que « l’égout à ciel ouvert » des environs de Delle décrit par Verneaux en 1973 a tout de même retrouvé son statut de cours d’eau, possédant une flore et une faune typiques. La Birse est un cours d’eau qui présente à peu près les mêmes symptômes que l’Allaine, mais son débit plus important et sa surface agricole drainée plus petite lui permet d’avoir des concentrations en matières azotées et phosphorées plus faibles. Par contre, cette rivière subit encore actuellement des pollutions industrielles inacceptables qui provoquent notamment la présence de métaux lourds (128 µg/l de Zinc en mai 2003, OEPN com. pers.) de micropolluants organiques, de PCB et de HAP en quantité non négligeable, voir alarmante. En outre, l’EDTA paraît en quantité plus faible que dans l’Allaine contrairement au NTA qui lui est présent en concentration supérieure. Bien qu’un bilan aussi précis n’ait pas été effectué sur la Sorne, l’évolution de la qualité de l’eau de cette rivière semble être proche de celle de la Birse. Toutefois, il est à noter que contrairement à la Birse, la Sorne ne subit plus de pollutions industrielles fortes. Elle est néammoins soumise aux mêmes pressions agricoles et domestiques que les autres cours d’eau jurassiens et, par voie de conséquence, contient des traces permanentes de métaux et de micropolluants organiques. Le Doubs est la rivière de référence du Canton du Jura. En effet, seul le NTA est en augmentation ces dernières années, alors que l’EDTA est présent en quantité comparable aux autres cours d’eau. Toutefois, des métaux et des micropolluants organiques y ont également été détectés. Finalement, il est important de noter que le Doubs semble être, toujours selon les analyses de routine, le cours d’eau jurassien d’importance qui contient le moins de matières azotées. En effet, si ces dernières ont augmenté d’une manière croissante et alarmante depuis le milieu des années 80 jusqu’au milieu des années 90 sur l’ensemble du réseau hydrographique jurassien, elles n’ont jamais atteint des valeurs extrêmes sur le Doubs. En outre, les concentrations actuelles mesurées sont en baisse et s’approchent des valeurs naturelles pour ce genre de cours d’eau.

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3.1.1 En semi continu :

Figure 3.1 Variation de la température ainsi que des teneurs en oxygène dissous, nitrate, ammonium et nitrite

dans l’Allaine au pont d’Able avant l’embouchure du canal de la STEP de Porrentruy durant l’après-midi orageux du 30 août 2002.

Figure 3.2 Variation de la température ainsi que des teneurs en oxygène dissous, nitrate, ammonium et nitrite

dans le canal de la STEP de Porrentruy avant son embouchure dans l’Allaine durant l’après-midi orageux du 30 août 2002. Commentaire : Bien que le canal de la STEP ne comportait pas d’échelle limnigraphique, son niveau d’eau a augmenté d’environ 15 cm. Toutefois, cet accroissement de débit n’est pas à comparer avec celui intervenu sur l’Allaine qui, à Boncourt, a doublé

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son débit moyen journalier entre le 30 et le 31 août 2002 passant de 0.9 à 1.8 m3/s (données OFEG). En outre, dans les deux cas, les eaux sont devenues fortement turbides et chargées en matière en suspension (particules terreuses limono-argileuses). La mesure du phosphate n’ayant pu s’effectuer à chaque prélèvement (teneur supérieure ou inférieure à la gamme de mesure possible d'après l'appareillage), elle n’a pas été représentée sur les graphiques. Les teneurs mesurées à 14h10 dans l’Allaine et dans le canal de la STEP sont respectivement de 0.049 mg/l et de 0.938 mg/l de PO4

3-. A 17h15, elles étaient de 1.594 mg/l de PO43- pour

l’Allaine et de 1,367 mg/l pour le canal. Le détail des valeurs mesurées pour l’ensemble des paramètres figure en annexe 2.

3.1.2 Ponctuellement dans les frayères de truites Les prélèvements ont été effectués le 20 février 2001 entre 14h00 et 18h00 pour les sites de Porrentruy Pont d’Able(ALL17.9) et de Miserez(ALL4.3). Ceux de Buix(ALL27.0) et de Alle-Porrentruy(ALL12.3) ont été réalisés le lendemain matin 21 février entre 8h00 et 12h00. La température, le pH, la conductivité et la teneur en oxygène dissous ont été mesuré in situ à l’aide de sondes portatives. L’eau prélevée ayant permis de déterminer les paramètres précédents a été conservée au frais et analysée par le Laboratoire de l’Office des eaux et de la protection de la nature dès l’après midi du 21 février 2001. Les résultats sont les suivants :

Eau Interstitielle Surface Interstitielle Surface Interstitielle Surface Interstitielle Surface

Site ALL4.3 ALL4.3 ALL12.3 ALL12.3 ALL17.9 ALL17.9 ALL27.0 ALL27.0 Paramètres Unité Amont

Pont Miserez Amont

Pont MiserezAlle-

Porrentruy Alle-

Porrentruy Pont d’Able Porrentruy

Pont d’Able Porrentruy

Pont Villat Buix

Pont Villat Buix

Température [°C] 8.500 9.700 4.500 3.500 9.500 8.500 7.000

pH 8.129 8.150 8.147 8.240 7.903 8.000 7.916

Conductivité [µS/cm] 467.778 484.000 502.222 510.000 506.778 522.000 524.500

O2 [mg/l] 10.156 11.700 11.667 12.900 11.000 11.500 7.825 11.900NO3

- [mg/l] 18.500 18.000 13.900 14.100 17.800 17.000 20.100 18.000

NH4+ [mg/l] 0.057 0.043 0.040 0.025 0.473 0.798 0.198 0.782

NO2- [mg/l] 0.032 0.028 0.017 0.015 0.150 0.106 0.116 0.238

Ntot [mg/l] 4.400 4.300 3.400 3.400 4.500 4.500 4.700 4.900

Norg [mg/l] 0.200 0.200 0.200 0.200 0.200 <0.100 <0.100 0.100

PO43- [mg/l] 0.069 0.068 0.074 0.055 0.138 0.109 0.184 0.195

Ptot [mg/l] 0.081 0.080 0.086 0.055 0.158 0.124 0.212 0.210

SO42- [mg/l] 9.600 9.700 33.900 33.700 16.300 16.200 16.800 18.000

Cl- [mg/l] 10.100 10.100 9.500 10.300 9.900 9.700 10.900 11.500

Na+ [mg/l] 4.400 4.300 4.500 4.500 5.100 5.000 6.900 7.500

K+ [mg/l] 1.500 1.500 2.400 2.100 2.000 1.900 2.200 2.300

Mg2+ [mg/l] 2.100 2.100 5.100 5.000 2.900 2.900 2.900 2.900

Ca2+ [mg/l] 105.000 109.000 109.000 114.000 114.000 116.000 114.000 118.000

Dur carb [mVal/l] 4.860 5.060 4.920 5.130 5.310 5.450 5.310 5.550

Dur tot [mVal/l] 5.410 5.610 5.890 6.100 5.930 6.030 5.930 6.130

Abs.UV254nm [1/m] 2.300 2.100 3.200 3.000 2.200 2.300 2.600 2.700

DOC[mg C/l] [mg C/l] 1.480 1.160 1.750 1.550 1.420 1.280 1.680 1.690

DBO5 [mg O2/l] >9.700 1.400 >9.400 2.400 7.200 0.800>7.800 2.400

Désethylatrazine [ng/l] 85.000 107.000 66.000 67.000 65.000 66.000 58.000 67.000Atrazine [ng/l] 53.000 46.000 34.000 25.000 36.000 37.000 33.000 26.000Chlortoluron [ng/l] 10.000 12.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000

Diuron [ng/l] <10.000 10.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000 <10.000

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Figure 3.3 Résultats des analyses d'eau prélevée aux alentours des frayères à truites de l'Allaine.

Commentaire: En règle générale, la qualité de l’eau de surface est presque identique à celle de l’eau interstitielle. Les seules différences notables trouvées sont les suivantes :

• L’oxygénation de l’eau interstitielle des frayères à truites de Buix(ALL27.0) est nettement plus faible que celle de surface.

• Il y a plus d’ammonium(NH4

+), de nitrite(NO2-) et de phosphate(PO4

3-) sur les sites de Porrentruy Pont d’Able(ALL17.9) et de Buix(ALL27.0). Bizarrement l’eau interstitielle en contient moins que l’eau de surface.

• La demande biologique en oxygène (DBO5) est supérieure dans l’eau interstitielle

car elle contient plus de matière en suspension, sur laquelle les microorganismes sont attachés.

• Les eaux de surface et interstitielle contiennent des quantités non négligeables

de triazines et de phénylurées (pesticides agricoles).

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3.2 ANALYSE SUR LES SEDIMENTS :

Afin de d’alléger le chapitre résultat et d’améliorer la compréhension du rapport, les résultats bruts figurent en annexe 3. Les teneurs des substances détectées sont interprétées par secteur de cours d’eau, en termes de risques pour l’environnement, en utilisant les seuils proposés par les études françaises interagence de l'eau IE53(1997)/IE64/65(1999)/IE76(2002). Cette grille d’interprétation, réalisée par différents organismes de recherche franco-britanniques*, propose pour chaque substance toxique des teneurs-seuils déterminées à partir des concentrations aiguës, c’est-à-dire létales ou produisant un effet physiologique net (CL50 OU CE**) ainsi que des concentrations sans effet chronique (NOEC**) publiées dans la littérature. Sur cette base, les résultats de l’ensemble des campagnes d’analyses sédimentaires ou de matières en suspension ont été rangées par cours d’eau et leurs affluents dans les 4 classes de risques décrites ci-dessous repérées par des couleurs croissantes pour illustrer l’intensité de la pollution.

• Classe 1 (jaune) : teneur supérieure proche des teneurs naturelles, sans effet connu. NOEC/10 ou CL50/1000** Concentration supérieure au seuil de détection mais ne dépassant pas la plus basse teneur sans effet chronique publiée divisé par un facteur de sécurité de 10 ni la plus basse teneur aiguë connue divisée par 100.

• Classe 2 (or) : contamination limitée risquant de produire des effets à long terme. NOEC ou CL50/100** Concentration supérieure au seuil 1 mais ne dépassant pas la plus basse teneur sans effet chronique publiée ou la plus basse teneur aiguë connue divisée par 10.

• Classe 3 (orange) : contamination nette susceptible de provoquer l’absence à moyens termes de nombreux organismes ou des inhibitions immédiates.

NOECX10 ou CL50 minimum recensée dans la littérature** Concentration supérieure au seuil 2 mais ne dépassant pas la plus basse teneur aiguë connue sans facteur de sécurité.

• Classe 4 (rouge) : contamination forte risquant de produire des effets à court terme. NOECX100 ou CL50 moyenne pour trois niveaux trophiques aquatiques (algues/invertébrés/poissons)** La concentration est supérieure au seuil 3. Mortalité directe possible de certains organismes en cas de relargage brutal des substances piégées dans les sédiments. En outre, pour certaines substances manquantes, cette table a été complétée à partir « des recommandations canadiennes pour la qualité des sédiments (2002) » et celles présentes dans « Handbuch der Umwelt-Chemikalien(1989-2002) ». Par contre, certains composés détectées n’ont pas pu être interprétés, étant donné qu’aucune signification de leur toxicité n’a été trouvée dans la littérature consultée, une recherche plus précise serait nécessaire. Ils sont signalés en imprimé gras noir sur les tableaux de synthèse.

*Water research Center (WRc, Medmenham, UK), Centre International de Recherche sur l’Eau & l’Environnement(CIRSEE, Le Pecq), Centre de Recherches Ecologiques de l’Université de Metz (CREUM), Centre des Sciences de l’Environnement(CSE, Metz) et Laboratoire d’Hygiène & de Recherches en Santé publique (LHRSP, Vandoeuvre les Nancy) ** NOEC = concentration sans effet observé (à court terme) No Observed Effect Concentration

CL50 = concentration létale à 50 %. Substance provoquant par immersion la mort de 50 % des individus d’une population Median Lethal Concentration

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Figure 3.4 Résultats des analyses de sédiments sur le Bassin versant de l’Allaine.

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Figure 3.5 Résultats des analyses de sédiments sur le Bassin versant du Doubs.

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Figure 3.6 Résultats des analyses de sédiments sur le Bassin versant de la Birse et de la Sorne.

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3.3 ANALYSE SUR LE VIVANT :

Sur les végétaux :

Page -47-

Figure 3.7 Résultats des analyses de végétaux sur le Bassin versant de l’Allaine.

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Figure 3.8 Résultats des analyses de végétaux sur les affluents principaux de l’Allaine.

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Figure 3.9 Résultats des analyses de végétaux sur le Bassin versant du Doubs.

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Figure 3.10 Résultats des analyses de végétaux sur le Bassin versant de la Birse et de la Sorne.

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Sur les poissons :

S IT E ALL22.0 ALL9.5 ALL17.9 ALL15.4D ate 19.03.2002 22.03.2002 12.03.2002 14.03.2002C om m une C ourtem aîche A lle Pont d 'Able PorrentruyE chantillon 405 403 399 404P réleveurs G .P ériat A B regnard A B regnard G .Périat

E spèce/ état v isuel O B R T ru ite O B R - T ru ite -

C yanure to ta l m g/kg M F < 0 ,001 < 0 ,001 0.002- 0 .005 ~0.015

P hénols entraînables

m g/kg M F < 0 ,02

T richloréthylène µg/kg M F 2.5 < 0 ,1 6 < 0 ,1

P erch loréthy lène µg/kg M F 8 0.1 25 0.2

1.2-D ich lorobenzène µg/kg M F 6 < 0 ,1 30 0.6

T oluène ug/kg M F µg/kg M F 5 2 < 0,1 3

S IT E A LL9.5 A LL9.5 ALL15.4 A LL15.4D ate 22.04.2002 22.04.2002 22.04.2002 22.04.2002C om m une A lle A lle Porrentruy PorrentruyE chantillon 403a 403b 404a 404bP réleveurs A B regnard A B regnard G .P ériat G .Périat

E spèce/ état v isuel T ruite T ru ite T ru ite - T ru ite -T issu pré lev é opercu le branchie opercule branchie

C uiv re m g/kg M F 0.48 0.47 1.4 2.8

C hrom e m g/kg M F < 0 ,01 0.02 < 0 ,01 0.06

N ickel m g/kg M F < 0 ,01 0.08 0.07 0.24

Z inc m g/kg M F 1.6 1.9 143 91

S IT E ALL22.0 ALL22.0 ALL22.0 ALL22.0D ate 22.04.2002 22.04.2002 22.04.2002 22.04.2002C om m une C ourtem aîche C ourtem aîche C ourtem aîche C ourtem aîcheE chantillon 405a 405b 405'a 405 'bP réleveurs G .P ériat G .Périat G .P ériat G .Périat

E spèce/ état v isuel O B R O B R O B R - O B R -T issu pré lev é opercu le branchie opercule branchie

C uiv re m g/kg M F 0.97 2.1 1.1 2.6

C hrom e m g/kg M F < 0 ,01 0.06 < 0 ,01 < 0,01

N icke l m g/kg M F

0.05 0.15 0.09 0.1

Z inc m g/kg M F 65 20 98 15

Légende : T R F : tru ite O BR : om bre

- : v isuellem ent en m auvais état

0.48

25

~0.015

contam ination légère m ais carc inogène :risques d 'ef fets à long term e (tum eurs )

contam ination fortetoxic itité létale probable

contam ination m oyennerisques d 'ef fets à m oyen term e

Figure 3.11 Résultats des analyses de poissons sur le Bassin versant de l’Allaine après la pollution aiguë de mars 2002( analyses Laboratoire cantonal du Jura (LCJ)) interprétés selon les tables de Crampton(1997)

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ALL13.0 ALL13.0 ALL18.5 ALL18.5 DOU146.5 DOU146.5 DOU152.0 DOU152.0Commune Porrentruy Porrentruy Porrentruy Pont

d'AblePorrentruy Pont

d'Able St-Ursanne St-Ursanne Seleute Seleute

Lieu arrivée Voyeboeuf arrivée VoyeboeufAval arrivée canal

STEPAval arrivée canal

STEPAmont village La

LomenAmont village La

LomenAval arrivée canal

STEPAval arrivée canal

STEPDate prélèvement 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03Laboratoire LCJ LCJ LCJ LCJ LCJ LCJ LCJ LCJEchantillon 2726 2727 2724 2725 2730 2731 2728 2729NatureTissu prélevé filet opercule filet opercule filet opercule filet opercule

METAUXPlomb mg/kg MF <0.05 0.05 0.12 <0.05 0.10 0.05 <0.05 0.11Zinc mg/kg MF <5 <5 <5 8.3 <5 <5 <5 6.0

BIR27.0 BIR27.0 BIR38.0 BIR38.0 SOR14.0 SOR14.0 SOR25.5 SOR25.5Commune Courrendlin Courrendlin Riedes Riedes Berlincourt Berlincourt Courtételle Courtételle

Lieu Amont Courrendlin Amont Courrendlin Aval Soyhières aval STEP

Aval Soyhières aval STEP Amont village Amont village Aval village Aval village

Date prélèvement 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03 11.12.03Laboratoire LCJ LCJ LCJ LCJ LCJ LCJ LCJ LCJEchantillon 2722 2723 2720 2721 2718 2719 2716 2717NatureTissu prélevé filet opercule filet opercule filet opercule filet opercule

METAUXPlomb mg/kg MF 0.05 0.09 0.08 0.07 <0.05 0.09 0.06 0.07Zinc mg/kg MF <5 7.0 <5 <5 <5 <5 <5 <5

Site

ALLAINETRUITES 2003 DOUBS

BIRSE SORNE

Truite saine mâle 41.5cm 760g.

Site

Truite saine imm. 36.5cm 460g.

Truite saine fem. 27cm 220g. Truite saine imm. 30cm 265g.

Truite saine mâle 37cm 450g. Truite saine imm. 31cm 400g.

Truite saine mâle 28cm 330g. Truite saine fem. 32.5cm 380g.

Figure 3.12 Résultats des analyses métalliques sur les truites réalisées en décembre 2003 et interprétées selon

les tables de Crampton(1997). (analyses Laboratoire cantonal du Jura (LCJ))

3.4 ANALYSE ECOTOXICOLOGIQUE :

DOUBS SORNEALL12.3 ALL24.3 DOU154.4 SOR30.2 BIR28.0 BIR39.0

Pont courtet Alle/Porrentruy Courtemaîche Ocourt Delémont Courrendlin Riedes

26.08.2002 Toxicologie SoluvalExtrait aqueux Test Microtox. bactéries

luminescentesToxicité modérée non toxique non toxique Toxicité faible non toxique non toxique

Extrait aqueux daphnies

aucun effet de toxicité aiguë (72h.)






Extrait org. Test Microtox. bactéries

luminescentes

Toxicité très importante

Toxicité intermédiaire

Toxicité intermédiaire Toxicité importante Toxicité importante Toxicité importante

Extrait org. daphnies Toxicité intermédiaire (96h.)

non toxique (96h.) non toxique (96h.) Toxicité intermédiaire (96h.)

Toxicité manifeste(48h.)

Toxicité intermédiaire (96h.)

Contact direct Toxicité modérée non toxique non toxique Toxicité intermédiaire

Toxicité intermédiaire

non toxique

FORTEMENT ECOTOXIQUE

FAIBLEMENT ECOTOXIQUE

FAIBLEMENT ECOTOXIQUE ECOTOXIQUE ECOTOXIQUE MOYENNEMENT

ECOTOXIQUE

ALLAINE BIRSE

BILAN GLOBAL

SEDIMENTS Date Objectif Labo Catégorie

Figure 3.13 Résultats des analyses écotoxicologiques sur sédiments (Laboratoire SOLUVAL).

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3.5 ANALYSE DES SUBSTANCES TRACES :

Résultats Sédiments Sédiments Algues Algues Bryophytes Poissons

Site 25/10/01 26/08/02 19/09/02 10/09/03 19/09/02 4/03/03

ALL29.2 Boncourt Rochette Négatif Négatif Négatif

ALL24.3 Courtemaîche Colombière Négatif Négatif ALL9.0 Amont Alle après arrivée

Erveratte Négatif

ALL11.9 Alle Porrentruy 1X Positif

sulfathiazole1 X Négatif

ALL17.9 Porrentruy Pont d’Able Négatif ALL18.5 Porrrentruy Pont d’Able

après arrivée canal SEPE Négatif

CanalSEPE Canal STEP avant embouchure

1 X Positif sulfadimidine

et sulfathiazole Négatif

DOU149.1 Pont Thécla St-Ursanne Négatif DOU154.4 Pont Ocourt Négatif Négatif Négatif BIR28.0 Magro Courrendlin Négatif BIR37.0 Cantine Soyhières Négatif BIR39.0 Riedes Négatif Négatif

SOR30.2 Aval Pont Jumbo Négatif 1X Positif

sulfathiazole1 X Négatif

Négatif

Figure 3.14 Résultats des analyses de substances traces à effet œstrogène. En gris : Laboratoire cantonal de

Genève(LCG). Autres couleurs : Laboratoire cantonal de Bâle(LCB) en collaboration avec RWB.

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4 BILAN, VALIDITE DES RESULTATS ET INCIDENCE DES CONTAMINATIONS SUR LA FAUNE ET LA FLORE :

4.1 ANALYSE SUR L’EAU :

4.1.1 En semi continu : En période d’étiage, le débit du canal de la STEP approche le tiers de celui de l’Allaine. En basses eaux, cet affluent désoxygéné, plus chaud que l’Allaine, lui apporte des flux de nitrates et de phosphates importants. Les quantités d’azote apportées sous forme d’ammonium et de nitrites ne sont pas non plus négligeables. Parallèlement, à ce moment-là, les eaux de l’Allaine à l’amont de l’arrivée du canal montrent uniquement une très forte concentration de nitrate et un excès modéré mais déjà préoccupant d’ammonium (fig. 3.1). En régime de croisière, le taux de saturation en oxygène de la rivière est élevé puisqu’il est supérieur à 100%. Les nitrites et la plus grande partie de l’ammonium sont donc oxydés tandis que les phosphates sont probablement consommés par les algues et précipités avec le calcium sous forme de complexes ferriques. Lorsque le débit augmente sous l’effet de l’orage, l’oxygène et le nitrate diminuent respectivement de 11.2 à 7.1 mg/l O2 et de 16.3 à 4 mg/l de NO3

-, preuve d’une oxydation incomplète d’ammonium et de nitrite qui eux voient leur concentration décuplée (fig 3.1). En parallèle, la concentration de phosphate passe de 0.05 mg/l de PO4

3- à 1.6 mg/l. Cette évolution est causée par le fonctionnement des déversoirs d'orage qui déversent à chaque épisode pluvieux des eaux usées dans la rivière, alors en basses eaux. En supplément de cet apport d’eaux usées, les eaux véhiculées par le canal de la STEP engendrent des transferts d’ammonium, de nitrite et de phosphate alarmantes (fig 3.2). En outre, elles contribuent au réchauffement et à la désoxygénation de la rivière. En conséquence, lorsque la crue atteint son apex, l’Allaine devient toxique pour la biocénose, en particulier pour les salmonidés et la macrofaune sensible. En outre, cette injection de nutriments dans l’écosystème est susceptible d’altérer la qualité biologique des fonds et de déséquilibrer les transferts d’énergie le long de la chaîne trophique. En particulier, ces brusques excès de sels nutritifs favorisent les proliférations algales tout en pénalisant les consommateurs les plus sensibles.

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4.1.2 Analyse des frayères à truites : Les mesures d’oxygénation de l’eau interstitielle indiqueraient que le substrat de frayère est bien oxygéné (cf. fig 3.3). En effet, aucune mesure de concentration en oxygène inférieure à 7.7 mg/l n’est à relever. Les seuils létaux recensés dans la littérature sont fortement variables d’une étude à l’autre (de 5 mg/l pour S. Trutta fario (Massa, 2000). à 10 mg/l S. Trutta trutta (Rubin et al, 1996,1998) et donc difficilement utilisables pour des comparaisons, d’autant plus que d’autres facteurs peuvent intervenir. En particulier, le facteur primordial au bon développement des embryons est la vélocité du flux d’eau à l’intérieur du substrat de frayères. En effet, si cette dernière est insuffisante (<5mm/h), les échanges gazeux et l’évacuation des déchets métaboliques ne peuvent s’effectuer correctement, provoquant la mort des embryons, même en présence d’eau totalement saturée en oxygène (Massa, 2000). Ainsi, une mesure d’oxygénation élevée de l’eau interstitielle ne permet pas de statuer sur la qualité d’une frayère si la vélocité du flux n’est pas connue, par contre la présence d’une faible quantité d’oxygène (< 5mg/l) est le signe d’un dysfonctionnement important, ce qui n’a pas été observé dans le cas présent. En outre, la variabilité nycthémérale de ce paramètre indique que des mesures complémentaires devraient être réalisée en continu ou à défaut en semi-continuité afin de statuer correctement sur l’effet de ce dernier. Cette variabilité temporelle est confirmée par les écarts inter-site rencontrés dans l’eau de surface (de 11.5 à 12.9 mg/l) et est d’ailleurs certainement à l’origine des différences trouvées entre l’eau de surface et l’eau interstitielle, qui sont en général en faveur de la première mais qui peuvent bizarrement être en faveur de la seconde. Néanmoins, pour ces quelques exceptions, les écarts restent faibles et peuvent certainement être imputés à un artéfact d’analyse. In fine et selon nos connaissances actuelles, il apparaît que l’oxygénation de l’eau interstitielle ne semble pas être un facteur limitant au développement des embryons de truites de l’Allaine et que des investigations complémentaires devraient être engagées afin de statuer définitivement sur l’effet de ce paramètre. La conductométrie et le pH des eaux de l’Allaine sont correspondants à un cours d’eau du même type et n’affectent pas la réussite de reproduction des truites (Snucins,1992). Les autres paramètres chimiques ont, quant à eux, une influence certaine sur le développement des embryons : Les formes de l’azote sont en règle générale en quantité trop importante. En effet, les concentrations en nitrite(NO2

-) et en ammonium(NH4+), bien qu’instables

et mesurées en laboratoire, sont trop élevées. Les limites létales respectives définies par la littérature sont de >0.3 mg/l de N-NO2

- (ou 0.98 mg/l de NO2-) et

de 0.2 mg/l de N-NH3 (ou 0.24 mg/l de NH3) dans le cas d’une normoxie ne sont toutefois pas dépassées, mais les valeurs classiques atteintes dans des cours d’eau exempts de pollution sont inférieures à celles rencontrées sur l’Allaine. D’après les valeurs mesurées et les conditions physico-chimiques présentes, nous trouvons des concentrations variant de 0.015 à 0.238 mg/l de nitrite(NO2

-) et de 0.01 à 0.798 mg/l d’azote ammoniacal alors que les valeurs devraient être de l’ordre du centième de milligramme partout. En effet, nous remarquons un gradient de pollution le long du linéaire du cours d’eau. Les secteurs amont, ALL4.2 et ALL12.3, possèdent des quantités acceptables de ces substances

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variant de 0.01 à 0.057 mg/l. Par contre, les secteurs aval, ALL17.9 et ALL27.0 ; peuvent avoir des valeurs jusqu’à 80 fois plus élevées (0.798 mg/l d’azote ammoniacal (3)). De plus, contrairement aux attentes initiales, les valeurs de l’eau de surface sont pour cinq analyses sur huit à peu près équivalentes à celle de l’eau interstitielle et, curieusement, supérieures, jusqu’à quatre fois, pour trois d’entre elles. En conclusion, les secteurs ALL17.9 et ALL27.0 sont soumis à de fortes pollutions azotées, apparemment non directement liées à la station d’épuration, qui influent négativement sur la qualité de la reproduction des truites en aval de Porrentruy. Les sites ALL4.2 et ALL12.3 sont, d’après nos analyses, moins soumises à ce type d’atteinte et ne possèdent pas, excepté une teneur en nitrate tout aussi élevée, des teneurs en azote ammoniacal et en nitrite(NO2

-) néfastes au bon développement des embryons. Il est aussi important de comprendre que ces deux séries d’analyses ne sont pas suffisantes pour se prononcer sur la toxicité des formes de l’azote présentes dans l’Allaine. Comme pour l’oxygène, l’installation de sondes mesurant en continu ces paramètres est essentielle et, vu les concentrations trouvées, devraient être immédiatement exigée à nos autorités. Les concentrations des pesticides rencontrées dans l’eau interstitielle du substrat de frayère ainsi que dans l’eau de surface de l’Allaine sont de l’ordre de quelques dizaines de nanogrammes par litre et ne semblent pas être différentes entre les deux compartiments prospectés. Ces valeurs n’atteignent pas celle d’une toxicité directe et spectaculaire, mais montrent bien que l’ensemble de l’Allaine possède un niveau de contamination générale très préoccupant (Lièvre et al(2001)). L’atrazine, herbicide très réglementé en 1999, spécifique au maïs, à dose d'épandage maximum de 1 kg./ha entre le début du printemps jusqu’au 30 juin(Kozel(1999)) et qui a ensuite été totalement interdit à partir du printemps 2000, est rencontré sur l’ensemble du linéaire, bien que les analyses se soient effectuées en basses eaux au mois de février avant le début des traitements. Cette dernière remarque suggère que la contamination des sols agricoles du bassin versant de l’Allaine doit atteindre des seuils inquiétants, voir alarmants. De plus, le caractère ponctuel des analyses effectuées ainsi que les études réalisées par Kozel (1999) renforcent l’idée que les taux de contamination mesurés doivent être inférieurs aux valeurs maximales envisageables. Une réplication conséquente des analyses serait, en effet, très utile à la confirmation de cette dernière hypothèse. En outre, dans le cas de l’eau de surface de la station de Miécourt(ALL4.3), la somme des herbicides décelée approche le seuil de contamination de 0,2 µg/litre. Pour ce type de produits, cette concentration est susceptible de « provoquer des effets sublétaux sur les espèces les plus sensibles » (ÉTUDE IA N°53, 1997). En conclusion, nous pouvons considérer que les taux de contamination en pesticides détectés le long du linéaire de l’Allaine sont les principaux facteurs limitant au développement des embryons de truites ; et que ceci est particulièrement important sur la partie supérieure de l’Allaine (ALL4.3).

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4.1.3 Analyse sur les sédiments :

En règle générale : Presque tous les échantillons contiennent une ou plusieurs sortes de toxiques. Cependant la nature et l’intensité des contaminations varient notablement d’une station à l’autre et même, quand les prélèvements étaient répliqués, d’une placette à l’autre au sein d’une même station. En outre, des différences interlaboratoires existent pour un même échantillon ainsi que pour des analyses réalisées à posteriori sur un même secteur (cf. annexe 3). En revanche, plusieurs catégories de contaminations affectant des stations proches montrent des tendances stables entre elles et quelles que soient les périodes de prélèvements ou les opérateurs analytiques. Par conséquent, nous pouvons considérer les informations obtenues par l’analyse sédimentaire comme fiables et fort intéressantes, puisqu’elles ont permis de mettre en évidence diverses contaminations non détectées à partir des analyses de routine. Par bassin versant, les constations suivantes peuvent être effectuées en distinguant cinq catégories de polluants :

Bassin versant de l’Allaine Dans tous les échantillons prélevés sur ce cours d’eau, des Hydrocarbures Aromatiques Polycyclique (HAP) et parfois des Phtalates en concentrations notoires ont été décelés (cf. annexe 3 et fig 3.4). Pour la totalité des composés identifiés, les concentrations mesurées sont supérieures ou égales dans la partie à l’aval de la commune d’Alle(km10.0). Des solvants chlorés ont été retrouvés en concentrations plus ou moins importantes dans les sédiments de quelques stations situées à l’aval de Porrentruy(km 15.0). Des huiles moteurs en quantité non négligeable ont également été décelées dans les dépôts fins du canal de la STEP. Enfin une teneur élevée en méthanol a été découverte dans un échantillon prélevé à Boncourt. La recherche de métaux lourds dans les sédiments organo-minéraux indique plusieurs groupes de contaminations. Au niveau de la source, on observe systématiquement des teneurs très élevées d’Arsenic. De ce secteur apical inclus jusqu’à Alle(km10.0), les échantillons contiennent aussi des concentrations de Cuivre, de Nickel ou de Plomb très variables mais atteignant parfois des valeurs assez fortes. À partir de l’aval du secteur d’Alle(km10.0) jusqu’à Courtemaîche(km 24.0) les teneurs en Cuivre et Nickel atteignent des gammes plus élevées. Les sédiments du canal de la STEP sont riches en presque tous ces éléments, mais montrent surtout l’existence d’une forte contamination par le Cuivre. Si les teneurs en PCB sont inférieures aux seuils de détection dans quasi tous les échantillons de l’Allaine suisse, leur présence a été confirmée à Boncourt(ALL29.2) et à Morvillars(ALL42.5). En outre, des pesticides ont été retrouvés sporadiquement, en teneurs parfois très élevées, dans plusieurs stations réparties entre Alle(km10.0) et Boncourt(km30.0). Ainsi, des herbicides ont-ils été décelés durant l’unique campagne de printemps sur la commune de Boncourt. Parallèlement, des fongicides et des insecticides organochlorés ont été

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mis en évidence dans les sédiments de l’Allaine entre Alle et Porrentruy(km.11.9) ainsi qu’à Morvillars(ALL42.5). Enfin le Jonc paraît moins contaminé par des HAP que l’Erveratte. Toutefois, ces deux affluents semblent être contaminés d’une manière identique par des métaux lourds (As et Ni).

Bassin versant du Doubs : Dans tous les échantillons prélevés sur ce cours d’eau (cf. annexe 3 et fig 3.5), des Hydrocarbures Polycyclique Aromatiques (HPA) ont été observés en concentrations notables, parfois susceptibles de provoquer l’absence à moyens termes de nombreux organismes ou, pour l’aval de St-Ursanne(km149.1), risquant fort de produire des effets à courts termes, c'est à dires qu’en cas de remobilisation sédimentaire, de tuer une partie de la biocènose en place. La contamination en HPA du Doubs est donc uniformément élevée à très élevée. En aval de St-Ursanne(km149.1), des traces de solvants chlorés ont été détectées en compagnie d’Huiles minérales, de Xylènes et de Toluène en quantité notoire. En outre, du Toluène a également été trouvé en amont de Tariche(km141.8). La recherche de métaux lourds dans les dépôts fins du Doubs, a permis de mettre en évidence une contamination moyenne à forte sur l’ensemble du linéaire du cours d’eau. En particulier, les concentrations de Nickel, de Cuivre et d’Arsenic sont variables mais restent uniformément importantes. En aval immédiat de St-Ursanne(km149.1), des teneurs hautement toxiques de Cuivre et même de Plomb ont été décelées. Excepté en aval immédiat de St-Ursanne(km149.1) toujours, où une forte présence d’anthraquinone a été mis en évidence, ni pesticide, ni PCB n’a été décelé dans les sédiments du Doubs. Enfin sur le Bief de Fuess, un des affluents principaux sur le secteur de la boucle suisse du Doubs(embouchure à km128.0), des quantités moyennes à fortes de Propyconazole, produits de traitement du bois, ont été mises en évidence. En outre, sur ce petit cours d’eau, il est intéressant de remarquer que la contamination métallique est nettement inférieure à celle observée sur le Doubs lui-même. En parallèle, celle des HPA est également une des plus faible.

Bassin versant de la Sorne et de la Birse :

Comme ailleurs sur le réseau hydrographique jurassien, les Hydrocarbures Polycyclique Aromatiques (HPA) présents dans les sédiments de la Birse et de son affluent principal la Sorne sont élevés (cf. annexe 3 fig 3.6). En particulier en aval de Courrendlin(km28.0) pour la Birse et à Delémont(km30.2) pour la Sorne, où les concentrations en Phénantrène et en Pyrène sont alarmantes et risquent de faire périr une partie de la biocénose à courts termes en cas de remobilisation sédimentaire. En outre, des Phtalates en concentrations notoires ont été décelés sur la haute Sorne(km12.8). Du Triméthylbenzène a été détecté dans la Birse en aval de Courrendlin(km28.0) en compagnie de beaucoup de Toluène. Cette dernière substance a également été observée en aval de Soyhières(km 39.0) ainsi que sur la Haute Sorne(km12.8). Les teneurs en métaux lourds de ces deux cours d’eau sont légèrement plus faibles que celles rencontrées sur l’Allaine. Excepté, sur leur partie aval, où les concentrations de Chrome, de Cuivre et de Nickel sont susceptibles de provoquer l’absence à moyens termes de nombreux organismes, les teneurs en métaux lourds restent moyennes. Il est encore intéressant de remarquer que selon les tables de classification employées, les concentrations anormalement

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élevées de Zinc dans les sédiments de la Birse en aval de Courrendlin(km28.0) ne paraissent pas avoir d’influence néfaste sur la biocénose. Si les teneurs en Pesticides sont inférieures aux seuils de détection dans tous les échantillons, des PCBs ont été retrouvés quasi systématiquement, en teneurs parfois très élevées, dans plusieurs stations de ces deux cours d’eau. Seule la Haute-Sorne paraît en être exempte. En sachant que ces composés sont interdits d’utilisation depuis de nombreuses années à cause de leur extrême toxicité par des processus de bioaccumulation, leur présence laisse songeur et interrogatif.

Bilan des analyses sédimentaires :

Les 4 cours d’eau principaux du Canton du Jura ont des dépôts de fines moyennement à fortement contaminés par des Hydrocarbures poly-aromatiques et des Métaux. Ces contaminations sont variables et sont plus élevées en aval des agglomérations d’importance. En outre, des traces de pesticides, de solvants chlorés et hydrocarbures sont sporadiquement présentes en quantité notoire, et ceci même à des endroits éloignés des centres urbains. A ce sujet, l’Allaine semble être la plus contaminée. La Sorne et la Birse quant à elles sont plus fortement polluées en PCBs, alors que le Doubs ne semble pas contenir ce genre de composé. Finalement, cette recherche sur support à mémoire rémanente a permis de mettre en évidence de nombreuses contaminations totalement ignorées à partir des analyses classiques de routine effectuées sur l’eau. Toutefois, le protocole actuel de prélèvement de sédiments, pas très précis, conduit à prélever des épaisseurs pluri-centimétriques et non pluri-millimétriques de matières. Parallèlement, il entraîne un léger lavage des couches superficielles au moment de leur échantillonnage. Si le processus de concentrations des substances actives à la surface des dépôts évoqué par Jones et Bowser se vérifie, il y a de grandes chances pour que cette approche sous-estime la concentration de substances actives disponibles à l’interface eau/sédiment. Or, les algues et les bryophytes, même implantées en plein courant, sont fortement colmatées par des fines. En outre, l’analyse des communautés benthiques, réalisée par la FCPJ dans le cadre de ses activités parallèles, a montré que l’hospitalité de ces végétaux était fortement grevée par rapport aux potentiels normaux observés sur des cours d’eau non pollués(Lièvre et al, 2003). C’est pourquoi, les analyses complémentaires sur ces matrices vivantes permettront certainement de gommer ces artefacts de protocole.

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4.1.4 Analyse sur le vivant : Les résultats émanant des analyses de contaminations en toxiques sur les matrices algues et bryophytes confirment que les substances toxiques peu solubles ont tendance à être préférentiellement adsorbées sur les particules terreuses les plus fines présentes dans les cours d’eau et que le protocole d’échantillonnage des sédiments induit une dilution. En effet, les concentrations trouvées dans les prélèvements d’algues et de bryophytes, qui rappelons-le sont homogénéisés sans séparer les supports végétaux des fines, ont permis de mettre en évidence la présence de composés hautement toxiques, totalement absents des résultats d’analyses sédimentaires ou de routine sur support aqueux (cf. annexe 3 et fig 3.7 à 3.10). En effet, des contaminations moyennes à très fortes de Lindane et d’Endosulfan ont été détectées en compagnie d’autres pesticides sur l’ensemble des cours d’eau investis. Ces pollutions en produits de synthèse très toxiques grèvent fortement le développement de la biocénose en place. Pour les substances à poids moléculaires plus élevés comme les HPA, qui ont plutôt tendance à sédimenter qu’à s’adsorber, les concentrations trouvées sont généralement inférieures à celles rencontrées dans les sédiments. Toutefois, à certains endroits, des concentrations très alarmantes de Benzo(a)pyrène indiquent que des apports réguliers mais sporadiques doivent intervenir. En outre, il est également intéressant de remarquer que les contaminations apparaissent presque systématiquement plus fortes dans le mélange algues/fines que dans le mélange bryophytes/fines. Les mêmes constatations peuvent être effectués pour les concentrations des composés métalliques qui sont quasi systématiquement plus élevées dans la matrice sédimentaire. Néanmoins, les concentrations en Zinc sur la Birse en aval de Courrendlin(km28.0) sont nettement supérieures dans la matrice végétale, où elles atteignent un taux de contamination risquant fort de provoquer des effets à courts termes. Cette différence végétal/sédiment sur ce secteur pourrait notamment s’expliquer par la présence d’une pollution diffuse mais constante qui ne peut être détectée que par l’intermédiaire de la bioaccumulation. Ailleurs et avec les autres composés métalliques, la pollution pourrait au contraire être sporadique et intermittente, limitant de la sorte la capacité de bioaccumulation. Toutefois, en basse Allaine, les concentrations en Zinc sont parfois plus importantes dans les algues que dans les sédiments. Malheureusement, aucune comparaison ne peut être réalisés au niveau des solvants chlorés et des hydrocarbures puisqu’ils n’ont pas été recherchés dans les matrices végétales. La recherche de triazines, quant à elle, n’a pas permis de mettre en évidence la présence de cette catégorie de substances, bien que ces dernières soient fréquemment trouvées lors des analyses de routine effectuées sur l’eau. La solubilité élevée des ces composés doit certainement être à l’origine de ces résultats négatifs.

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Sur les poissons de l'Allaine, les analyses effectuées suite à la pollution de mars 2002 ont montré la contamination des individus apathiques par des solvants chlorés, du Zinc, du Cuivre, du Nickel et même du Cyanure. Ce dernier composé est retrouvé en très faible quantité, mais comme cette substance est extrêmement labile, ces traces persistantes sont le signe d’un contact avec des concentrations non négligeables. Les autres micropolluants cités sont retrouvés dans les poissons dans des teneurs qui témoignent d’une contamination moyenne à forte (Crampton, 1997). Les poissons capturés dans la zone d’influence présumée de la pollution, mais qui paraissaient en meilleur état, contenaient également cet ensemble de solvant et de métaux mais en quantité moindre. Le poisson capturé en amont de la zone présumée de contamination contient seulement une teneur préoccupante en Cuivre. Sur les autres cours d'eau, les teneurs en plomb découvertes dans la chair des truites potentiellement capturables et consommables par les pêcheurs ne dépassent pas les seuils légaux pour les denrées alimentaires fixés à 0.2 mg/kg MF. Toutefois, la présence moyenne à forte de ce composé sur quasi chaque individu analysé et quelque soit sa provenance indique qu'une contamination alaramante est présente. Des recherches complémentaires sur d'autres espèces et à des époques différentes (lors d'étiage estivaux, par ex.) devraient de ce fait être menées.

Bilan global des analyses chimiques sur support à mémoire rémanente :

In fine, en intégrant l'ensemble des résultats obtenus à partir des recherches effectuées sur les matrices solides, les bilans qualitatifs suivants peuvent être réalisés par bassin versant et par secteur de cours d'eau:

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BILAN TOXIQUE

ALL0.1 Km 0.5 à Km 9.0 Km 9.0 à Km 13.0 Km 13.0 à Km 24.0 Km 24.0 à Km 32.0 ALL42.5

Sources De Charmoille à Alle

De Alle à Porrentruy

De Porrentruy à Courtemaîche

De Courtemâche à Boncourt Morvillars

HPA Faible Moyenne Forte Moyenne à Forte Moyenne Moyenne

Métaux lourds Forte (As) Moyenne Moyenne à Forte Forte

(Cu, Ni)Forte

(Cu, Ni)

Forte (Cu, Cr, Ni, Pb,

Zn)

Autres hydrocarbures, solvants …

inf. seuil détect ion


Moyenne à Forte (solvants)

Moyenne à Forte (solvants)

Moyenne à Forte (solvants, méthanol)


PCB inf. seuil détect ion




Faible (PCB n°138)

Forte (PCB n°138, 153,

180)

Pesticides inf. seuil détect ion


Très Forte (Lindane,

Fongicides, ...)

Forte (Lindane,

Fongicides, ...)

Forte (Lindane,

Fongicides ... )

Moyenne (Anthraquinone

...)

Catégorie de composés

ALLAINE

Figure 4.1 Bilan qualitatif global des contaminations en toxiques des supports à mémoire rémanente de l'Allaine sur l'ensemble de son linéaire.

BILAN TOXIQUE

DOU129.1 DOU133.5 DOU140.0 DOU141.8 DOU149.1 DOU150.5 DOU154.4

Clairbief Soubey St-Brais amont Tariche St-Ursanne Seleute Ocourt

HPA Forte Forte Moyenne à Forte Moyenne à Forte Très Forte Moyenne à Forte Moyenne à Forte

Métaux lourds Moyenne Moyenne Moyenne Moyenne Très Forte (Cu, Pb) Moyenne





Faible (Toluène)

Forte (Solvants, Toluène)









PesticidesTrès Forte (Lindane,

Endosulfan)


Endosulfan)

Forte (Anthraquinone)


Endosulfan)

Forte (Lindane,

Endosulfan)


DOUBS

Figure 4.2 Bilan qualitatif global des contaminations en toxiques des supports à mémoire rémanente du Doubs

sur son linéaire de la boucle suisse.

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BILAN TOXIQUE

SOR12.8 SOR21.2 SOR30.2 BIR25.0 BIR28.0 BIR32.0 BIR39.0

Undervelier Courfaivre Delémont Choindez Courrendlin Delémont Riedes

HPA Forte Forte Moyenne à Forte Moyenne à Forte Très Forte Forte Moyenne à Forte

Métaux lourds Moyenne Forte (As, Cu, Cr, Ni )

Forte (As, Cu, Cr, Ni ) Moyenne Très Forte

(Zn)Moyenne à Forte


(Zn)


Faible à Moyenne (Toluène)




Très Forte (Solvants, Toluène)

Faible (Toluène)



Forte (PCB n°52, 153)


Forte (PCB n°153)


Pesticides Moyen (Lindane)

Moyen à Forte (Lindane)

Moyen (Lindane)


Moyen (Lindane)

Forte à Très Forte (Lindane)


BIRSESORNE

Figure 4.3 Bilan qualitatif global des contaminations en toxiques des supports à mémoire rémanente de la Birse et de son affluent principal la Sorne sur l'ensemble de leur linéaire.

4.1.5 Analyse écotoxicologique : La caractérisation écotoxicologique des 6 sédiments au moyen de bioessais Microtox® et Daphnia magna fournit les indications principales suivantes : L’extrait aqueux du sédiment de l’Allaine entre Alle et Porrentruy(km11.9), induit une toxicité modérée mais significative envers les bactéries luminescentes. Les autres extraits aqueux s’avèrent non toxiques ou très faiblement toxiques envers ce paramètre. Les extraits organiques des sédiments de l’Allaine amont(km11.9), de la Birse et de la Sorne provoquent une écotoxicité potentielle importante envers les bactéries luminescentes, alors qu’un effet significatif envers les daphnies se manifeste avec l’échantillon de la Sorne à Delémont (Km30.2). Pour les sédiments anoxiques, une interférence vraisemblablement due au soufre élémentaire apparaît avec le test Microtox®. La signification des résultats doit par conséquent être nuancée. Cependant, même si la purification des extraits telle qu’employée ne semble pas distinguer de manière satisfaisante l’effet du soufre, il est probable que d’autres micropolluants organiques soient présents et contribuent à la toxicité potentielle des extraits.

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Les données du bioessai Microtox® par contact direct Solid Phase test mettent également en évidence que les échantillons de l’Allaine amont (km11.9) de la Birse à Courrendlin(km28.0) et de la Sorne à Delémont(km30.2) sont les plus toxiques, tandis que les sédiments de l‘Allaine aval (km24.3) et du Doubs aval (km154.4) peuvent être considérés avec ce test seulement, comme non toxiques. Sur la base de l’ensemble des résultats, le classement suivant des sédiments est proposé, par ordre décroissant de toxicité :

L’Allaine entre Alle et Porrentruy

km11.9

≥

La Birse à Courrendlin

km28.0

≥

La Sorne à Delémont km30.2

≥

La Birse aux Riedes

Km39.0

≥

Le Doubs à Ocourt km154.4

≈

L’Allaine Courtemaîche

km24.3

En conclusion, les tests d’écotoxicité montrent que les sédiments des 4 principaux cours d’eau jurassiens ont tous un effet toxique plus ou moins prononcé envers le premier maillon de la chaîne trophique.

4.1.6 Analyse des substances traces : A l’identique des autres examens sur les matrices solides, les résultats des analyses sur les substances traces sont hétérogènes. En effet, la sulfadimidine (antibiotique médecine humaine) et le sulfathiazole (antibiotiques médecine vétérinaire, élevage porcin) mis en évidence n’ont pu être confirmés par les analyses effectuées en parallèle. Ainsi pour l’heure, aucune conclusion hâtive ne doit être émise à partir des résultats de cette recherche, qui rappelons-le, était de nature prospective et innovatrice.

4.2 VARIABILITE, ORIGINES, ET MECANISMES D’INCIDENCE SUR LA FAUNE AQUATIQUE DES CONTAMINATIONS TOXIQUES MISES EN EVIDENCE :

4.2.1 Variabilité des contaminations observées : La variabilité spatiale et temporelle des résultats obtenus s’explique très probablement par une dynamique de dépôt, de transport et de remobilisation fort complexe des toxiques présents dans les cours d’eau. En effet, si les composés solubles semblent avoir des concentrations assez homogènes dans le cours d’eau (cf. fig 3.3, triazines), les composés adsorbés sur les fines organo-minérales semblent être répartis d’une façon plus aléatoire, voire totalement hétérogène. En effet, à plusieurs reprises des résultats d’échantillons provenant de la même plage de sédiments et prélevés au même moment montrent une divergence de concentration notable en composés toxiques (cf. annexe 3). Ces différences semblent encore plus marquées entre des échantillons prélevés au même endroit, mais à des époques différentes. Dans une rivière, les phénomènes sédimentaires ne sont ni uniformes ni isotropes. La forme et la granulométrie des dépôts sont déterminées par la mécanique des fluides dominée sur les cours d’eau jurassiens par un régime turbulent. En outre, les conditions chimiques régnant dans le sédiment et présidant au processus de

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relargage ou de métabolisation des composés toxiques varient fortement d’un micro-site à l’autre. Ainsi, dans le cadre des analyse sédimentaires les divergences de concentrations en toxiques mise en évidence sur deux échantillons prélevés au même endroit peuvent non seulement s’expliquer par la distribution hétérogène des toxiques dans les sédiments mais également par des artéfacts de protocole de prélèvements (cf. § 4.1.3). Or, si le biais lié à la technique d’échantillonnage ne peut également pas être évitée dans le cas d’analyse de végétaux, la bioaccumulation ainsi que la capacité des bryophytes et des algues, principalement, à filtrer les matières en suspension limitent certainement l’effet de la distribution hétérogène des composés toxiques peu solubles dans les cours d’eau. L’analyse de ces matrices paraît donc préférables à celle des sédiments, notamment pour les composés peu solubles à faible poids moléculaire et/ou à forte tendances adsorbantes. Toutefois, des analyses comparatives, identiques à celles réalisées avec les sédiments, devraient être menées afin de confirmer cette dernière hypothèse. Enfin, des résultats non concordant inter-laboratoires apparaissent également. Ces derniers trouvent certainement leur origine dans les différences de seuils de détection ainsi que dans les protocoles non identiques appliqués. A titre d’exemple, la limite de détection de la Deltaméthrine (pesticide traitement du bois) au laboratoire de Valence (LDA26) est située à 100 µg/kg MS tandis qu’au Laboratoire cantonal du Jura, elle est dix fois plus basse (10 µg/kg MS). Ainsi, en sachant que ce genre de composé a déjà des risques d’effets sublétaux sur les espèces les plus sensibles à des concentration de l’ordre de 1 µg/kg MS (IE53, 1997), une limite de détection fixée à 100 µg/kg MS est nettement trop élevée et provoque l’obtention de faux négatifs. En effet, la détection de ce composé n’est pas mis en évidence alors qu’il peut être présent dans des concentrations qui brident le développement de la faune résidente. Dans notre cas, si la limite de détection n’avait pas été réduite, nous n’aurions pas découvert la contamination nette à la Deltaméthrine de l’Allaine entre Alle et Porrentruy (km11.9). En outre, la même démarche peut être effectuée pour les autres pesticides trouvées : Perméthrine, Propyconazole, Terbuconazole, Endosulfan, etc… Ainsi, une uniformisation des limites de détection de chaque substance examinée entre les différents organismes de recherche, en tenant compte de la toxicité de chaque composé envers la faune piscicole, aurait notamment amélioré la capacité comparative des résultats obtenus, et nous aurait incontestablement permis de réaliser une synthèse plus pertinente. Il conviendra notamment à l’avenir d’arrêter totalement la recherche de composés ultratoxiques à des concentrations inadaptées et trop élevées. Dans le même registre, une validation de chaque technique d’analyse, notamment de conditionnement et d’extraction, aurait également permis d’améliorer la précision des résultats de notre recherche. Ceci est particulièrement le cas pour les analyses des substances traces, qui ont été effectuées à partir des mêmes échantillons(même flaconnage) par deux laboratoires différents, contrairement aux analyses sédimentaires précédentes, où les prélèvements (flaconnages différents) provenant d’un même endroit avaient été analysées en parallèle. Au final, il apparaît que seules les investigations du Laboratoire cantonal de Bâle en collaboration avec RWB ont permis d’obtenir des résultats positifs. A l’inverse, les analyses effectuées par le Laboratoire cantonal de Genève en collaboration avec celui du Jura ont toujours été négatives. Si les quantités extrêmement faibles détectées (limite du seuil de

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détection à <10ng/kgMS) permettent peut-être d’expliquer ces différences, il convient tout de même de considérer ces résultats avec prudence, avant d’effectuer une confrontation critique des méthodes analytiques appliquées. En conclusion, une recherche bibliographique plus approfondie et des études complémentaires ciblées sur les différences de concentration en toxiques observées sur un même site de prélèvement doivent être réalisées afin d’élucider les divergences notables mises en évidence. En effet pour l’heure, ces dernières restent dans l’ensemble peu expliquées.

4.2.2 Origines et efficience des substances toxiques détectées : Les paramètres mesurés dans l’eau en semi-continuité durant un orage estival montrent que, l’Allaine à l’aval de Porrentruy(km16.0) devient inhospitalier durant plusieurs heures pour les organismes les plus sensibles des cours d’eau. Ce phénomène, très certainement présent sur la Sorne et la Birse également, est dû à la collecte des eaux de ruissellement de surfaces urbanisées imperméables (route, parking, etc..) et agricoles cultivées, ainsi qu’au fonctionnement des déversoirs d’orage, qui transfèrent directement des eaux non épurées à la rivière. Cet apport subit d’eaux fortement chargées en matières toxiques et fertilisantes est favorisé par la présence d’un réseau de canalisation non séparatif, d’un réseau de dessertes denses, ainsi que par des remaniements et une utilisation inadéquats des terres agricoles. En particulier, l’uniformisation des surfaces de culture, la mise en place de drainages, le tassement des sols et le labours de terrains pentus, sans oublier le développement incontrôlé de surface urbanisée, y contribuent grandement. Ainsi, ce phénomène résulte d’un aménagement du territoire inadapté ainsi qu’à une mauvaise gestion des écoulements des eaux usées et pluviales. La modernisation agricole et le développement d’infrastructures routières, industrielles et urbaines intervenues durant le 20ème siècle peuvent donc, en tout cas pour le district de Delémont (Sorne et Birse) et celui de Porrentruy(Allaine), être tenus comme responsables de l’aggravation préoccupante de ce phénomène dans ces régions. Sur le Doubs, l’effet dévastateur de ces arrivées violentes de produits toxiques doit certainement être jugulé par dilution, étant donné le fort débit de ce cours d’eau et la densité realtivement faible du réseau de dessertes et de canalisations, parcourant son bassin versant. Toutefois, en aval des agglomérations, les apports dus aux orages ne doivent pas être sans conséquence pour le Doubs et sa faune résidente. Dans toutes les frayères investies, des toxiques d’origine agricole ont été décelés, tant dans les eaux interstitielles que dans les eaux superficielles. Il s’agit essentiellement d’Atrazine et d’un de ses dérivés, ainsi que, dans une moindre mesure de deux herbicides : le Diuron et le Chlortoluron. Les concentrations de l’ordre de quelques dizaines de nanogrammes par litre n’atteignent généralement pas les valeurs de toxicité directe et spectaculaire. Toutefois, l’omniprésence de ces composés, observés tout au long de l’Allaine et dans les deux compartiments prospectés, témoigne d’un niveau de contamination général très préoccupant qui bride le développement harmonieux et durable de la faune aquatique présente. Cet aspect est renforcé par le caractère ponctuel des analyses effectuées au milieu de la saison hivernale durant laquelle les épandages de phytosanitaires sont théoriquement proscrits. Les recherches des toxiques dans les eaux hyporhéiques devraient être effectuées aussi au printemps et en été ainsi que sur d’autres types frayères (thymalidés et cyprinidés). En outre, depuis l’interdiction récente de l’épandage de l’Atrazine, la recherche devrait également s’axer sur les produits de substitution de cet herbicide, actuellement utilisés dans l’agriculture.

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Sur les matrices solides, la distribution des substances toxiques semble être régulée par les capacités des composés peu solubles à sédimenter : les composés à fort poids moléculaire ont tendance à être retrouvés dans les sédiments tandis que ceux à plus faible poids moléculaire sont préférentiellement détectés dans les matrices végétales (algues, bryophytes). La capacité d'adsorption des composés doit également influer sur leur distribution et leur abondance. En particulier, les teneurs en métaux et en HAP plus élevés dans les algues que dans les bryophytes montrent que durant la période des analyses, ces micropolluants n’étaient pas transférés chroniquement par l’eau mais bien adsorbés sur les fines. Dans le cas contraire, les métaux eussent été bio-accumulés par les mousses, qui constituent une proportion relative de matière sèche beaucoup plus importante que les algues dans les échantillons de végétaux colmatés, comme ce fut le cas sur les échantillons de la Birse à Courrendlin(km28.0). Ainsi sur le réseau hydrographique jurassien et comme la mis en évidence Louchart (2000) dans le sud de la France, les matières en suspension adsorbées semblent être le mécanisme de transfert principal des composés toxiques entre les secteurs contaminés et les cours d’eau. En outre, ce dernier semble être particulièrement efficace en basses et en moyennes eaux, rendant les algues proliférantes (type vaucheria) très représentatives de ce phénomène. Par famille de composés décelées, les origines suivantes peuvent être émises : Les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques identifiés dans les sédiments sont typiquement des produits de combustion de matières organiques ou de dérivés du pétrole. Ils peuvent provenir soit de la pollution atmosphérique, car ces composés sont fréquents à l’état d’aérosol, soit de ruissellement d’origines routières ou autoroutières, soit de colorants industriels. Les composés de la sous-famille des phtalates peuvent aussi résulter de la synthèse des plastiques. Ils rentrent dans la composition des PVC, mais aussi de certaines résines industrielles et sont parfois utilisés dans l’industrie textile. Toutes ces substances sont connues pour contaminer l’atmosphère des zones densément peuplée ainsi que, par voie de conséquence, les cours d’eau important arrosant les grandes villes. Cependant, les analyses de ce type effectuées sur toute la France n’ont jamais permis de les retrouver dans cette gamme de concentrations dans les cours d’eau de moyenne montagne ou de têtes de bassin référentielles. Les métaux lourds retrouvés en concentrations préoccupantes dans tous les échantillons proviennent probablement de plusieurs sources. Les éléments identifiés présentent d’ailleurs des teneurs maximales dans des zones géographiques différentes. En première approche, les teneurs de l’Arsenic, décelé en forte quantité même dans des secteurs de source, sont trop importantes pour résulter d’un paléogisement naturel (IE 53, 64/65, 76 1997-2002). En outre, de telles formations géologiques ne sont pas connues dans le secteur considéré (com. perso. J. MUDRY, Université de Franche-Comté). Ce point mériterait d’être vérifié plus rigoureusement, mais l’hypothèse d’une contamination d’origine agricole ne peut être rejetée. En effet, les Arséniates de Plomb et de Calcium ont été fréquemment utilisées dans les années 1970 à 1980 et sont encore employées comme insecticides par la céréaliculture française. Or, les rivières Allaine et Doubs sont en partie alimentées par des arrivées karstiques provenant de plateaux calcaires cultivés

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et situés sur territoire français. Cette hypothèse permettrait d’expliquer également les teneurs en Plomb régulièrement observées dans les prélèvements de sédiments. Enfin, les contaminations métalliques pourraient aussi être dues aux épandages actuels ou/ et anciens des boues de stations d’épuration riches en ces éléments. En effet, des flux métalliques traversent manifestement la STEP de Porrentruy (cf. résultats canal STEP annexe 3). Il conviendrait aussi de vérifier la présence et l’étanchéïté d’éventuelles décharges industrielles sur les têtes de bassin des cours d’eau. Parallèlement, une partie des teneurs moyennes à fortes en Chrome, Cuivre, Nickel, Plomb pourraient provenir des rejets routiers. En effet, excepté le Doubs, les cours d’eau jurassiens sont ceinturés par un réseau de voies de communication très denses. En outre, les concentrations de certains de ces métaux augmentent notoirement à l’aval des grands axes routiers, alors que les rivières collectent une partie des rejets de la Transjurane par l’intermédiaire des réseaux de canalisation. À ces endroits, on observe aussi corrélativement une augmentation des HPA. Toutefois, les plus fortes teneurs en Zinc, Cuivre et Nickel ont respectivement été décelées dans les sédiments échantillonnés à l’aval de Courrendlin, Porrentruy et de St-Ursanne ainsi que dans les dépôts fins prélevés dans le canal de la STEP. Ces derniers contiennent d’ailleurs des quantités importantes de presque tous les métaux recherchés. Une troisième source de métaux lourds pourraient donc être constituée des rejets insuffisamment épurés des entreprises de métallurgies jurassiennes. Cette hypothèse est corroborée par la présence de trace ou de concentrations plus préoccupantes de solvants et d’huiles minérales dans les sédiments échantillonnés dans ces secteurs. Si de tels rejets étaient collectés par les stations d’épuration de la région, il faudrait aussi vérifier la teneur en métaux des boues produites, ainsi que leur devenir et, le cas échéant, les localisations, les quantités et les fréquences d’épandage. Ce type d’activités industrielles induit aussi souvent l’installation de décharges présentant des risques élevés pour l’environnement. Les pesticides identifiés dans les sédiments proviennent eux aussi de deux usages anthropiques différents. Tout d’abord, des herbicides utilisés en maïsiculture ou pour le désherbage des zones urbaines et des voies de communication ont été décelés dans les sédiments de la basse Allaine. Ils n’apparaissent que dans l’un des deux seuls échantillons prélevés au printemps, mais il s’agit justement de la période optimale d’épandage et de transfert vers les cours d’eau. Ensuite, les insecticides chlorés et les fongicides découverts sur les autres prélèvements et ceci indépendamment des périodes de prélèvements sont typiquement utilisés dans l’agriculture (céréales, arbres fruitiers, légumes, fleurs, colza, luzerne, …), le traitement des sols (vermicides), ainsi que dans l’industrie du bois (fongicides, xylophagicide). Si la présence de Permethrine, Deltamethrine, Propyconazole et Terbuconazole peut être imputée à leur utilisation dans les scieries ou sur les zones de stockage du bois (parfois même directement en forêt), la contamination quasi systématique de Lindane et d’Endosulfan s’explique difficilement. En effet, des secteurs fortement contaminés sont pourtant éloignés de toute zone à agriculture utilisant ce type de produits : Doubs amont par exemple. Une recherche complémentaire sur la distribution et l’épandage des pesticides chlorés hautement toxiques serait ainsi vivement souhaitée et permettrait certainement d’initier leur assainissement.

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Le bassin versant de la Birse ainsi que l’aval de ceux de la Sorne et de l’Allaine sont également assez fortement contaminés par des PCB, substances ultra toxiques pourtant interdites d’utilisation depuis longtemps. Une recherche détaillée sur les sites contaminés (anciennes décharges, industries, sites de stockage et de dépôts, etc…) ainsi que sur d’éventuels utilisations récentes de ce genre de composé devrait être engagée. Enfin, pour circonscrire les activités anthropiques responsables de ces pollutions, une des démarches les plus efficaces consiste à visualiser l’évolution longitudinale des contamination (fig 4.1 à 4.3) et à la confronter avec l’occupation des sols du bassin versant. Cette approche synthétique montre que les sources probables des contaminations toxiques sont multiples et agissent de façon alternative ou/et simultanée (fig 4.4).

Catégories de toxiques

Causes alternatives ou/et conjointes

HPA Émissions routières

et ferroviaires ou/et

Incinération, combustion

(scieries, décharges, particuliers, etc…)

ou/et Colorant ou et

résines industrielles

Métaux lourds Métallurgie / traitement de

surface ou/et

Agriculture (insecticides,

épandages des boues de STEP)

ou/et Émissions

routières et ferroviaires

Solvants, autres hydrocarbures

Métallurgie / traitement de

surface ou/et

Autres industries et activités

domestiques ou/et

Émissions routières et ferroviaires

Pesticides Agriculture

(insecticides et herbicides)

ou/etFilière bois

(insecticides et fongicides)

ou/et Voie ferrée, zone

urbaine (herbicides)

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PCB Sites contaminés/

décharges ou/et

Agriculture (Lutte contre les

campagnols, Insecticides)

ou/et Zone de stockage

/Industrie

Figure 4.4 synoptiques des sources probables de contamination toxiques du réseau hydrographique jurassien.

4.2.3 Mécanismes d’incidence sur la faune aquatique des substances toxiques décelées : Des concentrations variables de toxiques ont été décelées dans l’un ou l’autre des compartiments des cours d’eau et ceci sur l’ensemble du réseau hydrographique jurassien (cf. fig 4.1 à 4.4). Les apports subits de substances toxiques et fertilisantes relatifs à de fortes précipitations provoquent des effets néfastes à court terme sur les édifices biologiques en place. En effet, les poissons les plus sensibles souffrent énormément, notamment en phase juvénile, de ces dysfonctionnements. Bien qu’ils peuvent en partie en limiter les effets en se réfugiant en amont, dans des systèmes latéraux ou dans les affluents, il faut encore que la connectivité latérale et longitudinale du cours d’eau soit respectée, ce qui n’est malheureusement plus la cas dans le Canton du Jura. Ainsi, chaque événement pluvieux à forte intensité peut être considéré comme un facteur responsable de la destruction d’une partie de la faune résidente, en particulier, sur l’aval des rivières Allaine, Sorne et Birse. En outre, chaque déversement sauvage, lavage intempestif, épandage proche des berges, chantier nécessitant l'utilisation d'eau ou autre écoulement de produits toxiques à proximité du réseau hydrographique est une pollution potentielle et ceci même en l'absence de précipitation. Ces pratiques sont d'ailleurs encore fortement présentes dans le Canton du Jura, si l'on se réfère aux nombreuses pollutions de cette origine intervenues ces dernières années (cf. fig 4.5)

Année Bassin versant

Nature de la pollution Conséquences / Observations

…,1992, 1993, 1994, 1995 Sorne

Déversement d'eau fortement chargée en matière en suspension depuis les chantiers de la Transjurane du Mont Russelin

Colmatage du fond des cours d'eau, destruction de la faune benthique et des fayères

…,1998, 2003,… Allaine Déversement d'eau chlorée dans l'Allaine à Porrentruy depuis la piscine municipale

Mortalité massive de la faune présente en aval du rejet.

1999 Allaine Déversement supposé de produits phytosanitaires

Destruction de 5 kg d'écrevisses à pieds blancs en amont de Alle (km10.0)

1999 Allaine Dysfonctionnement de l'épuration de la STEP Mortalité massive de plus de 150 truites dans le canal de sortie et apport important de produits toxiques dans l'Allaine en aval.

1999, 2000, 2001, 2002, 2003, … Allaine

Déversement d'eau fortement chargée en matière en suspension depuis les chantiers de la Transjurane situés sur le Voyeboeuf et le Bacavoine.


…,1999, 2000, 2001, 2002, 2003, … Birse

Déversement d'eau industrielle insuffisamment épurée fortement chargée en métaux, huiles et solvants

Contamination en toxiques forte de la Birse en aval de l'usine Von Roll à Choindez

…,1999, 2000, 2001, 2002, 2003, … Doubs

Déversement d'eau industrielle insuffisamment épurée fortement chargée en métaux, huiles et solvants

Contamination en toxiques forte du Doubs en aval de l'usine Thécla, nouvellement Benteler, à St-Ursanne

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….,2000, 2001, 2002, 2003, … Birse

Déversement d'eau fortement chargée en matière en suspension depuis les chantiers de la Transjurane et la carrière situés dans les gorges de Moutier.


2001 Doubs Déversement intempestif de White Spirit sur un petit affluent à Clairbief

Contamination en toxiques forte du Doubs en aval de l'embouchure de l'affluent

2001 Allaine Traitement des berges du Bacavoine à l'herbicide par la commune de Porrentruy

Mortalité des phalaris dans le ruisseau, puis pollution de l'Allaine en aval.

2002 Sorne Déversement de produits toxiques au niveau du Camping en amont de Delémont (km28.0)

Mortalité massive de salmonidés jusqu'à l'embouchure de la Sorne (km30.0) dans la Birse

2002 Doubs Vidange d'une fosse à purin directement dans le Doubs à la ferme de Chamesat

Forte pollution organique du Doubs en aval de St-Ursanne

2002 Doubs Déversement d'eau fortement chargée en matière en suspension lors du désenvasement des étangs de décantation de Montmelon


2002 Sorne Déversement de détergents dans le petit affluent provenant de la commune de Monible .

Contamination en toxiques forte du ruisseau, puis de la Sorne en aval.

2002 Allaine

Vidange intempestive de produits toxiques dans les canalisations, couplée au dysfonctionnement d'un déversoir d'orage, ayant provoqué un déversement direct à la rivière

Mortalité de plus de 2 tonnes de poissons en aval de Porrentruy

2002 Allaine Ecoulement d'hydrocarbures à Courchavon (km20.0) Contamination en toxiques forte de l'Allaine en aval

2003 Doubs Déversement d'eau fortement chargée en matière en suspension lors de travaux de terrassement aux environs de Lobchez


2003 Doubs Déversement de l'effluent de la station d'épuration de la Chaux-de-Fonds insuffisamment épuré

Contamination en toxiques forte du Doubs en aval de Biaufond

2003 Allaine Déversement de produits toxiques depuis l'usine BAT à Boncourt(km31.0)

Mortalité massive de loches et de la faune benthique en aval.

2003 Allaine Déversement de détergents dans la Cornoline au niveau de la zone industrielle de Cornol .

Contamination en toxiques forte du ruisseau puis de l'Allaine en aval de Alle.

2003 Allaine Dysfonctionnement de l'épuration de la STEP Mortalité massive de plus de 50 truites dans le canal de sortie et apport important de produits toxiques dans l'Allaine en aval.

2003 Sorne Vidange de détergents directement dans le Tabeillon après le nettoyage d'une fontaine dans le village de Glovelier

Contamination en toxiques forte de du ruisseau puis de la Sorne en aval. Mortalité de truite observée.

Figure 4.5 Liste non exaustive des pollutions aïguëes observées, intervenues sur les cours d'eau jurassiens

ces dernières années. A contrario, les valeurs obtenues à partir des autres analyses ne sont pas susceptibles de provoquer des mortalités massives immédiates. En revanche, plusieurs teneurs sont suffisamment élevées pour entraîner des effets létaux ou dysfonctionnels à moyen ou à long terme. En outre, la totalité des valeurs observées constituent des témoins de contaminations chroniques ou répétées. En effet, les micropolluants ont des incidences toxiques directes et manifestes mais aussi indirectes et insidieuses sur le cycle de vie des poissons (cf. fig. 4.6). Pour la plupart de ces substances, aucune trace ne devrait être retrouvée dans l'eau puisque, à l’exception de certains métaux lourds présents dans les eaux de surface à de très faibles teneurs, ces produits n'existent pas à l'état naturel. Corrélativement, les molécules de synthèse sont très actives, même à des doses infimes. Enfin, elles possèdent une rémanence plus longue dans l'eau que dans le sol, en particulier dans des milieux réducteurs comme les sédiments organiques ou le fond des plans d’eau désoxygénés. Leurs effets directs sur les poissons consistent, pour des valeurs allant généralement de quelques dizaines de µg/l à quelques mg/l, en une toxicité manifeste pouvant se traduire par des mortalités massives. Cependant ces produits peuvent aussi agir, à des doses plus faibles et de façon plus pernicieuse, en perturbant un ou plusieurs stades de développement pour une ou plusieurs espèces. Ainsi, la maturation des gamètes, la croissance des larves ou

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le fonctionnement harmonieux de la respiration, de la locomotion ou d’autres fonctions physiologiques peuvent-ils être affectés. Par ailleurs, les micropolluants, même à faible dose, sont susceptibles d'inhiber les transferts d'énergie le long de la chaîne trophique en agissant sur différents maillons, des bactéries au plancton et aux macro-invertébrés, là encore de façon directe ou indirecte. Il en résulte une diminution de ressource pour les consommateurs ultimes que sont les poissons : les contaminations toxiques, même très faibles, de l'un ou l'autre des compartiments qui composent les écosystèmes aquatiques sont donc susceptibles de brider nettement la production piscicole. Concentrations croissantes

Mortalité massives brutales (durée d'exposition de quelques heures)

Perturbations de fonctions physiologique (locomotion, respiration ...) ou et/de stades de dévelloppement (fertilité, survie des larves ...)

Mortalités insidieuse à long terme (durée d'expsostion de plusieurs jours, bioaccumulation, réactions enzymatiques, pathologie ....)

Limitation indirecte de la production piscicole Inhibitions du métabolismes de l'écosystème : limitation des ressources disponibles pour les poissons

Figure 4.6 schéma de la progression des effets toxiques en fonction de la concentration. La réalité et l’efficience de ces mécanismes sont prouvées par plusieurs résultats concordants. Ainsi, les tests d’écotoxicité du laboratoire Soluval montrent que les sédiments des quatre principaux cours d’eau jurassiens ont tous un effet toxique plus ou moins prononcé envers le premier maillon de la chaîne trophique. Parallèlement, la présence alternative de différents pesticides dans des supports ou/et durant des périodes d’échantillonnage différents confirme la complexité des processus de contamination et en indique l’intermittence probable. En outre, cette contamination chronique des compartiments benthiques explique en grande partie et à plus d’un titre l’absence persistante des macro-invertébrés les plus sensibles sur la partie aval des cours d’eau ainsi que les dysfonctionnements et les déficits qui affectent la production piscicole (Lièvre et al, 2001 , 2003). Dans bien des cas, les concentrations observées suffisent en effet à expliquer l’échec du développement embryonnaire de plusieurs espèces. Dans tous les autres cas, les valeurs plus faibles observées sont susceptibles d’inhiber le transfert d’énergie pour l’un ou l’autre des maillons de la chaîne alimentaire.

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Et finalement, les contaminations moyennes à fortes en métaux lourds, cyanure et solvants chlorés des salmonidés de l'Allaine ainsi que celles par le plomb sur les truites des autres cours d'eau indiquent également que les chaînes trophiques supérieures subissent directement les effets des concentrations alarmantes de produits toxiques découverts dans les compartiments du système fluvial.

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5 BILAN :

5.1 POUR L’APPROCHE METHODOLOGIQUE :

Cette recherche a montré que les analyses de routine sur le support aqueux ou même, pour les métaux, sur les bryophytes, ne permettent pas de percevoir les dysfonctionnements intermittents pourtant présents. La maille spatio-temporelle de ces investigations et le volant de substances recherchées mériteraient d’être sérieusement réajustés en les centrant sur les épisodes orageux, et sur les produits rejetés par les activités polluantes. Le principe des recherches par balayage multirésidu dans les compartiments benthiques de l’écosystème s’est révélé fertile en enseignement. Il a permis de découvrir plusieurs sources de pollutions qui n’étaient pas soupçonnées. Toutefois, ce type d’analyse à spectre large induit des seuils de détection peu précis. En d’autres termes, leur utilisation pour mettre en évidence des composés toxiques à très faible concentration(Pesticides et PCB) n’est pas conseillée. Ainsi, à l’avenir, il sera préférable d’appliquer ce type de méthode pour la recherche de composés peu actifs à faible concentration. Pour les autres toxiques, une analyse ciblée à partir d’enquêtes préalables sur les produits potentiellement présents et avec des seuils de détection adaptés à la toxicité de chaque élément sera préférable et permettra d’éviter l’apparition de faux négatifs. L’analyse des bryophytes et des algues colmatées sans séparation des matériaux organo-minéraux et algaux apparaît particulièrement intéressante et prometteuse pour déceler des dysfonctionnements insidieux. Ce procédé permet de disposer d’une quantité importante de fines organo-minérales fraîchement transférées dans l’écosystème. Il paraît plus opérationnel que l’analyse des MES préconisée par l’agence de l’eau française et qui requiert l’ultracentrifugation de plusieurs dizaines voire de plusieurs centaines de litres d’eau pour disposer de la même quantité de matériel. En outre, il est apparu que les composés peu solubles à sédimentation difficile sont préférablement détectés dans ce genre de matrice plutôt que dans les sédiments, qui restent tout de même de très bon indicateurs de pollutions métalliques et d’hydrocarbures polyaromatiques. Toutefois, dans les secteurs de source, où en l'absence d’algues proliférantes, ce genre de procédé est impossible. Ainsi, l’analyse d’un système de filtre artificiel à particule, préalablement disposé dans les cours d’eau, serait également une approche fort intéressante et donnerait la possibilité d’intervenir n’importe où et en toute saison. Cette dernière démarche, effectuée en parallèle de la première, permettrait certainement de reconstituer la dynamique des transferts de micropolluants, de connaître l’effet de la matrice végétale sur les protocoles d’analyses et de préciser les mécanismes de transport et de stockage des composés toxiques en milieu fluviale.

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La recherche de substances récemment mises sur le marché ainsi que de celles à effet œstrogène n’ont malheureusement pas permis de confirmer clairement la présence de tels composés. Toutefois, les résultats divergents obtenus montrent que la recherche et la connaissance sur les réactions de ce genre d’éléments dans l’environnement n’en est qu’à ses balbutiements. Il serait ainsi fort intéressant de continuer cette démarche prospectrice et innovatrice, en cherchant notamment à nouer des liens plus étroits avec les grandes institutions universitaires suisses et internationales spécialisées. Dans le même registre, une recherche axée sur la distribution des toxiques dans les systèmes fluviaux devrait également être mise sur pied. Elle permettrait d’approfondir nos connaissances dans le domaine et d’améliorer l’efficacité et la pertinence des diagnostics chimiques réalisés. A moyens termes, un gain conséquent en temps et en argent pourra être dégagé à partir des enseignements mis en évidence par ce type de démarche. L’analyse écotoxicologique a également été utile en enseignement et montre encore une fois la nécessité d’agir globalement pour comprendre localement les effets des activités humaines sur l’environnement naturel. En effet, à chaque analyse de contamination chimique devrait être annexée un diagnostic biologique, puisque la faune résidente, quel que soit le niveau trophique où l’on se trouve, reste le meilleur indicateur de la qualité de l’environnement.

En conclusion, les recherches sur la contamination en toxiques de l’environnement devraient à l’avenir préférablement se réaliser en étroite collaboration entre les partenaires concernés, depuis les utilisateurs en passant par les gestionnaires environnementaux et les associations protectrices de la nature jusqu’aux chercheurs, tant en biologie qu’en chimie. Ce rapprochement concerté permettra d’être efficace et évitera un bon nombre de dépenses inutiles. A long terme, l’assainissement des dysfonctionnements rencontrés ne pourra qu’être favorisé.

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5.2 POUR LA CONTAMINATION EN TOXIQUE : Bien que le bilan des analyses chimiques de routine effectuées sur l’eau et les bryophytes montre qu’en moyenne les flux de pollutions nutrimentielles, organiques et toxiques ont fortement diminués depuis la mise en place de l’épuration, des pollutions récurrentes laminent périodiquement les capacités biogènes des rivières jurassiennes. Ces processus répétés expliquent à eux seuls l’absence des espèces sensibles à longs cycles larvaires comme les plécoptères PELOIDEA sur les parties basales des cours d’eau jurassiens.

Parallèlement, les compartiments benthiques et en particulier les végétaux colmatés par des particules terreuses fines sont systématiquement contaminés par des métaux lourds et des HPA, auxquels s’ajoutent plus sporadiquement des solvants ou des huiles minérales ainsi que des insecticides, des herbicides ou des fongicides.

Ces contaminations des fonds peuvent être dues soit à la rémanence des pollutions aiguës soit au transfert intermittent de polluants adsorbés sur les matières en suspension, en provenance des champs cultivés, des voies de transports ou des zones de stockage et de déchets des établissements de la filière bois ainsi que des activités domestiques. La banalisation biologique des cours jurassiens, observée par les pêcheurs et les scientifiques depuis de nombreuses années (Lièvre et al 2000, 2001, 2003; Bouvier, 1999) peut donc être prioritairement mise à l’actif d’une contamination nette et préoccupante du réseau hydrographique jurassien par des toxiques. Cet état de fait est particulièrement bien mis en évidence sur le Doubs, dans lequel des pesticides en quantité alarmante ont été détectés alors que ce cours d’eau a toujours été la référence cantonale au niveau de la qualité de l’eau. Sur les autres rivières, les égouts à ciel ouvert décrits dans les années 70 ont disparus sans toutefois retrouver une qualité durable et acceptable, permettant le développement harmonieux de la biocénose en place. Dans le même ordre d’idée, les résultats d’analyses écotoxicologiques sur sédiments et de bioaccumulation sur poissons montrent également que le réseau hydrographique jurassien est encore trop perturbé pour contenir une faune et une flore équilibrée. En conséquence, des efforts encore plus conséquents devront être consentis afin de diminuer l’apport de substances toxiques dans le réseau hydrographique jurassien, qui est, ne l’oublions pas, l’épine dorsale de notre alimentation en eau de boisson.

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6 CONCLUSION

Cette recherche de contamination en toxiques sur le réseau hydrographique jurassien a été riche en enseignements. En effet, ce diagnostic chimique a permis de mettre en évidence la présence moyenne à forte, voire très forte, de substances toxiques dans tous les compartiments de chaque cours d’eau analysé et ceci sur l’ensemble de leur linéaire, y compris sur leurs affluents principaux respectifs. Cet examen initial permet donc d’expliquer en grande partie les graves déficits dans les édifices biologiques observés par la Fédération cantonale des pêcheurs jurassiens(FCPJ). En particulier, la présente étude a permis de démontrer que les analyses de routine effectuées sont insuffisantes à qualifier l’état de contamination en toxiques du réseau hydrographique. En effet, chaque forte précipitation est susceptible de rendre les cours d’eau impropres à la vie durant plusieurs heures et leurs fonds sont constamment moyennement à fortement contaminés par des substances toxiques. L’efficience de ces pollutions a été prouvée par plusieurs résultats concordants : les sédiments analysés sur les quatre cours d’eau ont tous un potentiel écotoxique plus ou moins prononcé et différents composés ont été retrouvés dans les matrices vivantes analysées. A ce sujet, si le phénomène de bioaccumulation peut être mis à l’actif des métaux, cyanure et solvants chlorés décelés dans la chair des poissons, les pesticides découverts dans les algues et les bryophytes testées étaient vraisemblablement adsorbés sur les particules terreuses fines piégées dans la structure particulière de ces végétaux. En outre, des substances découlant d’activité médicale, tant humaine que vétérinaire, ont été découvertes à deux reprises sur des supports solides. Toutefois, les faibles concentrations trouvées et la complexité d’analyse pour ce genre de composés n’ont pas permis la certification nos résultats. L’Allaine, la Sorne et la Birse sont donc encore trop fortement contaminées par des hydrocarbures, des métaux, des pesticides, des PCBs et des solvants divers pour permettre le développement de leur faune et leur flore typiques. Et ceci, malgré les millions de francs investis dans l’épuration à partir des années 80. L’agriculture, les réseaux routiers, les industries, notamment celles de la filière bois ainsi que les activités domestiques sont les responsables de cette situation. Même le Doubs, rivière toujours considérée comme la référence cantonale en matière de qualité de l’eau, n’est pas épargnée par la pollution. En effet, des quantités alarmantes et inexpliquées de pesticides y ont été décelées. En outre, à l’aval immédiat de St-Ursanne, une contamination notable de produits d’origine industrielle a été mis en évidence. En conclusion, la présente étude a permis de déceler diverses pollutions graves des eaux de surfaces jurassiennes, qu’il convient maintenant de tenter d’assainir, si nous voulons restaurer et conserver d’une manière durable un patrimoine naturel de qualité.

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7 PERSPECTIVES

Ce constat peu réjouissant l’est d’autant plus, si l’on se rappelle que le réseau hydrographique jurassien constitue l’épine dorsale de notre alimentation en eau de boisson. Ainsi, si rien n’est entrepris pour enrayer ce phénomène, après la disparition de la faune aquatique de nos cours d’eau, qui constitue une prime à la qualité de l’eau, nous rencontrerons de graves problèmes d’ordre sanitaire, les coûts de potabilisation de l'eau seront toujours plus importants et les techniques plus sophistiquées, alors que notre région est partie intégrante du château d’eau de l’Europe !. C’est pourquoi, avant d’arriver à une situation de non-retour, nous pensons qu’il est d’intérêt public de défendre la qualité de nos eaux et de tenter d’assainir les dysfonctionnements mis en évidence par la présente étude. Pour ce faire, il conviendrait dans l’immédiat de nommer un groupe de travail cantonal, voire international, nommé « Commission Toxique », qui pourrait notamment être constituée de gestionnaires environnementaux, de représentants des utilisateurs principaux des différents produits toxiques utilisés dans notre région, de responsables de la santé publique, de scientifiques spécialisés en matière de chimie analytique ou de biologie aquatique, de membres d’association de protection de la nature et de professionnels de l’eau. Ce groupe pourrait non seulement être l’initiateur d’un dialogue constructif entre les différents partenaires concernés, mais également être chargé d’effectuer les tâches suivantes : 1. Réaliser des enquêtes approfondies afin d’émettre une liste exhaustive des

substances utilisées dans notre région susceptibles de polluer nos ressources en eau, afin de définir des priorités de recherches analytiques et de connaître l’origine des polluants retrouvés en milieux naturels et dans l’eau de boisson.

2. Engager une politique d’assainissement des dysfonctionnements mis en

évidence dans la présente étude en se rapprochant des différents acteurs responsables de cette situation, non seulement à l’échelle régionale, mais également au niveau local, aux endroits les plus atteints.

3. Effectuer un monitoring concerté et réfléchi de la qualité chimique et

biologique du réseau hydrographique jurassien, et par voie de conséquence, de nos ressources en eau.

4. Sensibiliser la population à l’importance de l’eau en publiant annuellement un

document vulgarisé expliquant notamment l’évolution de sa qualité et de sa disponibilité dans le Jura.

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5. Favoriser et coordonner l’inter-connection des réseaux de la distribution de l'eau, afin de prélever préférentiellement les ressources les plus abondantes afin de diminuer les prélèvements excessifs dans les parties apicales des réseaux hydrographiques et ainsi sauvegarder les petits systèmes lors d’épisodes critiques de sécheresse.

6. Collecter des références bibliographiques sur le sujet et lier d’étroites

relations avec les centres de recherches spécialisés afin de rester toujours à la pointe de la connaissance.

7. Etc… En résumé, il convient maintenant d’engager la deuxième étape à ce diagnostic chimique initial par l’intermédiaire d’un groupe de travail qui serait chargé d’élaborer une stratégie d’assainissement des dysfonctionnements mis en évidence et d’engager une véritable politique de gestion globale de l’eau. La mise en place de cette organe de gestion, quelle que soit sa nature ou sa constitution, devrait s’effectuer dans les plus brefs délais, car nos milieux aquatiques sont très menacés et nos ressources en eau sont précaires comme la sécheresse exceptionnelle de 2003, année mondiale de l’eau douce, l’a très clairement mis en évidence.

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9 ANNEXES

9.1 ANNEXE 1 : DETAILS ANALYTIQUES

cf. fichiers type word annexés nommés Annexe 1.

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9.2 ANNEXE 2 ET 3 : RESULTATS BRUTS cf. fichiers type excel annexés nommés Annexe 2 et 3

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9.3 ANNEXE 4 : RAPPORT SOLUVAL D'ANALYSE ECOTOXICOLOGIQUE cf. fichiers type word annexés nommés Annexe 4

Annexe 1 : Substances recherchées par le Laboratoire de Valence (LDA26) :

Limite détection Unité Type extraction

ALCOOLS 1 Butanol Non communiqué


2 Butanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Ethanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 Ethyl Hexanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Méthanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 Méthyl 1 Butanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone



2 Méthyl 1 Propanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 Méthyl 2 Propanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

1 Pentanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

3 Pentanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

1 Propanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 Propanol Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

CETONES Acétone <5000 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 Butanone (Méthyl Ethyl Cétone) Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 Pentanone (Méthyl Propyl Cétone) Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

3 Pentanone (Ethyl Cétone) Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 Hexanone (Méthyl Butyl Cétone) Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

4 Heptanone Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 Heptanone ( Méthyl Pentyl Cétone) Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

3 Octanone (Ethyl Pentyl Cétone) Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 Octanone Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

5 Octanone Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2 MethylCycloHexanone Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone



Methylisobutylcétone (MIBC) Non communiqué par LDA26 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

PESTICIDES A=Acaricides; F=Fongicides;H=Herbicides; I=Insecticides; M=Métabolites; R=Rodonticides

2,4 MCPA (2 méthyl 4 chlorophénoxyacétique acide) <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2,4 Trichlorophénoxyacétique acide (2,4, D) <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2,4 Trichlorophénoxybutyrique acide (2,4, DB) <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2,4,5 Trichlorophénoxyacétique acide (2,4,5 T) <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

2,4MCPB <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Acifluorfen <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Aclonifen <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Acrinathrine <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Alachlore <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Aldicarbe <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Aldrine <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Alphaméthrine <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Améthryne <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Anthraquinone <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Atrazine <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Atrazine déisopropyl <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Atrazine déséthyl <100 µg/kg MS M EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Azinphos ethyl <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Azinphos méthyl <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bénalaxyl <20 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Benfluraline <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bentazone <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Benthiocarbe <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bifénox <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bifentrine <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bromacil <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bromofos <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bromopropylate <40 µg/kg MS A EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bromoxynil <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bromuconazole <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Bupirimate <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Buprofezine <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Butraline <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Buturon <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Cadusafos <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Captafol <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Captane <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Carbaryl <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Carbendazime <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Carbétamide <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Carbofuran <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorbufam <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlordane <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlordécone <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorfenvinphos <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chloridazone <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorméphos <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chloroneb <80 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorophacinone <100 µg/kg MS R EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorothalonil <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chloroxuron <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorpropham <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorpyriphos éthyl <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorpyriphos méthyl <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorsulfuron <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlorthal <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Chlortoluron <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Coumaphos <400 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Cyanazine <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Cycluron <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Cyfluthrine <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Cyperméthrine <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Cyproconazole <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Cyprodinil <200 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

D.N.O.C. <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

DDD2,4’ <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

DDD4,4’ <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

DDE2,4’ <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

DDE4,4’ <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

DDT2,4’ <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

DDT4,4’ <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Deltaméthrine <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Démeton-S-méthyl <400 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Desmétryne <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diallate <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diazinon <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dichlobénil <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dichlofluanide <80 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dichlofop méthyl <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dichlorofenthion <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dichlorprop <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dichlorvos <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dicofol <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dieldrine <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diéthofencarbe <80 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Difénoconazole <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diflubenzuron <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diflufénicanil <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diméfuron <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diméthénamide <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diméthoate <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diméthomorphe <200 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diniconazole <80 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dinocap <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dinosèbe <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Dinoterbe <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Disulfoton <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Diuron <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Endosulfan sulfate <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Endosulfan-alpha <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Endosulfan-bêta <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Endrine <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Epoxiconazole <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

EPTC <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Esfenvalérate <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Ethidimuron <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Ethion <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Ethofumésate <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Ethophencarbe <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Etoprophos <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fénarimol <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fenitrothion <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fénoxaprop ethyl <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fenoxycarbe <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fenpropathrine <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fenpropidine <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fenpropimorphe <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fenthion <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fénuron <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Flazasulfuron <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fludioxynil <200 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Flufénoxuron <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fluorochloridone <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fluridone <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Flusilasole <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Flutriafol <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Folpel <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Fonofos <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Formothion <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Furalaxyl <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Haloxyfop-R <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

HCH alpha <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

HCH bêta <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

HCH delta <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

HCH epsilon <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

HCH gamma (Lindane) <10 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Heptachlore <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Heptachlore époxyde <20 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Heptenophos <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Hexachlorobenzène <20 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Hexaconazole <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Hexaflumuron <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Hexazinone <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Hexythiazox <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Imazalil <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Imazaméthabenz-méthyl <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Imidaclopride <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Ioxynil <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Iprodione <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Isodrine <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Isophenphos <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Isoproturon <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Isoxaben <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Lambda Cyhalothrine <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Lénacile <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Linuron <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Malathion <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Mecoprop (MCPP) <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Méfenacet <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Mépronil <80 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Mercaptodiméthur <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Métalaxyl <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Métamitrone <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Métazachlore <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Méthabenzthiazuron <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Méthidathion <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Méthomyl <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Méthoxychlore <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Métobromuron <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Métolachlore <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Métoxuron <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Métribuzine <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Mévinphos <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Monolinuron <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Monuron <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Myclobutanil <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Naled <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Naphtalam <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Napropamide <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Néburon <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Norflurazon <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Nuarimol <80 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Oryzalin <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Oxadiazon <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Oxadixyl <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Oxamyl <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Oxydéméthon méthyl <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Parathion éthyl <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Parathion méthyl <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Penconazole <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pencycuron <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pendiméthaline <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pentachlorophénol <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Perméthrine <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Phenmédiphame <200 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Phorate <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Phosalone <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Phosmet <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Phosphamidon <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Phoxime <400 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Piperonil butoxide <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Prochloraze <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Promethryne <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Propachlor <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Propanil <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Propaquizafop <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Propargite <80 µg/kg MS A EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Propazine <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Propétamphos <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Propoxur <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Propyconazole <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Propyzamide <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Prosulfocarbe <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pyrazophos <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pyridabène <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pyridate <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pyrifénox <200 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pyrimethanil <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pyrimiphos éthyl <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Pyrimiphos méthyl <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Quanalphos <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Quintozène <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Secbumeton <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Simazine <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Sulcotrione <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Sulfotep <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Taufluvalinate <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Tébuconazole <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Tébufénpyrad <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Tébunfénozide <80 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Tébutame <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Téflubenzuron <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Terbacile <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Terbuméton <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Terbuphos <100 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Terbutryne <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Terbutylazine <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Terbutylazine déséthyl <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Tétrachlorobenzène <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Tétraconazole <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Tétradifon <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Thiazasulfuron <160 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Thiodicarbe <120 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Tolyfuamide <80 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Tralométhrine <40 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Triadiméfon <100 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Triadiménol <200 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Triallate <80 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Triazamate <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Triazophos <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Triclopyr <100 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Triflumuron <200 µg/kg MS I EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Trifluraline <40 µg/kg MS H EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

Vinclozoline <40 µg/kg MS F EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

PCB-Polychlorobiphenyl Equivalent Arochlor 1254 <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétoneEquivalent Arochlor 1232 <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB28-1,1’Biphenyl, 2,4,4’-trichloro- <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB44-1,1’Biphenyl, 2,2’,3,5’-tétrachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB52-1,1’Biphenyl, 2,2’,5’,5’-tétrachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB101-1,1’Biphenyl, 2,2’,4,5,5’-pentachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB105-1,1’Biphenyl, 2,3,3’,4,4’-pentachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB118-1,1’Biphenyl, 2,3’,4,4’,5-pentachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB138-1,1’Biphenyl, 2,2’,3,4’,4’,5’-hexachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB153-1,1’Biphenyl, 2,2’,4,4’,5,5’-hexachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB170-1,1’Biphenyl, 2,2’,3,3’,4,4’,5-heptachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB180-1,1’Biphenyl, 2,2,3,4,4’,5,5’-heptachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB194-1,1’Biphenyl, 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’-octachloro <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétonePCB209-Decachlorobiphenyl <20 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

SOLVANTS CHLORÉS 1,2 Dichloroéthane <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol 1,1 Dichloroéthane <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Cis 1,2 Dichloroéthylène <1000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Trans 1,2 Dichloroéthylène <1000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol 1,1 Dichloroéthylène <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol 1,1,1 Trichloroéthane <40 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol

1,1,2 Trichloroéthane <40 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol 1,1,2,2 Tétrachloroéthane <40 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Dichlorométhane <1000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Chloroforme <40 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Trichloréthylène <40 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Tétrachloroéthylène <40 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Tétrachlorure de carbone <40 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol

SOLVANTS DIVERS Acétate de n butyl <1000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Acétate d’éthyle <2000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Acétone <5000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol 1-4 dioxane <5000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Ethanol <10000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Hexachlorobutadiène <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Méthyl ethyl cétone <2000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Méthyl isobutyl cétone <1000 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Styrène <100 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Chlorobenzène <100 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol 2 Chlorotoluène <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol 3 Chlorotoluène <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol 4 Chlorotoluène <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Dichlorobenzène 1,2 <400 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Dichlorobenzène 1,3 <400 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Dichlorobenzène 1,4 <400 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Trichlorobenzène 1,2,3 <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Trichlorobenzène 1,2,4 <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Trichlorobenzène 1,3,5 <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol

HYDROCARBURES LÉGERS Benzène <100 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Ethylbenzène <100 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Toluène <100 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Xylènes (ortho,méta,para) <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Butylbenzène sec <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Butylbenzène ter <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Isopropylbenzène <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Trimethylbenzène 1,2,4 <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Trimethylbenzène 1,3,5 <200 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Equivalent Essence <400 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Equivalent White spirit <400 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol Equivalent Pétrole <400 µg/kg MS EPA 8020-ISO solvant : Méthanol

HYDROCARBURES LOURDS Equivalent Gas-oil <400 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétoneEquivalent Fuel <400 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétoneEquivalent Huiles minérales <1000 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

HYDROCARBURES POLYAROMATIQUES Acénaphtène <100 µg/kg MS EPA 610 Acénaphtylène <100 µg/kg MS EPA 610 Anthracène <80 µg/kg MS EPA 610 Benzo(a)anthracène <20 µg/kg MS EPA 610 Benzo(a)pyrène <20 µg/kg MS EPA 610 Benzo(b)fluoranthène <20 µg/kg MS EPA 610 Benzo(k)fluoranthène <20 µg/kg MS EPA 610 Benzo(ghi)pérylène <20 µg/kg MS EPA 610 Chrysène <100 µg/kg MS EPA 610 Dibenzo(ah)anthracène <40 µg/kg MS EPA 610 Fluoranthène <80 µg/kg MS EPA 610 Fluorène <100 µg/kg MS EPA 610

Indéno(1,2,3-cd)pyrène <20 µg/kg MS EPA 610 Naphtalène <100 µg/kg MS EPA 610 Phénanthrène <100 µg/kg MS EPA 610 Pyrène <80 µg/kg MS EPA 610

PHÉNOLS ET CHLOROPHÉNOLS 2-Chlorophénol <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone3-Chlorophénol <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,4 Dichlorophénol <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,6 Dichlorophénol <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone4 Chloro 3 Méthylphénol <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,3,4 Trichlorophénol <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,3,5 Trichlorophénol <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,4,5 Trichlorophénol <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,4,6 Trichlorophénol <100 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

ANILINES ET DICHLOROANILINES 2-Chloroanilines <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone3-Chloroanilines <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone4-Chloro 2 nitroaniline <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,3 Dichloroaniline <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,4 Dichloroaniline <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,5 Dichloroaniline <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,6 Dichloroaniline <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone3,4 Dichloroaniline <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone3,5 Dichloroaniline <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone2,4,6 Trichloroaniline <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

CHLORONITROBENZÈNES ET DICHLORONITROBENZÈNES 1 Chloro 2 nitrobenzène <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone1 Chloro 3 nitrobenzène <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone1 Chloro 4 nitrobenzène <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone1 Chloro 24 dinitrobenzène <200 µg/kg MS EPA 3545 solvant : dichlorométhane acétone

PHTALATES Ethylhexylphtalate <200 µg/kg MS Non communiqué par LDA26 N butyl phtalate <200 µg/kg MS Non communiqué par LDA26 N octylphtalate <200 µg/kg MS Non communiqué par LDA26 Diméthylphtalate <200 µg/kg MS Non communiqué par LDA26 Diéthyphtalate <200 µg/kg MS Non communiqué par LDA26

METAUX

As/Cd/Pb/Ni/Cr/Zn/Cu +Bilan qualitatif de l’ensemble des éléments métalliques du tableau périodique

<500 µg/kg MS

Minéralisation micro-ondes Mesure en ICP Torche à plasma injecteur ultrasonique Absorption atomique

RAPPORT TECHNIQUE Dossier 02L55 Août 2001-Janvier 2003

RWB Ingénieurs-Conseils SIA USIC SA

Route de Fontenais 77 CH - 2900 PORRENTRUY Tél. +41 (0)32 / 466 61 41 Fax +41 (0)32 / 466 48 02 mail : [email protected]

Analyses de sédiments de cours d’eau Jurassiens Etude des causes de diminution des populations de poissons : Projet FIScHNETZ

Table des matières

2. Description des analyses effectuées par le laboratoire RWB 5

2.1 Liste des substances à effet œstrogène recherchées 5

2.2 Analyses effectuées 6

2.2.1 Analyses du chlorobenzène par SPME-GC-MS 6

2.2.2 Analyse directe des substances à effet œstrogène par GC-MS (SIR) 6

2.2.3 Analyse après dérivation des substances à effet œstrogène par GC-MS (SIR) 8

2.2.4 Analyse par HPLC-UV 9

2.2.5 Analyse directe des extraits par GC-MS (TIC) 9

TECHNIQUE DES EAUX GENIE CIVIL AMENAGEMENT DU TERRITOIRE STRUCTURES LABORATOIRE D’ANALYSES

FCPJ

MM. A Lièvre et G. Périat 2900 Porrentruy

\\Wotan\projects\Stab\Fischnetz\Gemeinsame Dokumente PH et al\Teilprojekte\_Teilprojekte einzeln\Jura_01_01\Bericht\Rapport Toxique\Annexe 1 Rapport technique RWB .doc 3

2.3 Conclusion 9

3. Comparaison des résultats d’analyses effectuées par le laboratoire RWB et le laboratoire LDA 26 10

3.1 Analyses de PAH et PCB par GC-MS (SIR) 10

3.2 Comparaison des résultats de PAH et PCB RWB/LDA 26 10

3.3 Autres analyses réalisées par le laboratoire LDA 26 10

4. Analyses par HPLC-MS (Laboratoire Cantonal-Bâle) 12

5. Empreintes digitales de sédiments et bryophytes (Laboratoire RWB, sept. 2002) 12

5.1 Séchage et extraction des sédiments et des bryophytes 12

5.2 Résultats - analyses en TIC par GC-MS 13

6. Tests de purification d’extraits (Lab. RWB, Juillet. 2002) 14

6.1 Test de 3 différents types d’adsorbants 14

6.1.1 Procédure de clean-up 14

6.1.2 Résultats du clean-up sur extrait réel 14

6.1.3 Conclusion 15

6.2 Injection directe-standard Mix 18 15

6.2.1 Analyse par GC/MS 15

6.2.2 Analyse par HPLC-UV/V 15

6.3 Tests de l’Alox avec des standards Mix 18 15

6.3.1 Analyse par GC/MS : résultats 16

6.3.2 Conclusion 16

6.4 Test de l’éluant avec hexane/acétone 65/35 v/v 16



6.5 Tests de linéarité du clen-up sur Florisil et Silica Gel 17


6.5.2 Conclusion 18

7. Tests de dérivatisation de standards directs par TBDMS 19

7.1 Test sur standards directs 100, 250 et 500 µg/kg 19

7.2 Test de linéarité 21

8. CONCLUSION 21

\\Wotan\projects\Stab\Fischnetz\Gemeinsame Dokumente PH et al\Teilprojekte\_Teilprojekte einzeln\Jura_01_01\Bericht\Rapport Toxique\Annexe 1 Rapport technique RWB .doc

1. Description des analyses effectuées par le laboratoire RWB

1.1 Liste des substances à effet œstrogène recherchées

Parmi les substances susceptibles d’avoir un effet œstrogène existantes, les 22 substances suivantes ont été sélectionnées comme étant celles dont la probabilité de présence dans cet environnement était la plus forte : - Antibiotiques : Tétracycline

Pénicilline Sulfadimidine N-acétyl-sulfadimidine Sulfathiazol A-acétyl-sulfathiazol

- Antiparasitaires : Chlorobenzène - Antidépresseurs : Cytolopram (substance active du Seropram)

Fluoxétine (substance active de la Fluctine) - Hormones : Progestérone - Autres substances : 4-Nonylphénol

4-Octylphénol Bisphénol A β-estradiol Diéthylstilbestrol 17-α-éthynylestradiol Estrone

- Substances phyto-sanitaires : Bromoxynil (substance active du Pendimox et du Trio) Pendiméthaline (substance active du Pendimox) Pyridate (substance active du Lentagram et du Trio) Ioxynil (substance active du Trio) Sulcotrione (substance active du Mikado)

Remarques : - Faute d’avoir pu se procurer le Cytolopram, la N-acétyl-sulfadimidine et l’A-acétyl-sulfathiazol, aucune analyse n’a été effectuée concernant ces substances - Les analyses réalisées sur l’eau par l’OEPN avaient révélé la présence de Bisphénol A (Sortie SEDE et d’Estrone (Sortie de STEP-Saignelégier)


1.2 Analyses effectuées

1.2.1 Analyses du chlorobenzène par SPME-GC-MS

Le chlorobenzène a été analysé par SPME-GC-MS et n’a été détecté dans aucun échantillon (cf. rapports d’essais en annexe). Le seuil pour cette analyse est : 1 µg/kg

Après extraction solide-liquide au dichlorométhane, les autres substances de

la 2.1 ont été recherchées par trois méthodes différentes :

1.2.2 Analyse directe des substances à effet œstrogène par GC-MS (SIR)

- 9 substances analysables sur les 21 composés de la liste 2.1 (en dehors du chorobenzène) : Progestérone, 4-Nonylphénol, 4-Octylphénol, Bisphénol A, β-estradiol, Diéthylstilbestrol, 17-α-éthynylestradio, Estrone et Pendiméthaline.

Problèmes rencontrés : - Très faible sensibilité : seuils de l’ordre de 200 µg/kg et plus, beaucoup trop élevés pour mettre en évidence des substances qui, si elles sont présentes, se trouvent à l’état de traces, difficulté renforcée par la matrice complexe des échantillons (présence de substances polaires qui perturbent énormément les analyses) - Grosses molécules difficilement analysables par GC

Exemple : chromatogrammes d’un standard direct à ~500 µg/kg :


Acquired 23-Nov-2001 at 1Sample ID: std AL à ~ 500 µg/kg +1000 ng ISTD

16.000 18.000 20.000 22.000 24.000 26.000 28.000 30.000 32.000 34.000 36.000 38.000rt0

100

%

3

100

%

11

100

%

39

100

%

19.600289007328 21.423

180701456

SIR of 12 Channels107.001.05e7

Area

SM2311B

20.26168717848


Area

SM2311B

24.50813557136


Area

SM2311B

29.7974391961


Area

SM2311B

M=268Diéthylstilbestrol

M=252Pendiméthaline

M=1074-nonyl-phénol

M=1074-octyl-phénol

M=188 : Anthracène-d10(standard interne)


1.2.3 Analyse après dérivation des substances à effet œstrogène par GC-MS (SIR)

Afin de diminuer le seuil de détection, nous avons été amenés à développer une méthode d’analyse consistant à dériver les substances présentant un groupement OH par le Terbutyldiméthylsilane (TBDMS).

- Par cette voie, 8 substances analysables sur les 21 composés de la liste 2.1 (en dehors du chorobenzène) : 4-Nonylphénol, 4-Octylphénol, Bisphénol A, β-estradiol, Diéthylstilbestrol, 17-α-éthynylestradio, Estrone, Ioxynil et Bromoxynil, avec des seuils de détection de l’ordre 10 µg/kg. Toutefois, cette technique présente l’inconvénient d’augmenter la masse des analytes et de les rendre encore plus difficilement analysables par GC-MS.

Remarque : à ce stade de l’étude, les échantillons n’ont pas été analysés par cette technique, encore en cours de développement

Acquired 23-Nov-2001 at Sample ID: std AL à ~ 500 µg/kg +1000 ng IST

24.000 26.000 28.000 30.000 32.000 34.000 36.000 38.000 40.000rt0

100

%

0

100

%

0

100

%

0

100

%

36.52915173139

SIR of 12 Channel124.001.14e6

Area

SM2311B

27.83424428292 35.166

9355057


Area

SM2311B

34.3655081951


Area

SM2311B

34.3454170929


Area

SM2311B

M=213Bisphénol A

M=272B-estradiol

M=270Estrone

M=124Progestérone

M=21317-a-éthynylestradiol


1.2.4 Analyse par HPLC-UV

- 14 substances analysables sur les 21 composés de la liste 2.1 (en dehors du chorobenzène) : Tétracycline, Pénicilline, Sulfadimidine, Sulfathiazol, Fluoxétine, Bis Phénol A, β-estradiol, Estrone, Pyridate, Bromoxynil, 17-α-éthynylestradiol, Diéthylstilbestrol, Ixoynil et sulcotrione.

De nombreux pics chromatographiques correspondent aux temps de rétention de certaines des substances recherchées (cf Annexe 4). Toutefois, le détecteur utilisé (UV) ne permet pas de qualifier les substances avec certitude. Pour pallier cette difficulté, il serait nécessaire de recourir à l’HPLC-MS.

Autres difficultés rencontrées : Matrice complexe des échantillons

1.2.5 Analyse directe des extraits par GC-MS (TIC)

- Le but de cette analyse était de mieux qualifier les différents composés organiques présents dans les sédiments, mais avec l’inconvénient d’une sensibilité encore moins grande qu’en SIR, ne permettant pas de confirmer ou d’infirmer la présence des substances de la liste 2.1. - Toutefois, cette analyse a confirmé la présence de PAH et a mis en évidence celle de stéroïdes et d’évaluer leur concentration (de façon semi-quantitative, par comparaison avec un standard interne-cf annexe)

1.3 Conclusion

Les méthodes d’analyses indiquées ci-dessus demandent à être approfondies et davantage développées afin de mettre au point une technique présentant un seuil de quantification acceptable. D’autres techniques analytiques plus appropriées (par exemple HPLC-MS) pourraient par ailleurs être envisagées dans le cadre de cette étude, notamment pour qualifier avec certitude les substances présentes sur les chromatogrammes obtenus par HPLC-UV/V.


2. Comparaison des résultats d’analyses effectuées par le laboratoire RWB et le laboratoire LDA 26

2.1 Analyses de PAH et PCB par GC-MS (SIR)

Le but de cette analyse était de quantifier avec précision les PAH et PCB dans les échantillons et de comparer les résultats obtenus avec ceux du laboratoire LDA 26 aux mêmes points de prélèvements.

- De fortes concentrations en PAH ont été mises en évidence dans les sédiments prélevés les 25 & 26 octobre 2001, notamment dans l’échantillon N°3890 (Charmoille – Miécourt/Allaine 22D ), tandis que l’échantillon prélevé directement en aval de ce point (échantillon n° 3891, prélevé à Alle – Miécourt/Allaine 21D ) présente des concentrations ~ divisées par 3

Il pourrait donc s’agir d’une contamination ponctuelle. Toutefois, compte tenu des écarts observés sur ces échantillons entre les résultats de RWB et de LDA 26, les échantillons prélevés le 13.08.01 en ces deux points (N°2825 & 2826) ont donc été également analysés par RWB.

Remarque : Les PAH sont des composés présents dans les résidus de pétrole (anciens bitumes placés en décharge). Il n’existe à ce jour à notre connaissance aucune étude concernant leur toxicité…

2.2 Comparaison des résultats de PAH et PCB RWB/LDA 26

Les concentrations mises en évidence par les deux laboratoires correspondent bien de façon générale, à quelques exceptions près (par ex. Benzo(a)pyrène dans l’échantillon n°3890, les résultats obtenus sur l’échantillon N°2825 prélevé le 13.08.01 sont en revanche similaires).

2.3 Autres analyses réalisées par le laboratoire LDA 26

Suite à un contact téléphonique avec M. Massat (le 22.01.02) afin d’obtenir davantage de précisions (cf § 4-Point 1.1 du PV de séance du 10.01.02) quant aux méthodes de qualification et de quantification utilisées pour les différents analyses effectuées sur l’ensemble des échantillons (métaux, substances phyto-sanitaires, hydrocarbures…), il est à noter que le laboratoire LDA 26 a procédé à un bilan qualitatif. Par conséquent, les valeurs indiquées correspondent à un ordre de grandeur mais ne sont pas à prendre en


compte comme valeurs réelles de leurs concentrations. La détermination de ces dernières nécessiterait en effet un bilan quantitatif. Par ailleurs toute information complémentaire concernant les méthodes d’analyses mises en œuvre et leurs seuils de détection doit être demandée à LDA 26 par écrit.


3. Analyses par HPLC-MS (Laboratoire Cantonal-Bâle)

Le laboratoire cantonal Bâlois (Monsieur M. Zehringer) a été mandaté par le laboratoire cantonal jurassien (Monsieur C. Ramseier) pour effectuer l’analyse par HPLC-MS de l’échantillon N°3894 (2001), ainsi que des échantillons N° 2825, 2827, 3198 (bryophytes) et 12, 15, 17 et 20 (algues) prélevés en 2002. Les extractions ont été effectuées par le laboratoire RWB.

4. Empreintes digitales de sédiments et bryophytes (Laboratoire RWB, sept. 2002)

4.1 Séchage et extraction des sédiments et des bryophytes

L’eau surnageante a été retirée et les échantillons séchés à l’étuve à 50°C pendant quelques jours, jusqu’à séchage complet de la matière solide. 20 g de chaque échantillon sec ont été additionnés de 5 µl de standard interne (Anthracène-d10 à 2000 ng/µl) et extraits au soxhlet avec 50 ml de CH2Cl2/Acétone 50/50 v/v. Les observations concernant ces extraits sont les suivantes :

N° Nature Date de prélèvement

Point de prélèvement

Couleur de l’extrait sans

reconcentration

Couleur de l’extrait après

reconcentration à env. 5mL

2824 Sédiment 26.08.02 Allaine, Courtemaîche

Brun-vert foncé /

2825 Sédiment 26.08.02 Canal de la STEP, Porrentruy

Brun-vert très foncé

/

2826 Sédiment 26.08.02 Birse, Courrendlin Brun-vert / 2827 Sédiment 26.08.02 Birse, Riedes Jaune clair Brun-vert 2828 Sédiment 26.08.02 Sorne, Delémont Jaune clair Brun-vert 2893 Sédiment 26.08.02 Doubs, Ocourt Brun-vert foncé / 3129 Bryophytes 16.09.02 Birse, Soyhières vert foncé / 3130 Bryophytes 16.09.02 Sorne, Delémont vert foncé / 3131 Bryophytes 16.09.02 Doubs vert foncé / 3132 Bryophytes 16.09.02 Allaine, Pont

d’Able vert foncé /


3168 Bryophytes 19.09.02 Boncourt, La Rochette

vert foncé /

4.2 Résultats - analyses en TIC par GC-MS

L’injection d’un standard direct contenant les 18 substances oestrogènes (Mix 18)permet de conclure que ces dernières ne sont pas détectées dans les échantillons.


5. Tests de purification d’extraits (Lab. RWB, Juillet. 2002)

5.1 Test de 3 différents types d’adsorbants

Lors des premières séries d’analyses effectuées en 2001, il est apparu que la matrice complexe des échantillons de sédiments rendait nécessaire une étape de clean-up au cours de la procédure d’analyse. Trois adsorbants : Alox, Florisil et Silica Gel (préalablement passés au four à 350°C pendant 2 heures) ont été testés sur un extrait de sédiment (échantillon N°3897 extrait en octobre 2001, évaporé à sec puis récupéré dans environ 20 ml CH2Cl2).

5.1.1 Procédure de clean-up

- Rinçage de l’adsorbant avec 3 X 5 mL CH2Cl2

- Introduction de 5 mL d’extrait N°3897

- Rinçage du flacon de l’extrait avec 5 mL CH2Cl2 et utilisation du solvant pour l’élution, et du même flacon pour récupérer l’éluat

- Elution avec 5 nouveaux ml de CH2Cl2

- Réunion des 3 x 5 mL de CH2Cl2 et évaporation à ~1mL sous N2

- Injection 1µL sur GC/MS.

5.1.2 Résultats du clean-up sur extrait réel

Observations visuelles Une nette décoloration de l’extrait est observée dans les 3 cas, surtout avec Florisil, à peu près identique à l’Alox, décoloration légèrement moins importante avec le Silica Gel

Analyse par GC-MS Par comparaison avec l’empreinte digitale effectuée en octobre 2001, les pics d’ISTD, de fluoranthène et de pyrène semblent indiquer que l’Alox est celui des 3 adsorbants qui laisse passer le plus de substances organiques (surfaces plus grandes), tout en donnant lieu à une purification appréciable de l’extrait (décoloration).


Remarque : - le Silica Gel forme un gel translucide avec le solvant, le rendant difficile d’utilisation.

5.1.3 Conclusion

Dans un premier temps, l’Alox est choisi pour la poursuite des tests.

5.2 Injection directe-standard Mix 18

5.2.1 Analyse par GC/MS

Dans un standard direct Mix 18 à 100 µg/kg préparé dans 200 µl de CH2Cl2, 14 des 18 substances sont analysables : sulfathiazole, sulcotrione, penicilline et tetracycline ne peuvent donc être analysées que par HPLC.

Une reconcentration à un volume final de 200µl devrait permettre d’atteindre un seuil de détection de 10µg/kg, soit 50µg/kg pour une reconcentration à 1 mL, à condition que les extraits réels puissent être suffisamment purifiés pour permettre une telle reconcentration d’une part et qu’ils puissent être séchés préalablement.

Remarques :

- Bromoxynil, Ioxynil, Sulfadimidine et surtout Fluoxétine présentent des pics chromatographiques avec tyling important.

- Parallèlement, un 2ème standard, identique a été évaporé à sec sous azote puis récupéré dans 200µl CH2Cl2 et injecté dans les mêmes conditions que le standard ci-dessus. Apparemment aucune perte ne se produit par évaporation à sec. Le séchage des échantillons de sédiments serait donc envisageable : conditions à déterminer.

- Le pic du Diéthylstilbestrol est dédoublé (probablement Cis et Trans)

5.2.2 Analyse par HPLC-UV/V

Préparation et injection de standards directs à 100µg/kg et 50µg/kg.

5.3 Tests de l’Alox avec des standards Mix 18


Préparation de deux standards Mix 18 de concentrations 100 µg/kg et 250 µg/kg préparés dans 5ml CH2Cl2 pour purification sur Alox et parallèlement, préparation d’un standard Mix 18 de 100 µg/kg dans 1ml CH2Cl2 pour injection directe .

La procédure de clean-up suivie est la même qu’au § 6.1.1, excepté l’ajout d’ISTD dans les blancs de rinçage de l’Alox.

5.3.1 Analyse par GC/MS : résultats

1°) Les blancs obtenus peuvent être considérés comme propres. 2°) Les substances oestrogènes restent pratiquement toutes adsorbées sur l’Alox, sauf l’ISTD, et la pendiméthaline. La progestérone et le pyridate sont légrèment élués avec le standard à 250 µg/kg. Remarque : Mise en évidence d’un manque de linéarité important pour la fluoxéthine et la sulfadimidine, phénomène peut-être lié à la forme des pics ? (Gros écart également pour l’ioxynil)

5.3.2 Conclusion

L’Alox ne peut pas être utilisé comme adsorbant pour une procédure de clean-up en vue de l’analyse des substances oestrogènes.

5.4 Test de l’éluant avec hexane/acétone 65/35 v/v

La procédure de clean-up est la même qu’au § 6.1.1, mais en remplaçant le solvant par un mélange hexane/acétone 65/35 v/v (cf publication « Behaviour and occurrence of oestrogens in municipal sewage treatment plants. I – Investigations in Germany, Canada and Brazil » The Science of the total Environment 2225 (1999) - § 2.2.1), avec les trois mêmes adsorbants qu’au §6.1. Préparation de 4 standards Mix 18 à 250 µg/kg préparés dans :

- 5ml de solvant hexane/acétone 65/35 v/v pour les 3 standards destinés aux clean-ups

- 1ml de CH2Cl2 pour le standard direct


- L’alox retient les mêmes substances qu’avec le CH2Cl2 comme éluant, c’est-à-dire presque toutes


- Florisil et en particulier Silica Gel offrent un meilleur rendement, excepté pour Bromoxynil, Fluoxéthine, Ioxynil et sulfadimidine qui ne sont pas élués avec Florisil et très peu avec Silica Gel (Bromoxynil et Sulfadimidine)

Remarques : - La concentration calculée de Pyridate est anormalement élevée aussi bien

avec Florisil que Silica Gel (toutefois le calcul du standard 250µg/kg direct DM 2407a par rapport au standard direct 100µg/kg DM 1807a donne déjà une concentration erronée)

- Ce dernier calcul met de nouveau en évidence un problème de linéarité pour la Fluoxéthine et Sulfadimidine.

5.5 Tests de linéarité du clen-up sur Florisil et Silica Gel

La procédure de clean-up est la même qu’au § 6.4 : Préparation de 4X4 standards Mix 18 à 100, 250 et 500 µg/kg préparés dans :

- 5ml de solvant hexane/acétone 65/35 v/v pour les 3 standards destinés aux clean-ups

- 1ml de CH2Cl2 pour le standard direct


- Les difficultés à obtenir une linéarité correcte, même avec des standards directs se confirme (surtout pour ce qui est du pyridate), et y compris en injectant deux fois de suite le même flacon

- Obtention de coefficients R2 à peu près similaires après clean-up, qu’avec les standards directs correspondants pour les composés élués correctement, avec globalement des résultats légèrement meilleurs obtenus en utilisant le Silica Gel.

- Le Bromoxynil est légèrement élué avec Florisil à partir de 500 µg/kg (rendement relatif à l’ISTD ~5%)

- La Fluoxéthine n’est éluée ni avec Florisil, ni avec le Silica Gel. - Ioxynil et sulfadimidine ne sont pas du tout élués avec Florisil, mais

ont un seuil de détection de l’ordre de 250 à 300 µg/kg avec le Silica Gel (dans le cas d’une matrice idéale). Le Bromoxynil a par ailleurs un seuil de détection compris entre 300 et 500 µg/kg avec le Silica Gel. Les seuils de quantifications pour ces 3 substances ne peuvent pas être évalués ici.

- Nouveaux résultats aberrants en ce qui concerne le pyridate…


- Rendements relatifs compris entre 67 et 100 % avec le Silica gel et entre 51 (ou 69 ?) et 100 % avec Florisil, apparemment plus « stables » avec le Silica Gel (comparaison résultats 250/500 µg/kg)

Remarque : Les rendements calculés sont relatifs au taux de récupération de l’ISTD (supposé ici de 100%)

5.5.2 Conclusion

Le Silica Gel (0.8 à 0.9 grammes) semble être préférable comme adsorbant pour l’analyse de ce type de substances, avec un mélange hexane/acétone 65/35 v/v comme éluant. Il est d’ailleurs préconisé dans la publication citée au §6.4. Toutefois, il doit être testé sur échantillons réels.


6. Tests de dérivatisation de standards directs par TBDMS

6.1 Test sur standards directs 100, 250 et 500 µg/kg

7.1.1 Procédure

Préparation de standards directs Mix 18 à 100, 250 & 500 ) µg/kg évaporés presque à sec puis récupérés dans 200 µl de CH2Cl2. Pour chaque concentration, un 2ème standard identique est également évaporé à sec puis :

- Ajout de 100 µl d’acétonitrile - Ajout de 100 µl d’agent dérivant (Fluka 19918) : N-tert-Butyldimethylsilyl- N-

methyltrifluoroacétamide avec 1 % de tert-Butyldimethylchlorosilane (TBDMS) - 60°C pendant 30 minutes - Evaporation à sec sous N2 - Récupération dans 200 µl de CH2Cl2 - Injection GC/MS

7.1.2 Résultats

- ISTD, pendiméthaline, sulfadimidine et progestérone ne sont pas dérivés

(pas de groupement OH) et la sensibilité n’est pas affectée, sauf éventuellement pour la sulfadimidine (cf tableau ci-dessous).

- Pour la même raison (pas de OH), sulcotrione et sulfathiazole ne peuvent pas mieux être mis en évidence avec dérivatisation que sans.

- La fluoxéthine présente une fonction éther, qui ne réagit apparemment pas avec TBDMS. Toutefois, le pic à M=44 n’est pas toujours présent après dérivatisation (par ex. dans std 250 µg/kg) pour une raison indéterminée. De même, le Pyridate présente une fonction ester, qui ne réagit pas avec TBDMS. Toutefois, le pic à M=205 n’est pas toujours présent après dérivatisation (par ex. dans std 250 µg/kg) : ces deux substances sont-elle dérivées dans le std 100 et le std 250 et pas complètement dans 500 ?

- Sont dérivatisés : 4-octyl- et 4-nonyl-phénol, bromoxynil, Ioxynil, Bisphénol A (sur les 2 OH), Estrone, Diéthylstilbestrol (sur les 2 OH), 17-α-éthynil-estradiol (sur 1 seul des 2 OH) et le β-estradiol (donne 1 pic pour la dérivatisation du 1er OH et un 2ème pic pour la substance dérivatisée 2 fois)


- Les rapports * :

surface normée dans le standard dérivatisé

surface normée dans le standard direct

Les substances indiquées dans le tableau suivant mettent en évidence un gain de sensibilité par dérivatisation pour le bromoxynil, ioxynil, diéthylstilbestrol, β-estradiol et estrone , le 17- α-éthynilestradiol ne connaît apparemment ni perte ni gain de sensibilité. Les résultats pour le bisphénol A fluctuent énormément, ne permettant pas de conclure. Enfin, fluoxéthine et pyridate donnent des résultats encore une fois surprenants, ne permettant pas de conclure sur l’effet de TBDMS sur ces deux substances.

Substance Masse std 100 std 250 std 500

après dérivatisation

(DM 2507g) (DM 3007ad)

(DM 3007bd)

Bromoxynil 334 5.29 3.33 1.94 4-octyl-phénol 263 0.66 1.04 0.11 4-nonyl-phénol 277 0.64 0.90 0.08 Fluoxéthine 44 ? 0.01 0.00 0.37 Pendiméthaline 252/188/220 1.17 1.19 0.96 Ioxynil 428 3.11 1.69 0.94 Bisphénol A 441 1.59 0.51 0.01 Diéthylstilbestrol 496 4.53 1.53 0.02 β-estradiol 329/386 3.06 1.49 0.09

2ème dérivatisation (OH) 367/443 Estrone 327/384 4.46 2.58 0.25 17 α-ethynylestradiol 353 1.04 0.98 0.10 Sulfadimidine 213 0.46 0.79 0.59

214 0.50 0.73 0.20 Progestérone 124/214/272/229 1.36 0.77 1.11 Pyridate 205 0.40 0.00 3.15

Remarques :

- L’interprétation* des résultats indiqués dans le tableau ci-dessus (SN direct/SN dérivé) ne tient pas compte des résultats obtenus pour le standard à 500µg/kg dérivatisé : les substances pour lesquelles la dérivatisation fonctionne effectivement n’ont pas réagi complètement d’après les intégrations faites sur les masses des substances non dérivées.


6.2 Test de linéarité

Les courbes de régression linéaires correspondant aux standards dérivatisés par TBDMS mettent en évidence une apparente linéarité entre les standards 100 et 250 µg/kg. Toutefois, aucune linéarité n’apparaît pour le Bisphénol A. Les résultats obtenus pour Fluxothine et Pyridate sont inexploitables. Remarque : au cas où la dérivatisation serait appliquée aux échantillons réels, il sera nécessaire de déterminer le domaine de linéarité de la dérivatisation (ou utiliser davantage de TBDMS ?)

7. CONCLUSION Les méthodes d’analyses directes par GC-MS et HPLC-UV/Vis ne permettent pas de qualifier et quantifier les substances recherchées : les niveaux de concentrations attendus sont nettement inférieurs aux seuils de quantification obtenus. En particulier, la qualification des substances par analyse des échantillons par HPLC s’est avérée impossible avec un détecteur UV/Vis (compte tenu notamment de la complexité des matrices). C’est pourquoi il a été nécessaire d’avoir recours à l’HPLC-MS. Cette technique a permis lors d’une première analyse de révéler la présence de 2 sulfamides dans l’échantillon n°3898. En revanche, la 2ème série d’analyse a donné un résultat négatif. Une 3ème série d’analyses d’extraits d’algues est en cours au laboratoire Cantonal de Bâle. Parallèlement, les autres analyses effectuées ont mis en évidence la présence d’autres substances organiques (et notamment celle de PAH) qui peuvent être mises en relation


avec la des micropolluants ayant des effets modulateurs endocriniens (cf compte rendu en annexe 8- voir en particulier page 10). Enfin les tests de purification et de dérivatisation effectués pourraient être poursuivis en vue d’une application en HPLC-MS, plus adaptée pour l’analyse des 18 molécules recherchées. L’analyse directe de chair de poisson apporterait par ailleurs certainement des informations supplémentaires en ce qui concerne la ou les substances responsables de la disparition des populations de poissons dans les cours d'eau Jurassiens. Porrentruy, le 22 janvier 2003 Laboratoire RWB SA B.Allemann, Directeur Copie : A. Lièvre, FCPJ G. Périat, FCPJ C. Noël, Office des Eaux et de la Protection de la Nature C. Ramseier, Service de la Santé (JU)

RWB S.A. Route de Fontenais 77, CH - 2900 Porrentruy + 41 (0)32 / 466 61 41 Téléfax + 41 (0)32 / 466 48 02 Ingénieurs-conseils SIA/ASIC Rue de l'Epervier 4, CH - 2053 Cernier + 41 (0)32 / 853 56 53 Téléfax + 41 (0)32 / 853 56 60 e - mail : [email protected]

1/18

Porrentruy, le 14 janvier 2002

FCPJ

MM. A. Lièvre et G. Périat

RAPPORT D’ANALYSE “ EMPREINTE DIGITALE ”

Nature des échantillons : Sédiments de rivières Date de prélèvement : 25 & 26.10.01 Lieu de prélèvement et numéros internes :

3894 Pont d'Able Allaine : canal SEPE 3897 Morvillars Allaine : Morvillars 3898 Tariche Doubs : amont 3899 Ocourt Doubs : aval 3901 Undervelier Sorne :amont 3902 Delémont Sorne : aval 3903 Choindez Birse : amont 3904 Courrendlin Birse : milieu 3905 Riedes Birse : aval

OBJECTIF L’objectif de l’analyse “ empreinte digitale ” est de mettre en évidence la présence de certains composés organiques appartenant à différentes familles telles que hydrocarbures aromatiques et aliphatiques, hydrocarbures polycycliques aromatiques, polychlorobiphényls, esters, aldéhydes, amines... à des concentrations supérieures à 50 µg/kg MS (selon taux de matières sèches).

PRINCIPE

2/18

Référence méthode : EPA 625 A l’échantillon est additionné un standard interne (ISTD, Anthracène D10) à une concentration connue 500 µg/kg). Les composés sont extraits de l’échantillon par un solvant organique (dichlorométhane). L’extrait est ensuite injecté sur appareil de chromatographie en phase gazeuse couplé à un spectromètre de masse. La détermination qualitative des substances est le résultat d’une recherche comparative automatique entre les spectres de masse obtenus pour chaque substance à ceux de nos librairies. Les résultats mentionnés dans les tableaux sont calculés à partir de la concentration connue du standard interne à laquelle correspond une surface de pic mesurée, ils sont une indication de l’importance de la présence des substances dans les échantillons mais ne sont pas à prendre en compte comme valeurs réelles de leurs concentrations.

RESULTATS

Echantillon N°3894

Dans l’échantillon, la méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence de substances organiques telles que stéroïdes, aldéhydes, esters. .

Profil chromatographique de l’échantillon n°3894

Tableau récapitulatif :

Acquired 23-Nov-2001 at 09:30:07Sample ID: 10g échantillon n°3894+5 µl St017 ex. le 13.11.01+reconcentré

10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

38.30321.268

20.08515.684

10.651

37.636

31.202

26.58523.085

28.052

34.052

34.736

37.119

35.936

40.470

43.403

Scan EI+ TIC

2.45e6Area

SM3894D

3/18

Echantillon SM3894d :

10 g de terre + 5 µl ISTD 2000 ng/µl

Extraction : Solide-liquide

Temps de rétention

Nom de la substance Surface Concentration en µg/500g

MW Concentration en µg/kg MS

10.151 1,2-BIS(.GAMMA.-TRIMETHYLSILYPROPOXY)ETHANE 896793 256 290 2920 10.651 1H-INDOLE (CAS) 4856394 1384 117 15814 13.201 SILICATE ANION TETRAMER 546614 156 888 1780 15.118 PENTAN-1,3-DIOLDIISOBUTYRATE, 2,2,4-TRIMETHYL-ester 1937296 552 286 6308 15.684 SILACYCLOPENT-3-ENE, 3-METHYL- 2837342 808 98 9239 15.868 SILICATE ANION TETRAMER 603441 172 888 1965 19.368 BENZENE, 3-HEPTENYL- 676384 193 174 2202 19.551 .BETA.-CITRONELLOL $$ 6-OCTEN-1-OL, 3,7-DIMETHYL- (CAS) 1236128 352 156 4025 20.251 ANTHRACENE-D10- 1754859 500.00 188 5714 20.701 ACETIC ACID, CYANO- (CAS) 886250 253 85 2886 21.018 1-OXASPIRO 4.4 NONAN-4-ONE, 2-ISOPROPYL- 1919915 547 182 6252 21.268 ISOBUTYL PHTHALATE 24054150 6854 278 78327 22.168 NEROLIDOL Z AND E 2224602 634 222 7244 23.085 BIS(2-METHOXYETHYL) PHTHALATE 3259909 929 282 10615 24.285 CYCLOHEXANECARBOXYLIC ACID (CAS) 543946 155 128 1771 24.452 5,9-TRIDECADIEN-1-OL, 10-PROPYL-, ACETATE 2021238 576 280 6582 25.602 TETRADECANAL (CAS)- aldéhyde 1021121 291 212 3325 26.752 CYANAMIDE, CYCLOHEXYLMETHYL- (CAS) 742908 212 138 2419 29.035 1-DOCOSANOL- alcool 835749 238 326 2721 30.436 KETONE, 2,2-DIMETHYLCYCLOHEXYL METHYL 590368 168 154 1922 31.202 PHTHALIC ACID, DIISOOCTYL ESTER 9193543 2619 390 29937 34.052 SQUALENE 6511843 1855 410 21204 35.036 IRON, DICARBONYL (1,2,3,4,5-.ETA.)-2,4-DIMETHYL-2,4-PENTADIENYL

METHYL- 1181647 337 222 3848

35.553 1,3,5-TRIAZINE-2,4-DIAMINE, 6-CHLORO-N-ETHYL- (CAS) $$ G 28279 1341933 382 173 4370 37.636 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS)-

stéroïde 11775295 3355 388 38343

38.303 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS)-stéroïde 35369268 10078 386 115172 38.820 MYRAC ALDEHYDE 1 AND 2 2403616 685 192 7827 39.020 8-NITRO-11-DODECANOLIDE $$ OXACYCLODODECAN-2-ONE, 12-METHYL-9-

NITRO-, (9R*,12S*)-(.+-.)- (CAS) 3010695 858 243 9804

39.470 6-NITRO-CYLOHEXADECANE-1,3-DIONE $$ 1,3-CYCLOHEXADECANEDIONE, 6-NITRO- (CAS)

3479231 991 297 11329

39.786 PREGNAN-20-ONE, 3-HYDROXY- (CAS) 2839652 809 318 9247 40.003 CHOLESTANE, 4,5-EPOXY-, (4.ALPHA.,5.ALPHA.)-stéroïde 1340264 382 386 4364 40.470 9-OCTADECENAL, (Z)- (CAS) 11309907 3222 266 36828 41.103 BICYCLO[2.2.1]HEPTANE, 2-ETHYLIDENE-1,7,7-TRIMETHYL- 2811320 801 164 9154 41.336 DRIMENOL 3828117 1091 219 12465 41.803 CYCLODODECANONE, 2-(3-HYDROXYBUTYL)-2-NITRO- (CAS) 826216 235 299 2690 42.103 1,3-CYCLOHEXADECANEDIONE, 6-NITRO- (CAS) 952159 271 297 3100 42.570 CYCLOPROPANEOCTANOIC ACID, 2- 2- (2-ETHYLCYCLOPROPYL)METHYL

CYCLOPROPYL METHYL -, METHYL ESTER 2661410 758 334 8666

43.403 SCLAREOLIDE 1742527 496 250 5674

Echantillon N°3897

Dans l’échantillon, la méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence de substances organiques telles que stéroïdes, polyaromatiques, alcools, aldéhydes, esters.

4/18



Echantillon SM897b :



Temps de rétention

Nom de la substance Surface Concentration en µg/kg


6.801 ACETYLACETONATO-(HAPTO-4-4,5-DIETHYL-1,2,2,3-TETRAMETHYL-1,2,5-

AZASILABOROLINE)RHODIUM 2565426 19 397 36.7

7.368 2,2-DIMETHYL-1-PROPYL PHENYL SELENIDE $$ BENZENE, [(2,2-DIMETHYLPROPYL)SELENO]-

971540 7 228 13.9

7.751 2-BUTANOL, 3,3-DIMETHYL- alcool 1124857 8 102 16.1 8.251 BIS(CIS-2,6-DI-TERT-BUTYLCYCLOHEXYL)DITHIOGLYOXAL 1298107 9 478 18.6 8.451 PUTREANINE, ETHYL ESTER, DI-PFP 540698 4 480 7.7 8.568 PENTANEDIOIC ACID, 3-METHYL-, DIMETHYL ESTER (CAS) 660681 5 174 9.4 9.051 N,N',N'',N'''-TETRAKIS(TRIFLUOROACETYL)ARGININE 829683 6 558 11.9 9.185 8-AZAESTRA-1,3,5(10)-TRIEN-17-ONE, 3-METHOXY-, HYDROBROMIDE 1609234 12 365 23.0 9.301 CRINAN-3-OL,(3.BETA.- 691790 5 273 9.9 9.718 2,6,10-TRIDECANETRIONE 1204924 9 226 17.2 10.402 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-

METHYLETHYL)PROPYL ESTER 21816474 159 216 312.0

10.985 ANTI-METHYLOXIME, TRIMETHYLSILYL DERIVATIVE OF [6]GINGEROL 640731 5 467 9.2 11.135 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER 19840478 145 216 283.8 11.319 PTERIDINE, 2-ETHOXY-4-(TRIFLUOROMETHYL)- (CAS) 1202785 9 244 17.2 11.869 TETRA-BUTYL-ZNDTP 677008 5 546 9.7 12.353 METHYL 2-N,N-DIACETYLAMINO-5,5-DIPHENYL-2,4-

PENTADIENECARBOXYLATE 546521 4 363 7.8

12.486 13-KETOLUPANINE 1174023 9 262 16.8 12.569 TRICHOSIDE, TETRAACETATE (CAS) 1177926 9 588 16.8 13.103 3-ETHOXY-TRANS-5,6-DIMETHYLBICYCLO(4.4.0)DEC-1(10),2-DIEN-7-ONE 1405110 10 220 20.1 13.303 BICYCLO 3.1.0 HEXAN-2-ONE, 1,5-BIS(1,1-DIMETHYLETHYL)-3,3-DIMETHYL- 6493462 47 236 92.9 13.486 1-UNDECANOL-alcool 19080506 139 172 272.9 14.353 7,8-DIMETHOXY-2-METHYL-1-(4'-HYDROXYBENZYL)-1,2,3,4-

TETRAHYDROISOQUINOLINE 3457478 25 313 49.4

14.437 4,6-BISPIPERIDINOPYRIMIDINE 1457285 11 246 20.8 14.687 TRIBUTYL PHOSPHATE 13420679 98 266 191.9 15.437 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 1-(1,1-DIMETHYLETHYL)-2-METHYL-1,3-

PROPANEDIYL ESTER 56387796 411 286 806.5

16.004 6-NITRO-CYLOHEXADECANE-1,3-DIONE 6737092 49 297 96.4 16.187 ISOPROPYL DODECANOATE- ESTER 2835840 21 242 40.6 17.071 ETHYL PHTHALATE 1190119 9 222 17.0 17.304 (3AS,9AS,9BR)-6,6,9AA-TRIMETHYL-TRANS-PERHYDRONAPHTHO[2,1-

B]FURAN 4192666 31 222 60.0

17.888 ? 1-CHLORO-HEXADECANE-alcane halogéné 2572144 19 260 36.8

Acquired 11-Nov-2001 at 17:27:58Sample ID: 20g échantillon n°3897+5 µl St017 ex. le 07.11.01

10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

35.925

35.142

21.622

20.622

20.42215.437

18.455

32.575

23.139 31.59123.439

30.641

26.07429.858

26.957

40.876

38.343

38.092

41.843

43.060

43.527

43.911

45.128 46.878

49.745

Scan EI+ TIC

4.77e7Area

SM3897B

5/18

18.005 BENZENE, (2-DECYLDODECYL)- (CAS) -HC aromatique 1088990 8 386 15.6 18.205 BENZENE, (2-DECYLDODECYL)- (CAS) -HC aromatique 2344907 17 386 33.5 19.022 1-OCTACOSANOL, 2,4,6,8-TETRAMETHYL-, (ALL-R)-alcool 558200 4 466 8.0 19.138 PYRIDINE, 1,2,3,6-TETRAHYDRO-4- 4,5-DIHYDROXYPHENYL -1-METHYL- 1812167 13 205 25.9 19.705 HEXADECANOIC ACID (CAS) -acide carboxylique 45322068 331 256 648.2 20.289 NEOPHYTADIENE 12843694 94 278 183.7 20.622 ANTHRACENE-D10- 68548360 500.00 188 980.4 21.039 1ST PEAK IN FYROL PCF $$ 2ND PEAK IN FYROL PCF 18251308 133 326 261.0 21.189 1-TETRADECANOL-alcool 42989440 314 214 614.8 21.622 ISOBUTYL PHTHALATE 304784832 2223 278 4359.1 22.473 7-HYDROXY-8-METHOXY-2-METHYL-1-(4'-METHOXYBENZYL)-1,2,3,4-

TETRAHYDROISOQUINOLINE 5085920 37 313 72.7

23.139 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) $$ OLEIC ACID 497275488 3627 282 7112.1 23.439 BUTYL PHTHALATE 176894656 1290 278 2530.0 23.673 TRICYCLO[8.6.0.0(2,9)]HEXADECA-3,15-DIENE, TRANS-2,9-TRANSOID-9,10-

TRANS-1,10 32950770 240 216 471.3

24.106 13-EPIMANOOL 11898104 87 290 170.2 24.590 1-PENTADECANOL-alcool 32620068 238 228 466.5 24.840 PHYTOL 50257652 367 296 718.8 25.173 1,1'-BICYCLOPENTYL, 2-HEXADECYL- (CAS) 5754439 42 362 82.3 25.423 PYRENE (CAS) -PAH 46093748 336 202 659.2 25.523 soufre 49781560 363 256 712.0 26.074 (Z)6-PENTADECEN-1-OL 567434560 4139 226 8115.6 27.424 CETYLPYRIDINIUM CHLORIDE 9847754 72 357 140.8 27.724 1-OCTADECANOL-alcool 28737900 210 270 411.0 27.924 11H-BENZO[B]FLUORENE (CAS) -PAH 7052600 51 216 100.9 28.174 PYRENE, 4-METHYL- (CAS) -PAH 9605812 70 216 137.4 28.757 FERRUGINOL 2019280 15 286 28.9 29.241 2-PROPENOIC ACID, 3-(4-METHOXYPHENYL)-, 2-ETHYLHEXYL ESTER 127243096 928 290 1819.9 29.408 HEXANEDIOIC ACID, DIOCTYL ESTER (CAS) 74281400 542 370 1062.4 29.858 TRICOSANE (CAS) -alcane 108513392 792 324 1552.0 30.074 SILANE, TRICHLOROOCTADECYL- 17025484 124 386 243.5 30.424 CYCLOHEXANE, 1,1'- 4-(2-CYCLOHEXYLETHYL)-1,7-HEPTANEDIYL BIS- 3353613 24 374 48.0 30.641 1-EICOSANOL-alcool 105059432 766 298 1502.6 31.591 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 127638448 931 390 1825.5 31.758 BENZ[A]ANTHRACENE (CAS) -PAH 10047044 73 228 143.7 32.042 17-PENTATRIACONTENE-alcène 3382733 25 490 48.4 32.175 20-METHYL-N-DEMETHYL-5.ALPHA.-CONANINE 2668398 19 315 38.2 33.158 PENTALENE, OCTAHYDRO-1-(2-OCTYLDECYL)- 3793563 28 362 54.3 33.375 1-EICOSANOL-alcool 120208792 877 298 1719.2 33.692 2-ETHYL-4,4'-BIPYRIDINE 1533620 11 240 21.9 34.159 CHOLESTANE-stéroïde 4746006 35 372 67.9 34.459 SQUALENE 131023600 956 410 1873.9 34.675 1-OCTADECANOL-alcool 24959948 182 270 357.0 35.142 1-PENTACONTANOL-alcool 349490176 2549 718 4998.5 35.742 (Z,1'RS,2'RS,3'SR)-1-(2',3'-EPOXY-2',6',6'-TRIMETHYLCYCLOHEXYL)-3-METHYL-

1,3-BUTADIENE 7298034 53 206 104.4

35.925 1-EICOSANOL-alcool 509920672 3719 298 7293.0 36.526 TETRADECANOIC ACID, TETRADECYL ESTER 40057940 292 424 572.9 36.726 CYCLOHEPTANOL, 3-(3,3-DIMETHYLBUTYL)- alcool cyclique 11597496 85 198 165.9 36.892 2-DECYLCYCLOPENTANE-1,3-DIONE 26023722 190 238 372.2 37.159 15-ISOBUTYL-(13.ALPHA.H)-ISOCOPALANE 97323976 710 332 1391.9 37.592 1,13-TRIDECANEDIOL, DIACETATE 256444160 1871 300 3667.7 38.092 DIHYDROCHOLESTEROL stéroïde 202564928 1478 388 2897.1 38.343 1-EICOSANOL-alcool 324192192 2365 298 4636.7 38.759 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) stéroïde 423777632 3091 386 6061.0 39.226 ERGOST-25-ENE-3,5,6,12-TETROL, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.BETA.,12.BETA.)-

(CAS)-stéroïde 92521680 675 448 1323.3

39.493 1-OCTADECANOL (CAS) -alcool 118388416 864 270 1693.2 39.943 1-HEXACOSANAL-aldéhyde 287736512 2099 380 4115.3 40.243 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -

stéroïde 155658624 1135 388 2226.3

40.626 1-EICOSANOL-alcool 250391328 1826 298 3581.1 40.876 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 563885056 4113 414 8064.8 41.210 NOROLEAN-12-ENE 143289088 1045 396 2049.3 41.610 SQUALENE 154314176 1126 410 2207.0 41.843 LUPEOL 328443424 2396 426 4697.5 42.277 9,19-CYCLOLANOST-25-EN-3-OL, 24-METHYL-, (3.BETA.,24S)- (CAS) 56401912 411 440 806.7 42.543 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) -stéroïde 118634064 865 412 1696.7 43.060 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 290085536 2116 594 4148.9 43.527 D:A-FRIEDOOLEANAN-3-ONE (CAS) 114835232 838 426 1642.4 43.911 SQUALENE 226961664 1655 410 3246.1 44.577 KAUR-16-ENE, (8.BETA.,13.BETA.)- (CAS) 24305716 177 272 347.6 44.794 CARYOPHYLLENE OXIDE 25028664 183 220 358.0 45.128 C(14A)-HOMO-27-NORGAMMACER-13-EN-21-ONE, 3-METHOXY-, (3.ALPHA.)-

(CAS) 153864336 1122 454 2200.6

46.478 URS-12-EN-28-AL (CAS) 37918644 277 424 542.3 46.878 URS-12-EN-28-AL (CAS) 89682264 654 424 1282.7 48.161 ASPIDOSPERMIDIN-17-OL, 1-ACETYL-16-METHOXY- (CAS) 2852957 21 370 40.8 48.478 CARVONE OXIDE 2884185 21 166 41.3 49.745 SQUALENE 58182696 424 410 832.1 50.362 2-(4-HYDROXYBUTYL)-2-NITROCYCLODECANONE 14651023 107 299 209.5 54.496 ASPIDOSPERMIDIN-17-OL, 1-ACETYL-19,21-EPOXY-15,16-DIMETHOXY- 2166282 16 414 31.0

6/18

Echantillon N°3898

Dans l’échantillon, la méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence de substances organiques telles que stéroïdes, alcools, aldéhydes,cétones, esters






Temps de rétention



15.152 2-METHYL-3-HEXANONE-cétone 958426 210 114 633 15.702 CYCLOHEXANONE, 3-(3,3-DIMETHYLBUTYL)- (CAS) -cétone 1614141 354 182 1067 16.969 2,4-CYCLOHEXADIEN-1-ONE, 3,5-BIS(1,1-DIMETHYLETHYL)-4-HYDROXY-

(CAS) 676044 148 222 447

19.669 1-EICOSYNE (CAS) $$ EICOSYNE-1-alcyne 1217087 267 278 804 19.985 3,7,11,15-TETRAMETHYL-2-HEXADECEN-1-OL 2071679 454 296 1369 20.286 ANTHRACENE-D10- 2279277 500.00 188 1506 21.286 $$ ISOBUTYL PHTHALATE 22675262 4974 278 14983 22.786 1-HENEICOSYL FORMATE-ester 2499060 548 340 1651 23.119 5-(3-METHYLBUTYL)-2-PYRIDINECARBOXYLIC ACID 5346111 1173 193 3532 25.086 MANGANESE, [[1,2-ETHANEDIYLBIS[CARBAMODITHIOATO]](2-)]- (CAS) 5310545 1165 265 3509 31.236 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 2080071 456 390 1374 34.070 SQUALENE 1864122 409 410 1232 34.753 1-PENTACONTANOL-alcool 7544123 1655 718 4985 35.620 1-TRIDECANOL-alcool 4967405 1090 200 3282 36.120 OLEIC ACID, PROPYL ESTER 1757100 385 324 1161 36.837 CHOLESTANE, 4,5-EPOXY-, (4.ALPHA.,5.ALPHA.)- (CAS) $$

4.ALPHA.,5.ALPHA.-EPOXYCHOLESTANE-stéroïde 881339 193 386 582

37.153 2-PYRROLIDINONE, 1-PROPYL- (CAS) 6043069 1326 127 3993 37.970 2-PENTENOIC ACID, 4,4-DIMETHYL-, METHYL ESTER (CAS) 3150857 691 142 2082 38.354 DICHOLESTERYL SUCCINATE 19675478 4316 854 13001 38.787 CYCLOHEPTANONE, 2-NITRO-2-(3-OXOBUTYL)- (CAS) 3326570 730 227 2198 39.004 4AH-CYCLOPROP E AZULEN-4A-OL, DECAHYDRO-1,1,4,7-TETRAMETHYL-,

1AR-(1A.ALPHA.,4.BETA.,4A.BETA.,7.ALP 2409545 529 222 1592


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

21.286

19.985

15.702

10.168

19.669

40.504

38.354

34.75325.086

23.11932.203

26.60329.486

37.153

43.021

Scan EI+ TIC

1.98e6Area

SM3898D

7/18

39.520 CYCLOHEXANOL, 3-METHYL-2-(1-METHYLETHYL)-, (1.ALPHA.,2.ALPHA.,3.ALPHA.)- (CAS) $$ O-NEO-ISOMENTHOL

4854268 1065 156 3207

39.804 OLEIC ACID, PROPYL ESTER 1013467 222 324 670 40.020 LEDOL 2316892 508 222 1531 40.504 ANDROSTAN-17-ONE, 16,16-DIMETHYL-, (5.ALPHA.)- (CAS)-stéroïde 21521884 4721 302 14221 41.137 ERGOST-25-ENE-3,5,6,12-TETROL, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.BETA.,12.BETA.)-

(CAS)-stéroïde 2788367 612 448 1842

41.337 (+-)-3,3,7-TRIMETHYLTRICYCLO[5.4.0.0(2,9)]UNDECAN-8-ONE $$ (+-)-LONGICAMPHENYLONE

2357261 517 206 1558

41.487 1,3,5-TRIAZINE-2,4-DIAMINE, 6-CHLORO-N-ETHYL- (CAS) $$ G 28279 959353 210 173 634 42.121 STIGMAST-4-EN-3-ONE-stéroïde 3267674 717 412 2159 42.421 (Z)-1-ETHYL-2-(1,2,2-TRIMETHYLPROPYLIDENE)CYCLOPROPANE 777560 171 152 514 42.604 1-NAPHTHALENEPROPANOL, .ALPHA.-ETHYLDECAHYDRO-4-HYDROXY-

.ALPHA.,2,5,5,8A-PENTAMETHYL-, [1S-[1.ALPHA 3623198 795 310 2394

43.021 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 5091273 1117 594 3364 43.437 TETRAHYDRO-IONONE 565486 124 196 374 44.521 NERYL LINALOOL ISOMER 1082284 237 290 715 44.737 URADAL $$ BUTANAMIDE, N-(AMINOCARBONYL)-2-BROMO-2-ETHYL- (CAS) 542759 119 236 359

Echantillon N°3899


Profil chromatographique de l’échantillon n°3899 Tableau récapitulatif :




Temps de rétention



7.401 4-METHOXY-4-METHYL-2-(3-METHYLPHENYL)CYCLOHEXA-2,5-DIENONE 710493 21 228 40.210.385 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-

METHYLETHYL)PROPYL ESTER 5727896 168 216 324

11.135 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER 5240017 154 216 29711.285 TRANS-CARYOPHYLLENE 2063791 61 204 11712.886 GERMACRENE-D 1858999 55 204 10513.286 2,6-DI(T-BUTYL)-4-HYDROXY-4-METHYL-2,5-CYCLOHEXADIEN-1-ONE 1722092 51 236 97.513.503 1,1,1,4-TETRAMETHYL-4-CHLORO-4-VINYLDISILETHYLENE 2894440 85 206 16413.803 .DELTA.-CADINENE 1251399 37 204 70.913.953 TRANS-3,4-DIHYDRO-2,2-DIMETHYL-8-NITRO-4-ISOPROPYLAMINO-2H-1-

BENZOPYRAN-3-OL 602031 18 280 34.1


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

40.855

35.922

21.621

20.637

15.436

10.385 11.135

20.420

18.62016.753

35.138

25.521

23.437

32.571

31.588

29.855

38.722

37.588

41.605

41.822

43.506

45.122 46.889

Scan EI+ TIC

1.30e7Area

SM3899B

8/18

14.686 CHOLESTAN-3-ONE, 4-METHYL-, CYCLIC 1,2-ETHANEDIYL ACETAL, (4.ALPHA.,5.ALPHA.)- -stéroïde

2795836 82 444 158

15.436 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 1-(1,1-DIMETHYLETHYL)-2-METHYL-1,3-PROPANEDIYL ESTER

16728988 491 286 948

16.003 14-.BETA.-H-PREGNA 3323167 98 288 18816.220 ISOPROPYL DODECANOATE -ester 1385325 41 242 78.517.070 DIETHYL PHTALATE 657581 19 222 37.217.303 .ALPHA.-CADINOL 1625875 48 222 92.117.570 CHOLESTAN-3-OL, 2-METHYLENE-, (3.BETA.,5.ALPHA.)- -stéroïde 3170183 93 400 18017.920 5-(1'-HYDROXY-2',2'-DIMETHYLPROPYL)THIOPHEN-2-CARBONITRILE 1559254 46 195 88.318.004 METHYLPHENIDATE 688353 20 233 3919.454 CITRONELLYL ACETATE 881630 26 198 49.919.954 CYCLOPENTANE, (4-OCTYLDODECYL)- (CAS) 5538047 162 350 31420.287 NEOPHYTADIENE 7643159 224 278 43320.637 ANTHRACENE-D10- 17041480 500.00 188 96521.071 2,2,5,5-TETRAMETHYL-4-ETHYL-3-HYDROXY-TETRAHYDROFURAN 793275 23 172 44.921.221 1-TETRADECANOL (CAS) -alcool 5833176 171 214 33021.621 ISOBUTYL PHTHALATE 86448512 2536 278 489722.421 8-METHYLETHANOADAMANTANE $$ 4,1,6-[1,2,3]PROPANETRIYL-1H-INDENE,

OCTAHYDRO-6-METHYL- (CAS) 1407089 41 176 79.7

22.754 CYCLOHEXANOL, DODECYL- (CAS) -alcool 2184285 64 268 12423.221 5,8,11,14-EICOSATETRAENOIC ACID, ETHYL ESTER, (ALL-Z)- (CAS) 12199698 358 332 69123.437 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, BUTYL CYCLOHEXYL ESTER 31186126 915 304 176624.088 CHOLESTAN-3-OL, 2-METHYLENE-, (3.BETA.,5.ALPHA.)- -stéroïde 3596811 106 400 20424.588 1-EICOSANOL-alcool 3051860 90 298 17324.838 PHYTOL 20465664 600 296 115925.171 1,1'-BICYCLOPENTYL, 2-HEXADECYL- (CAS) 1405535 41 362 79.625.521 soufre 63168360 1853 256 357825.921 N-(2-PHENYLETHYL)UNDECA-(3E,5E)-DIENE-8,10-DIYNAMIDE 1643625 48 277 93.126.321 PYRENE (CAS) -PAH 1321868 39 202 74.926.771 TETRADECANAL-aldéhyde 1939989 57 212 11027.438 HEXADECANOIC ACID, PHENYLMETHYL ESTER 681096 20 346 38.627.721 1-TETRADECANOL (CAS)-alcool 6007305 176 214 34027.954 TRIBUTYL ACETYLCITRATE-ester 929502 27 402 52.628.204 PYRENE, 2-METHYL- (CAS) -PAH 1842513 54 216 10428.705 METRIBUZIN DA METABOLITE 1022901 30 199 57.929.255 2-PROPENOIC ACID, 3-(4-METHOXYPHENYL)-, 2-ETHYLHEXYL ESTER 4002470 117 290 22729.405 8-PENTADECANOL-alcool 696219 20 228 39.430.638 1-EICOSANOL-alcool 14932250 438 298 84630.888 TRICYCLO 4.3.1.13,8 UNDECAN-3-AMINE 1048091 31 165 59.431.588 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 13525889 397 390 76631.738 CHRYSENE (CAS) $$ BENZO[A]PHENANTHRENE -PAH 1769444 52 228 10032.021 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-

BUTYNYL - 955070 28 238 54.1

32.321 ANDROSTAN-3-ONE, 17-HYDROXY-1,17-DIMETHYL-, (1.ALPHA.,5.ALPHA.,17.BETA.)- -stéroïde

719031 21 318 40.7

33.171 ETHYL LINOLEATE-ester 716611 21 308 40.633.372 1-EICOSANOL-alcool 19643274 576 298 111333.872 1-PENTACONTANOL-alcool 5566482 163 718 31534.122 CYCLOPENTANE, 1,1'-[3-(2-CYCLOPENTYLETHYL)-1,5-PENTANEDIYL]BIS-

(CAS) 2825860 83 304 160

34.455 SQUALENE 26587556 780 410 150635.138 1-PENTACONTANOL-alcool 72229824 2119 718 409135.922 1-EICOSANOL-alcool 133340248 3912 298 755336.388 1-PENTATRIACONTANOL (CAS) -alcool 8421886 247 508 47736.505 1-DODECANOL-alcool 6604504 194 186 37436.888 BENZ[E]ACEPHENANTHRYLENE (CAS)-PAH 1735223 51 252 98.337.222 5,8,11-HEPTADECATRIEN-1-OL 11880796 349 250 67337.588 TETRADECANAL-aldéhyde 54760200 1607 212 310238.105 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -

stéroïde 697409 20 388 39.5

38.339 1-EICOSANOL-alcool 38025108 1116 298 215438.722 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 99962536 2933 386 566239.205 TRANS-STIGMASTA-5,22-DIEN-3.BETA.-OL -stéroïde 15091996 443 412 85539.472 17-PENTATRIACONTENE-alcène 13246930 389 490 75039.922 9-EICOSYNE (CAS)-alycne 62732776 1841 278 355340.205 TRANS-STIGMASTA-5,22-DIEN-3.BETA.-OL -stéroïde 10231576 300 412 58040.472 ZONAROL 1769408 52 314 10040.689 D-FRIEDOOLEAN-14-EN-3-ONE 20658064 606 424 117040.855 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 210896000 6188 414 1194

541.605 SQUALENE 54337256 1594 410 307841.822 LUPEOL 47641656 1398 426 269842.089 2-OCTADECENAL (SPECTRUM DISAGREES) (CAS) -aldéhyde 7083803 208 266 40142.306 SAPONACEOLIDE A 13996260 411 518 79342.539 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) -stéroïde 15037650 441 412 85243.056 SQUALENE 42857564 1257 410 242843.272 5,9-TRIDECADIEN-1-OL, 10-PROPYL-, ACETATE 10488501 308 280 59443.506 D:A-FRIEDOOLEANAN-3-ONE (CAS) 28326190 831 426 160443.906 1-NAPHTHALENEPROPANOL, .ALPHA.-ETHYLDECAHYDRO-4-HYDROXY-

.ALPHA.,2,5,5,8A-PENTAMETHYL-, [1S-[1.ALPHA 16113154 473 310 913

44.189 Z,Z-6,28-HEPTATRIACTONTADIEN-2-ONE 6955609 204 530 39444.556 LUPEOL 674491 20 426 38.245.122 CHOLESTAN-19-OL, 5,6-EPOXY-3-FLUORO-, ACETATE,

(3.BETA.,5.BETA.,6.BETA.)- (CAS) -stéroïde 14828613 435 462 840

45.606 CYCLOHEXANEETHANOL, 4-METHYL-.BETA.-METHYLENE- 574188 17 154 32.5

9/18

46.422 URS-12-EN-28-AL (CAS) 6746544 198 424 38246.889 THUNBERGOL 19361540 568 290 109749.739 2-PENTENOIC ACID, 5-(DECAHYDRO-5,5,8A-TRIMETHYL-2-METHYLENE-1-

NAPHTHALENYL)-3-METHYL-, 1S- 1.ALPHA. 2033755 60 304 115

Echantillon N°3901

Dans l’échantillon, la méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence de substances organiques telles que alcools, aldéhydes, cétone, esters et des composés polyfonctoinnels.





Temps de rétention



15.118 2-(2,3-EPOXYPROPYL)-TETRAHYDROFURANE 2386655 1209 112 3107 18.318 3-BUTEN-2-OL (CAS) 1006299 510 72 1310

20.102 ? DODECANE, 1,1-DIFLUORO- alcane halogéné 1892714 959 206 2464 20.268 ANTHRACENE-D10- 987298 500.00 188 1285 21.268 DI-ISOBUTYL PHTHALATE 54442988 27572 278 70878 22.768 ETHYL 2,2-DIFLUORO-2-(4-PROPEN-3'-OXYPHENYL)ACETATE 14858227 7525 256 19344 23.085 DI-N-BUTYL PHTHALATE 6919222 3504 278 9008 24.485 2-ETHYL-5,9-DIMETHYL-TRANS-4,8-DECADIENAL 2444113 1238 208 3182 25.069 4-HEPTANONE, 3-METHYL- (CAS)- cétone 6418173 3250 128 8356 30.352 PROPANOIC ACID, 3,3'-THIOBIS-, DIDODECYL ESTER (CAS) 3167611 1604 514 4124 31.219 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, DIISOOCTYL ESTER (CAS) 6036654 3057 390 7859 33.053 4,4,7,7-TETRAMETHYLDECA-1,9-DIENE 4855324 2459 194 6321 34.069 BICYCLO(10.3.0)PENTADEC-1(12)-EN-13-ONE TOSYLHYDRAZONE 4232140 2143 388 5510 35.569 1-OCTADECANOL (CAS)- alcool 24495716 12405 270 31891 35.953 BIS-(3,5,5-TRIMETHYLHEXYL) ETHER 2521599 1277 270 3283 36.819 (+-)-2-NITROSO-1-CYCLOHEXYLPROPANE 717100 363 310 934 37.636 (5S,8R)-1-O-(TERT-BUTYLSIPHENYLSILYL)-5-ISOPROPYL-8-METHYL-2-

METHYLENE-9-DECENE-1,4-DIOL 697628 353 478 908

37.953 1-DOCOSANOL (CAS) - alcool 9099722 4608 326 11847 38.320 TRIDEC-4-EN-2-YNAL $$ 4-TRIDECEN-2-YNAL, (Z)- 4501484 2280 192 5860 38.786 (5S,8R)-1-O-(TERT-BUTYLSIPHENYLSILYL)-5-ISOPROPYL-8-METHYL-2- 2460430 1246 478 3203


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

21.268

15.118 20.102

34.736

32.186

22.768

23.085 31.21929.485

26.602

28.069

35.56940.420

37.119

37.95341.136

Scan EI+ TIC

5.04e6Area

SM3901D

10/18

METHYLENE-9-DECENE-1,4-DIOL 39.503 4-HYDROXYTETRADEC-2-YNAL $$ 2-TETRADECYNAL, 4-HYDROXY- 6994815 3542 224 9106 39.803 (5S,8R)-1-O-(TERT-BUTYLSIPHENYLSILYL)-5-ISOPROPYL-8-METHYL-2-


40.236 4-HYDROXYTETRADEC-2-YNAL 2394054 1212 224 3117 40.420 METHYL ALPHA-KETOPALMITATE 26288440 13313 284 34224 41.136 (ALL-E)-2,6,10,14-TETRAMETHYL-16-(PHENYLTHIO)HEXADECA-2,6,10,14-

TETRAEN-1-OL 4533461 2296 398 5902

41.353 RAC-1,2,4-TRIMETHYL-3-NITROBICYCLO[3.3.1]NONAN-9-ONE 2650791 1342 225 3451 41.503 TRIDEC-4-EN-2-YNAL 2284690 1157 192 2974 41.653 7,10-METHANOFLUORANTHEN-11-OL, 8-CHLORO-6B,7,8,9,10,10A-

HEXAHYDRO-, ACETATE, (6B.ALPHA.,7.ALPHA.,8.A 855915 433 312 1114

41.836 3-HEPTYNE-2,5-DIOL, 6-METHYL-5-(1-METHYLETHYL)- 1603546 812 184 2088 42.086 METHYL ALPHA-KETOPALMITATE 4397672 2227 284 5725 42.553 EICOSYL ACETATE- ester 2920069 1479 340 3802 43.020 (5S,8R)-1-O-(TERT-BUTYLSIPHENYLSILYL)-5-ISOPROPYL-8-METHYL-2-


43.420 2-ETHYL-5,9-DIMETHYL-TRANS-4,8-DECADIENAL 527893 267 208 687

Echantillon N°3902



. Tableau récapitulatif :





10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

40.824

35.124

31.574

21.588

20.605

25.506

23.405

30.607

29.82326.923

32.540

35.891

39.908 41.574

41.80842.508

43.491

46.858

Scan EI+ TIC

1.93e7Area

SM3902B

11/18

Temps de rétention



9.435 2,7-DIMETHYL-5-METHYLIDEN-TRICYCLO[4.3.1.0(2,9)]DEC-7-EN-4-OL 950661 36 205 7810.369 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER 1375731 52 383 11310.902 .ALPHA.-MUUROLENE 647723 24 278 53.111.119 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER

(CAS) 1245498 47 442 102

11.285 TRANS-CARYOPHYLLENE 1291197 49 210 10611.486 4H-3-P-METHOXYPHENYL-6-PHENYL-V(1,2,3)-TRIAZOLO[1,5-

D][1,3,4]OXADIAZINE 701663 27 82 57.6

13.269 BICYCLO 3.1.0 HEXAN-2-ONE, 1,5-BIS(1,1-DIMETHYLETHYL)-3,3-DIMETHYL- 622352 24 196 51.113.970 3-HYDROXYPHENYLPROPIONIC ACID, ETHYL ESTER, TMS 617139 23 107 50.614.670 1-PROPENE-1,2,3-TRICARBOXYLIC ACID, TRIBUTYL ESTER 1133001 43 120 9315.420 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 1-(1,1-DIMETHYLETHYL)-2-METHYL-1,3-

PROPANEDIYL ESTER 6462359 244 820 530

15.987 3-BUTENE-1,2-DIOL, 1-(2-FURANYL)- (CAS) 942546 36 383 77.317.270 1,4-BENZENEDIOL, 2,5-BIS(1,1-DIMETHYLETHYL)- (CAS) 1317883 50 464 10817.587 1H-INDENE, 2,3,3A,4,7,7A-HEXAHYDRO-2,2,4,4,7,7-HEXAMETHYL-, TRANS- 2122459 80 204 17418.004 4-(4'-PENTYLBICYCLOHEXYL)-1-(PROPYLCYCLOHEXYL)BENZENE 1250329 47 206 10319.038 1-OCTADECENE (CAS) -alcène 3248061 123 594 26619.404 TRIADIMEFON;(BAYLETON) 1597997 60 165 13119.654 3,4-DIETHYL-3-(4'-NITROPHENYL)-4-(3"-FLUOROPHENYL)HEXANE 1535745 58 228 12619.954 3-OCTYNE, 2,2,7-TRIMETHYL- alcyne 5286086 200 586 43420.255 NEOPHYTADIENE 11041991 418 878 90620.605 ANTHRACENE-D10- 13220423 500.00 903 108520.955 NAPHTHALENE, DECAHYDRO-2,6-DIMETHYL- (CAS) 3673089 139 313 30121.188 1-OCTADECANOL (CAS) -alcool 7673641 290 742 63021.588 ISOBUTYL PHTHALATE 55345512 2093 967 454121.988 CYCLOHEXANE, 1-(NITROMETHYL)-1-(2-PROPENYLTHIO)- 683077 26 160 5622.438 PHENANTHRENE, 9-DODECYLTETRADECAHYDRO- (CAS) 1121267 42 237 9222.622 D:B-FRIEDO-B':A'-NEOGAMMACER-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- 1362478 52 302 11223.089 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-

BUTYNYL - 5565741 210 575 457

23.405 PHTHALIC ACID, BUTYL ESTER, ESTER WITH BUTYL GLYCOLATE (CAS) 12315644 466 911 101023.639 12-METHYL-15-PENTADECANOLIDE $$ OXACYCLOHEXADECAN-2-ONE, 13-

METHYL- 1011435 38 474 83

24.072 13-EPIMANOOL 1961739 74 563 16124.306 1H-INDENE, 2-BUTYL-5-HEXYLOCTAHYDRO- (CAS) $$

BICYCLO[4.3.0]NONANE, 8-BUTYL-3-HEXYL- 1375097 52 250 113

24.573 1-EICOSANOL-alcool 9183239 347 838 75324.839 PHYTOL 13565408 513 861 111325.139 5-NITRO-3-PHENYLINDOLE 2338570 88 413 19225.506 soufre 45387004 1717 862 372425.923 8.ALPHA.,13.BETA.-DIHYDROXYLABD-14-EN-3-ONE 2910207 110 298 23926.290 PYRENE (CAS) -PAH 6610310 250 774 54226.423 NEOPHYTADIENE 3773446 143 782 31026.556 QUINOLINE, 7- (P-BROMOPHENYL)AZO - 524685 20 151 4326.773 CHOLESTAN-3-ONE, 14-METHYL-, (5.ALPHA.)- (CAS)-stéroïde 556182 21 240 45.627.423 OLEAN-12-ENE-3,28-DIOL, (3.BETA.)- 608662 23 350 49.927.706 17-PENTATRIACONTENE-alcène 5555574 210 731 45627.956 ACETYL TRI-N-BUTYL CITRATE-ester 4150966 157 321 34128.173 11H-BENZO[B]FLUORENE (CAS) $$ 2,3-BENZOFLUORENE-PAH 3676979 139 519 30228.607 7H-BENZ[DE]ANTHRACENE -PAH 1685538 64 195 13828.990 4,8,12,16-TETRAMETHYLHEPTADECAN-4-OLIDE 1558762 59 574 12829.107 1-PHENANTHRENECARBOXYLIC ACID, 1,2,3,4,4A,9,10,10A-OCTAHYDRO-1,4A-

DIMETHYL-7-(1-METHYLETHYL)-, METHY 967262 37 594 79.4

29.207 2-PROPENOIC ACID, 3-(4-METHOXYPHENYL)-, 2-ETHYLHEXYL ESTER 2729721 103 477 22429.407 HEXANEDIOIC ACID, DIOCTYL ESTER (CAS) 1476944 56 382 12129.557 BENZOIC ACID, 2,4,6-TRIMETHYL-, 6-HYDROXY-6-METHYL-5-

[(TRIMETHYLSILYL)METHYL]-4-HEPTENYL ESTER, (Z) 642504 24 171 52.7

30.223 PENTALENE, OCTAHYDRO-1-(2-OCTYLDECYL)- (CAS) 694721 26 317 5730.607 1-EICOSANOL-alcool 30624622 1158 948 251231.574 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 81123328 3068 952 665531.890 PHTHALIC ACID, BUTYL CYCLOHEXYL ESTER 1237818 47 389 10231.974 ASPIDOSPERMIDIN-17-OL, 1-ACETYL-19,21-EPOXY-15,16-DIMETHOXY- 1349250 51 438 11132.324 4,4-DIMETHYL-3-ETHYLIDENE-2-(2'-METHYL-1'-PROPENYL)CYCLOHEXANONE 567342 21 250 46.532.540 1-PENTACONTANOL-alcool 69680120 2635 877 571733.340 1-EICOSANOL-alcool 40939980 1548 962 335934.140 1,1'-BICYCLOPENTYL, 2-HEXADECYL- 933094 35 297 76.634.440 SQUALENE 30037162 1136 930 246434.657 UNDECANOIC ACID, 3-CHLORO-, CHLOROMETHYL ESTER 5024513 190 405 41235.124 TETRADECANAL-aldéhyde 118609224 4486 893 973135.891 1-EICOSANOL-alcool 130638880 4941 968 1071

836.341 PHYTOL ISOMER 16398647 620 632 134536.874 BENZO[K]FLUORANTHENE (CAS) -PAH 4936089 187 611 40537.107 15-ISOBUTYL-(13.ALPHA.H)-ISOCOPALANE 17022110 644 642 139637.574 1-HEXACOSANAL-aldéhyde 78240712 2959 870 641938.057 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -

stéroïde 17932424 678 817 1471

38.307 1-EICOSANOL-alcool 55265004 2090 951 453438.707 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 71310952 2697 902 585039.174 TRANS-STIGMASTA-5,22-DIEN-3.BETA.-OL -stéroïde 20957282 793 750 171939.441 8-HEPTADECANOL, 8-METHYL- alcool 16318448 617 481 133939.908 3,7,11,15-TETRAMETHYL-2-HEXADECEN-1-OL 60481548 2287 608 496240.208 PREGNAN-20-ONE, 3-HYDROXY- 15833606 599 612 1299

12/18

40.441 8.BETA.-PODOCARP-12-ENE-14-CARBOXYLIC ACID, 8,13-DIMETHYL-, METHYL ESTER (CAS)

2374452 90 521 195

40.591 1-DOCOSANOL-alcool 24420260 924 813 200340.824 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 252938208 9566 941 ###41.174 NOROLEAN-12-ENE 44795468 1694 663 367541.574 SQUALENE 65449496 2475 747 536941.808 LUPEOL 100785288 3812 832 826842.258 THUNBERGOL 18330610 693 678 150442.508 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) -stéroïde 50843220 1923 690 417143.041 SOLANESOL 84713936 3204 653 695043.491 D:A-FRIEDOOLEANAN-3-ONE (CAS) 46481868 1758 792 381343.875 SQUALENE 51638812 1953 730 423644.541 9,10-SECOCHOLESTA-5,7,10(19)-TRIENE-1,3-DIOL, 25- (TRIMETHYLSILYL)OXY

-, (3.BETA.,5Z,7E)- -stéroïde 7650243 289 323 628

44.758 DUVATRIENDIOL 5574763 211 440 45745.108 URS-12-EN-28-OL (CAS) 37261536 1409 528 305746.358 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 7479895 283 323 61446.858 1,2-PENTANEDIOL, 5-(6-BROMODECAHYDRO-2-HYDROXY-2,5,5A,8A-

TETRAMETHYL-1-NAPHTHALENYL)-3-METHYLENE- 31512052 1192 550 2585

49.708 JASMOLIN I 8658358 327 476 71051.975 DESACETYLANGUIDINE 7560191 286 289 620

Echantillon N°3903

Dans l’échantillon, la méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence de substances organiques telles que stéroïdes, polyaromatiques, alcools, aldéhydes, esters





Temps de Nom de la substance Surface Concentration MW Concentration en


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

38.707

35.123

32.55621.605

20.6397.034

15.437

25.506

23.422

30.806

30.623

29.840

26.939

37.590

40.840

41.824

42.540

43.907

45.12446.857

Scan EI+ TIC

8.84e6Area

SM3903B

13/18

rétention en µg/kg µg/kg MS

10.386 (E)-2-ETHYLIDENE-3-OXO-GA9-16.ALPHA,17-EPOXIDE METHYL ESTER 1067411 86 386 160.1111.053 1H-INDOLE (CAS) 1453352 118 117 21813.270 ACETAMIDE, N-METHOXY-N-(3-OXO-3-PHENYLPROPYL)- 522646 42 221 78.39815.437 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 1-(1,1-DIMETHYLETHYL)-2-METHYL-1,3-


16.004 1-HEXACOSANAL-aldéhyde 1765545 143 380 264.8316.504 3H-PURINE, 6,7-DIHYDRO-3-METHYL-6-(METHYLTHIO)- 641046 52 182 96.15817.588 1-HEPTADECANOL, 17-BROMO- alcool halogéné 1414288 114 334 212.1519.922 SILANE, TRICHLOROOCTADECYL- 1026562 83 386 153.9920.639 ANTHRACENE-D10- 6184238 500.00 188 927.64

21.205 ? 17-PENTATRIACONTENE-alcène 5918449 479 490 887.7821.605 ISOBUTYL PHTHALATE 36282712 2933 278 5442.522.406 12-HYDROXY-15-OXOBICYCLO[9.3.1]PENTADECAN-1-CARBONITRIL 622614 50 263 93.39322.672 SILICONE POLYMER 1868938 151 8191 280.3423.056 BROMOCRYPTINE 1937181 157 653 290.5823.422 BUTYL PHTHALATE 6893916 557 278 1034.124.089 MANOOL 2079392 168 290 311.9124.572 1-DOTRIACONTANOL (CAS) -alcool 12011633 971 466 1801.824.856 PHYTOL 6409636 518 296 961.4525.506 soufre 39329304 3180 256 5899.426.306 PYRENE (CAS)-PAH 4427417 358 202 664.1227.739 MUSCALURE;(MUSCAMONE) 1656113 134 322 248.4227.989 QUERCETIN 7,3',4'-TRIMETHOXY 780910 63 344 117.1429.390 PENTALENE, OCTAHYDRO-1-(2-OCTYLDECYL)- 985345 80 362 147.830.623 1-OCTADECANOL-alcool 11959198 967 270 1793.930.806 HEXANOIC ACID, 2-ETHYL-, OXYBIS(2,1-ETHANEDIYLOXY-2,1-ETHANEDIYL)

ESTER 22621062 1829 446 3393.2

31.590 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 18606972 1504 390 2791.131.723 BENZO C PHENANTHRENE-PAH 1963099 159 228 294.4732.006 1-OCTADECANOL-alcool 2731921 221 270 409.7932.356 2(3H)-BENZOFURANONE, 6-ETHENYLHEXAHYDRO-6-METHYL-3-METHYLENE-7-

(1-METHYLETHENYL)-, 3AS-(3A.ALPHA.,6 537528 43 232 80.63

32.556 1-PENTACONTANOL-alcool 33382940 2699 718 5007.533.356 1-EICOSANOL-alcool 20013362 1618 298 300234.156 CHOLESTANE (CAS)-stéroïde 1299649 105 372 194.9534.457 SQUALENE 13002425 1051 410 1950.4

34.657 ? 7-HEPTADECENE, 7-METHYL-, (E)- (CAS) -alcène 3466910 280 252 520.0435.123 1-PENTACONTANOL-alcool 59038428 4773 718 8855.835.907 1-EICOSANOL-alcool 52007852 4205 298 7801.236.357 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL

- 8922161 721 238 1338.3

36.873 PERYLENE-PAH 1393222 113 252 208.9937.123 15-ISOBUTYL-(13.ALPHA.H)-ISOCOPALANE 9675914 782 332 1451.437.590 PENTADECANAL-aldéhyde 65786164 5319 226 986838.073 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3.BETA.-OL-stéroïde 21354958 1727 388 3203.338.324 1-EICOSANOL-alcool 19946130 1613 298 2991.938.707 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 83306176 6735 386 1249639.207 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS) -stéroïde 11798500 954 398 1769.839.457 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 6861924 555 386 1029.339.907 TETRADECANAL-aldéhyde 33840684 2736 212 5076.140.224 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -

stéroïde 11180976 904 388 1677.2

40.457 PREGN-4-ENE-3,20-DIONE, (9.BETA.,10.ALPHA.)- (CAS) $$ 8.BETA.,9.BETA.,10.ALPHA.ISOPROGESTERONE -stéroïde

1054088 85 314 158.11

40.690 D-FRIEDOOLEAN-14-EN-3-ONE 13463610 1089 424 2019.640.840 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 102828840 8314 414 1542441.190 .BETA.-AMYRIN $$ OLEAN-12-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) $$ .BETA.-AMYRENOL

$$ OLEAN-12-EN-3.BETA.-OL 22438184 1814 426 3365.8

41.590 SQUALENE 27629802 2234 410 4144.541.824 LUPEOL 59325120 4796 426 8898.842.274 SOLANESOL 8800663 712 630 1320.142.540 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) $$ 4-STIGMASTEN-3-ONE -stéroïde 17333528 1401 412 2600.143.040 SQUALENE 33040656 2671 410 4956.143.507 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 18886952 1527 594 2833.143.724 1-NAPHTHALENEPROPANOL, .ALPHA.-ETHYLDECAHYDRO-4-HYDROXY-

.ALPHA.,2,5,5,8A-PENTAMETHYL-, [1S-[1.ALPHA 5992297 484 310 898.85

43.907 SCLAREOLIDE 26375746 2132 250 3956.444.591 JASMOLIN I 2044335 165 330 306.6544.807 OLEAN-12-ENE-3,28-DIOL, (3.BETA.)- 1954416 158 442 293.1645.124 LUPEOL 13776824 1114 426 2066.546.441 OLEAN-12-ENE-3,28-DIOL, (3.BETA.)- (CAS) $$ ERYTHRODIOL $$ OLEAN-12-

ENE-3.BETA.,28-DIOL 10840564 876 442 1626.1

46.857 SOLANESOL 14674625 1186 630 2201.248.791 3-METHYL-2-OXO-1,3,4-BENZOTRIAZEPINE $$ 2H-1,3,4-BENZOTRIAZEPIN-2-

ONE, 1,3-DIHYDRO-3-METHYL- 1263497 102 175 189.53

49.724 CYCLOHEXANONE, 2,3,3-TRIMETHYL-2-(3-METHYL-1,3-BUTADIENYL)-, (Z)- (CAS)

4737471 383 206 710.63

Echantillon N°3904

14/18







Temps de rétention



10.368 PENTAN-1,3-DIOLDIISOBUTYRATE, 2,2,4-TRIMETHYL- 2629985 156 286 42911.102 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER 2072753 123 216 33813.252 BENZALDEHYDE, 2-HYDROXY-4-METHOXY-3,6-DIMETHYL- 1052586 62 180 17213.502 5-METHYL-1R,3-TRANS-CYCLOHEXANEDIOL 2249795 133 130 36713.819 BICYCLO[2.2.1]HEPTAN-7-OL (CAS) -ALCOOL 862828 51 112 14114.702 DL-3,4-DIHYDROXY-.ALPHA.-METHYLPHENYLALANINE 1043090 62 211 17015.419 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 1-(1,1-DIMETHYLETHYL)-2-METHYL-1,3-

PROPANEDIYL ESTER 9221795 545 286 1503

17.252 .BETA.-SESQUIPHELLANDRENE 624172 37 204 10217.886 BENZENE, (1-PENTYLHEPTYL)- (CAS) -HC aromatique 1689273 100 246 27519.103 UNDECANOIC ACID (CAS) -ACIDE CARBOXYLIQUE 722596 43 186 11819.403 HEPTENAL-ALDEHYDE 1480911 88 112 24119.686 BENZENE, (1-HEXYLTETRADECYL)- (CAS) -HC aromatique 540260 32 358 8819.936 6-NITROCYCLODODECANE-1,3-DIONE 3143554 186 241 51220.269 CITRONELLYL 2-METHYLPROPANOATE 3328116 197 226 54220.603 ANTHRACENE-D10- 8453392 500 188 137720.986 1ST PEAK IN FYROL PCF 3889276 230 326 63421.170 1-TETRADECANOL-ALCOOL 10301907 609 214 167921.586 ISOBUTYL PHTHALATE 58048436 3433 278 945922.403 .BETA.-PHENETHYL PHENYL ETHER 616979 36 198 10122.736 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL

- 1608610 95 238 262

23.136 NEOPHYTADIENE $$ 2,6,10-TRIMETHYL,14-ETHYLENE-14-PENTADECNE 6706729 397 278 109323.403 PHTHALIC ACID, BUTYL ESTER, ESTER WITH BUTYL GLYCOLATE (CAS) 10030070 593 336 163423.620 METHYL PALUSTRATE ISOMER 564524 33 316 9224.086 GERANYL LINALOOL ISOMER 2493474 147 290 406


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

40.838

35.88735.121

32.554

31.570

21.586

20.60315.419

30.787

29.837

24.820 25.487

38.704

38.054

41.571

42.521

43.888

Scan EI+ TIC

2.09e7Area

SM3904B

15/18

24.253 9,17-OCTADECADIENAL, (Z)- (CAS) 7804193 462 264 127224.570 1-TRIDECANOL-ALCOOL 12373078 732 200 201624.820 PHYTOL ISOMER 19676482 1164 296 320625.153 4,25-SECOOBSCURINERVAN, 21-DEOXY-16-METHOXY-22-METHYL-,

(22.ALPHA.)- 2136140 126 368 348

25.403 PYRENE (CAS) -PAH 7343581 434 202 119725.487 SOUFRE 12087897 715 256 197025.937 PENTALENE, OCTAHYDRO-1-(2-OCTYLDECYL)- 2583540 153 362 42126.270 FLUORANTHENE (CAS) -PAH 4713061 279 202 768

26.737 ? 17-PENTATRIACONTENE (CAS)-ALCENE 1533963 91 490 25027.703 1-EICOSANOL-ALCOOL 4105951 243 298 66928.187 26,27-DINORERGOSTA-5,23-DIEN-3-OL, (3.BETA.)- 636489 38 370 10428.670 (+)-2-ENDO,3-ENDO-DIMETHYLBORNANE 1061659 63 166 17329.220 2-PROPENOIC ACID, 3-(4-METHOXYPHENYL)-, 2-ETHYLHEXYL ESTER 639019 38 290 10429.387 14-.BETA.-H-PREGNA $$ 14B-PREGNANE -STEROIDE 2100843 124 288 34230.620 1-EICOSANOL-ALCOOL 18369898 1087 298 299330.787 HEXANOIC ACID, 2-ETHYL-, OXYBIS(2,1-ETHANEDIYLOXY-2,1-ETHANEDIYL)

ESTER 18041696 1067 446 2940

31.220 TRITETRACONTANE (CAS)-ALCANE 6396584 378 604 104231.570 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, BIS(2-ETHYLHEXYL) ESTER (CAS) 45283776 2678 390 737931.887 3-(2',6',6'-TRIMETHYLCYCLOHEX-1'-EN-1'-YL)PROPANOL 1203882 71 182 19632.337 CHOLESTANE, (5.ALPHA.,14.BETA.)--STEROIDE 1100141 65 372 17932.554 TRITETRACONTANE (CAS) -ALCANE 69314000 4100 604 1129

433.337 1-EICOSANOL-ALCOOL 46877240 2773 298 763833.687 CIS,TRANS-2,9-DIMETHYLSPIRO 5.5 UNDECANE 592461 35 180 96.533.854 HENEICOSANE (CAS) -ALCANE 9345035 553 296 152333.987 SQUALENE 4065520 240 410 66234.154 PENTALENE, OCTAHYDRO-1-(2-OCTYLDECYL)- 2404290 142 362 39234.437 SQUALENE 30506516 1804 410 497134.637 14-.BETA.-H-PREGNA $$14B-PREGNANE 8704686 515 288 141835.121 1-PENTACONTANOL-ALCOOL 126075968 7457 718 ###35.437 2-ACETYL-4-NITROCYCLOOCTANONE 6505853 385 213 106035.704 1-ACETOXY 9Z,12E-TETRADECADIENE 1291820 76 252 21035.887 1-EICOSANOL-ALCOOL 150835568 8922 298 ###36.321 14-.BETA.-H-PREGNA $$ 14B-PREGNANE 22621334 1338 288 368636.687 CYCLOHEXANOL, 5-METHYL-2-(1-METHYLETHYL)- (CAS) -ALCOOL 736153 44 156 12036.871 PERYLENE 2927554 173 252 47737.121 BACCHARANE $$ BACCHARENE 25275360 1495 414 411837.571 1,13-TRIDECANEDIOL, DIACETATE 112121632 6632 300 ###38.054 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS)-

STEROIDE 79159992 4682 388 ###

38.304 1-EICOSANOL-ALCOOL 83687992 4950 298 ###38.704 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS)-STEROIDE 139765936 8267 386 ###39.188 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS) -STEROIDE 30952348 1831 398 504339.437 1-TETRADECANOL (CAS)-ALCOOL 24297176 1437 214 395939.904 3,7,11,15-TETRAMETHYL-2-HEXADECEN-1-OL 70411512 4165 296 1147

340.221 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -

STEROIDE 35090852 2076 388 5718

40.421 CHOLEST-5-EN-3-ONE (CAS) -STEROIDE 2504973 148 384 40840.588 1-HENTETRACONTANOL (CAS) -ALCOOL 28827464 1705 592 469740.838 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -STEROIDE 248489536 14698 414 ###41.188 .BETA.-AMYRIN $$ OLEAN-12-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) 40232688 2380 426 655641.571 SQUALENE 47389280 2803 410 772241.804 LUPEOL 23971074 1418 426 390641.921 BENZENE, 2-METHYL-1,3,5-TRIS(1-METHYLETHYL)- (CAS)- HC aromatique 4264736 252 218 69542.271 SQUALENE 8975996 531 410 146342.521 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) -STEROIDE 26859776 1589 412 437742.821 A'-NEOGAMMACER-22(29)-EN-3-ONE (CAS) 4315006 255 424 70343.038 SQUALENE 19433532 1149 410 316743.488 D:A-FRIEDOOLEANAN-3-ONE (CAS) 18263328 1080 426 297643.688 THUNBERGOL 1803386 107 290 29443.888 SQUALENE 12371296 732 410 201644.571 1H-NAPHTHO 2,1-B PYRAN-8(4AH)-ONE, 3-ETHENYLDECAHYDRO-3,4A,7,7,10A-

PENTAMETHYL- 1110126 66 304 181

45.105 URS-12-EN-28-OL 9218549 545 426 150246.421 URS-12-EN-28-OL (CAS) 9859214 583 426 160646.871 URS-12-EN-28-OL 14586725 863 426 237748.471 LIMONENE DIOXIDE 3 864646 51 168 14148.821 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) -ACIDE CARBOXYLIQUE 3470453 205 282 56549.722 CHOLESTAN-3-ONE, 4,4-DIMETHYL-, (5.ALPHA.)--STEROIDE 2764754 164 414 450

Echantillon N°3905


16/18






Temps de rétention



6.767 TAUROLIDINE 1052408 34 284 57.1910.402 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-

METHYLETHYL)PROPYL ESTER 5866051 191 216 318.79

11.135 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER

6033551 196 216 327.90

13.303 2,6-DI(T-BUTYL)-4-HYDROXY-4-METHYL-2,5-CYCLOHEXADIEN-1-ONE 1124870 37 236 61.1313.503 BENZOIC ACID, 2,5-BIS(TRIMETHYLSILOXY)-, TRIMETHYLSILYL ESTER

(CAS) 3729141 121 370 202.66

14.003 2H-1-BENZOPYRAN, 6,7-DIMETHOXY-2,2-DIMETHYL- 765045 25 220 41.5814.686 PHOSPHORIC ACID, TRIBUTYL ESTER (CAS) 2402563 78 266 130.5715.453 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 1-(1,1-DIMETHYLETHYL)-2-METHYL-1,3-


16.003 14-.BETA.-H-PREGNA $$ 14B-PREGNANE 4052140 132 288 220.2216.187 NORADRENALINE, TETRA-TMS 1600740 52 457 86.9917.087 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, DIETHYL ESTER (CAS) 758310 25 222 41.2117.287 IRGANOX858 1082269 35 665 58.8217.537 ACRYLIC ACID DECYL ESTER 3546958 115 212 192.7617.904 BENZENE, (3,3-DIMETHYLDECYL)- HC AROAMTIQUE 1330870 43 246 72.3318.004 3-TRIDECANONE, 7-METHYL-13-PHENYL- (CAS) 1051528 34 288 57.1519.421 2-ETHYLANTHRACENE-9,10-DIOL 2314483 75 238 125.7819.604 NAPHTHO[1,2-B]FURAN, 2,3-DIHYDRO-2-(1-PROPENYL)- (CAS) 923994 30 210 50.2119.721 BENZENE, (1-HEXADECYLHEPTADECYL)--hc AROMATIQUE 875489 28 540 47.5820.638 ANTHRACENE-D10- 15385263 500.00 188 836.1221.038 1ST PEAK IN FYROL PCF $$ 2ND PEAK IN FYROL PCF 4009596 130 326 217.9021.205 1-OCTADECANOL (CAS) -ALCOOL 10005242 325 270 543.7421.622 $$ ISOBUTYL PHTHALATE 95688512 3110 278 5200.2

422.472 (2.ALPHA.,4A.BETA.,8.ALPHA.,8A.ALPHA.)-(+-)-1-(DECAHYDRO-8-HYDROXY-

4A,8-DIMETHYL-2-NAPHTHALENYL)ETH 730590 24 224 39.70

22.755 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL -

2793895 91 238 151.84

23.422 PHTHALIC ACID, BUTYL ESTER, ESTER WITH BUTYL GLYCOLATE (CAS) 108598784 3529 336 5901.86

24.589 1-HEXADECANOL (CAS) -ALCOOL 18586956 604 242 1010.12

24.856 PHYTOL 17299066 562 296 940.1325.156 1-BUTYL-2-ETHYLOCTAHYDRO-4,7-EPOXY-1H-INDEN-5-OL 5127717 167 238 278.6725.422 PYRENE (CAS) -PAH 10461713 340 202 568.5525.522 SOUFRE 9819564 319 256 533.6525.973 1,6-OCTADIENE-3,5-DIOL, 3,7-DIMETHYL- 2307888 75 170 125.4226.306 PYRENE (CAS) -PAH 4271698 139 202 232.1526.789 HEXADECANE, 1-(ETHENYLOXY)- 1410742 46 268 76.6727.440 8,11,14-EICOSATRIENOIC ACID, (Z,Z,Z)- 5962778 194 306 324.0527.723 1-HEPTADECANOL (CAS) -ALCOOL 11979591 389 256 651.04


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

40.85838.724

21.622

20.638

15.453

10.4027.067 11.135

18.621

31.607

23.422

30.640

23.82225.422

35.92435.141

38.341 41.841

42.558

43.524

46.875

Scan EI+ TIC

1.37e7Area

SM3905B

17/18

27.973 CITROFLEX A $$ 1,2,3-PROPANETRICARBOXYLIC ACID, 2-(ACETYLOXY)-, TRIBUTYL ESTER (CAS)

5468977 178 402 297.21

28.223 3.BETA.-HYDROXYMARASMENE 5239322 170 250 284.7328.673 6-OCTENAL, 3,7-DIMETHYL- (CAS) $$ CITRONELLAL 1801346 59 154 97.9029.023 4,8,12,16-TETRAMETHYLHEPTADECAN-4-OLIDE 842975 27 324 45.8129.156 ETHYL 2-FLUORO-5-(METHOXYCARBONYL)-4-PENTENOATE 1037894 34 204 56.4029.256 2-PROPENOIC ACID, 3-(4-METHOXYPHENYL)-, 2-ETHYLHEXYL ESTER 2679521 87 290 145.6230.407 CYCLOHEXANOL, DODECYL- -ALCOOL 609240 20 268 33.1130.640 1-EICOSANOL -ALCOOL 19984146 649 298 1086.0

530.823 HEXANOIC ACID, 2-ETHYL-, OXYBIS(2,1-ETHANEDIYLOXY-2,1-ETHANEDIYL)

ESTER 5839568 190 446 317.35

31.607 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 64079828 2083 390 3482.45

31.757 TRIPHENYLENE (CAS) $$ I$ BENZO[L]PHENANTHRENE -PAH 12260317 398 228 666.2932.390 2-CYCLOPROPEN-1-OL, 1,2-DICYCLOPENTYL-3-(1-METHYLETHYL)-,

ACETATE 723803 24 276 39.34

33.157 14-.BETA.-H-PREGNA $$ 14B-PREGNANE 796275 26 288 43.2733.374 1-EICOSANOL -ALCOOL 26806700 871 298 1456.8

234.174 14-.BETA.-H-PREGNA $$ 14B-PREGNANE 934467 30 288 50.7834.474 SQUALENE 22653980 736 410 1231.1

434.674 TETRADECANAL -ALDEHYDE 5360398 174 212 291.3135.141 1-PENTACONTANOL -ALCOOL 57781496 1878 718 3140.1

735.741 1,3,5-TRIAZINE-2,4-DIAMINE, 6-CHLORO-N-ETHYL- (CAS) $$ G 28279 1780236 58 173 96.7535.924 1-EICOSANOL-ALCOOL 72472032 2355 298 3938.5

336.891 BENZO[K]FLUORANTHENE (CAS) -PAH 2997161 97 252 162.8837.124 8,13-EPOXYLABD-14-EN-12-ONE 13461674 437 304 731.5837.607 1,13-TRIDECANEDIOL, DIACETATE 39055096 1269 300 2122.4

738.091 CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) $$ CHOLESTAN-3.BETA.-OL-

STEROIDE 22069166 717 388 1199.3

638.341 1-EICOSANOL -ALCOOL 28337946 921 298 1540.0

438.724 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS)-STEROIDE 121193656 3939 386 6586.3

339.207 TRANS-STIGMASTA-5,22-DIEN-3.BETA.-OL-STEROIDE 15168095 493 412 824.3239.407 DESMOSTEROL-STEROIDE 19489612 633 384 1059.1

739.941 (2S,5R)-2-ISOPROPYL--5METHYLHEPT-6-EN-1-OL 33799416 1098 170 1836.8

540.241 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -

STEROIDE 17678272 575 388 960.74

40.474 1,4-BENZENEDIOL, 2- (DECAHYDRO-5,5,8A-TRIMETHYL-2-METHYLENE-1-NAPHTHALENYL)METHYL -, 1R-(1.ALPHA.,4

1796200 58 314 97.62

40.608 1-DOCOSANOL -ALCOOL 15739808 512 326 855.3940.858 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -STEROIDE 156502240 5086 414 8505.2

041.208 NOROLEAN-12-ENE 26308414 855 396 1429.7

441.608 LUPEOL 34806456 1131 426 1891.5

841.841 LUPEOL 64664764 2102 426 3514.2

442.291 CYCLOPROPA[5,6]-33-NORGORGOSTAN-3-OL, 3',6-DIHYDRO-,

(3.BETA.,5.BETA.,6.ALPHA.,22.XI.,23.XI.)- (CAS 11866492 386 426 644.89

42.558 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS)-STEROIDE 27010692 878 412 1467.91

43.058 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 52067720 1692 594 2829.65

43.524 D:A-FRIEDOOLEANAN-3-ONE (CAS) $$ FRIEDELAN-3-ONE 21467628 698 426 1166.67

43.925 1-NAPHTHALENEPROPANOL, .ALPHA.-ETHYLDECAHYDRO-4-HYDROXY-.ALPHA.,2,5,5,8A-PENTAMETHYL-, [1S-[1.ALPHA

48980512 1592 310 2661.87

44.575 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 9281973 302 594 504.4345.158 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-

BUTYNYL - 22489742 731 238 1222.2

245.641 SILANE, (4-CHLOROPHENYL)TRIETHOXY- 1326871 43 274 72.1146.875 SQUALENE 22033120 716 410 1197.4

048.458 METHYL (1R,2R,8AS)-2-(METHOXYCARBONYL)-2-HYDROXY-5,5,8A-

TRIMETHYL-TRANS-DECALIN-1-ACETATE 952006 31 326 51.74

49.742 KAURAN-18-AL, 17-(ACETYLOXY)-, (4.BETA.)- 8642952 281 346 469.7150.342 CYCLOHEPTADECANOL-ALCOOL 14145150 460 254 768.7350.908 (1S,4S,6R)-4-(1,1-DIMETHYLETHYL)BICYCLO[4.1.0]HEPTAN-2-ONE 849264 28 166 46.15

CONCLUSION

18/18

A la lumière des résultats obtenus par la technique d’analyse, certaines substances ont été mises en évidence. La concentration des substances détectées, telles que les polyaromatiques peut être mesurée avec précision à l’aide des standards correspondants.

Laboratoire RWB Le Directeur du Laboratoire

B.Allemann

RWB S.A. Route de Fontenais 77, CH - 2900 Porrentruy + 41 (0)32 / 466 61 41 Téléfax + 41 (0)32 / 466 48 02 Ingénieurs-conseils SIA/ASIC Rue de l'Epervier 4, CH - 2053 Cernier + 41 (0)32 / 853 56 53 Téléfax + 41 (0)32 / 853 56 60 e - mail : [email protected]

1/24

Porrentruy, le 14 janvier 2002

FCPJ

MM. A. Lièvre et G. Périat

RAPPORT D’ANALYSE “ EMPREINTE DIGITALE ”

Nature des échantillons : Sédiments de rivières et briophytes Date de prélèvement : Lieu de prélèvement et numéros internes :

N° Nature Date de

prélèvementPoint de prélèvement

2824 Sédiment 26.08.02 Allaine, Courtemaîche

2825 Sédiment 26.08.02 Canal de la STEP, Porrentruy

2826 Sédiment 26.08.02 Birse, Courrendlin 2827 Sédiment 26.08.02 Birse, Riedes 2828 Sédiment 26.08.02 Sorne, Delémont 2893 Sédiment 26.08.02 Doubs, Ocourt 3129 Briophytes 16.09.02 Birse, Soyhières 3130 Briophytes 16.09.02 Sorne, Delémont 3131 Briophytes 16.09.02 Doubs 3132 Briophytes 16.09.02 Allaine, Pont d’Able 3168 Briophytes 19.09.02 Boncourt, La Rochette

OBJECTIF

2/24

L’objectif de l’analyse “ empreinte digitale ” est de mettre en évidence la présence de certains composés organiques appartenant à différentes familles telles que hydrocarbures aromatiques et aliphatiques, hydrocarbures polycycliques aromatiques, polychlorobiphényls, esters, aldéhydes, amines... à des concentrations supérieures à 50 µg/kg MS (selon taux de matières sèches).

PRINCIPE

Référence méthode : EPA 625 A l’échantillon est additionné un standard interne (ISTD, Anthracène D10) à une concentration connue 500 µg/kg). Les composés sont extraits de l’échantillon par un solvant organique (dichlorométhane/acétone 50/50 v/v). L’extrait est ensuite injecté sur appareil de chromatographie en phase gazeuse couplé à un spectromètre de masse. La détermination qualitative des substances est le résultat d’une recherche comparative automatique entre les spectres de masse obtenus pour chaque substance à ceux de nos librairies. Les résultats mentionnés dans les tableaux sont calculés à partir de la concentration connue du standard interne à laquelle correspond une surface de pic mesurée, ils sont une indication de l’importance de la présence des substances dans les échantillons mais ne sont pas à prendre en compte comme valeurs réelles de leurs concentrations.

RESULTATS

Echantillon N°2824

La méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence dans l’échantillon de substances organiques telles que crésol, stéroïdes, polyaromatiques, alcools, aldéhydes, esters, ainsi que divers composés polyfonctionnels et du soufre.



Echantillon SM2824a :

20 g de échantillon sec + 5 µl ISTD 2000 ng/µl

Acquired 02-Sep-2002 at 16:52:00Sample ID: 20 g échantillon n°2824 sec+5 µl St017 ex le 02.09.02

10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

26.53524.702

24.419

22.80221.085

20.218

37.753

27.619

34.353

31.602

30.152

36.953

42.937

40.787

40.170

44.020

44.754

45.520

Scan EI+ TIC

4.29e7Area

SM2824A

3/24

Extraction : Solide-liquide Acétone/CH2Cl2 50/50 v/v

Temps de rétention

Nom de la substance Surface Concentration en µg/kg MS

MW

6.534 PHENOL, 4-METHYL- (CAS) $$ P-CRESOL 890769 217 108 9.467 1,8-NONANEDIOL, 8-METHYL- 548987 134 174

11.151 1H-PYRROLE-2,5-DIONE, 3-ETHYL-4-METHYL- (CAS) 816780 199 139 11.951 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-METHYLETHYL)PROPYL ESTER 1176145 286 216 12.134 ETHOSUXIMIDE 674325 164 141 12.684 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER 1586123 386 216 13.151 1-ACETOXY-2-(DODECYLOXY)ETHANE 1310682 319 272 14.968 SILANE, (11-IODOUNDECYL)OXY TRIMETHYL- 3229284 786 370 15.334 CIS 6 NONEN-1-OL 3439118 837 142 15.434 OXIRANE, 2-METHYL-2-(1-METHYLETHYL)- 1143900 278 100 17.018 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2-ETHYL-1-PROPYL-1,3-PROPANEDIYL ESTER 3390257 825 286 17.201 HEXADECANOIC ACID (CAS) 6674860 1625 256 17.601 2(4H)-BENZOFURANONE, 5,6,7,7A-TETRAHYDRO-4,4,7A-TRIMETHYL- 1264262 308 180 17.668 4H-1-BENZOPYRAN-4-ONE, 2-(3,4-DIMETHOXYPHENYL)-3,5-DIHYDROXY-7-METHOXY- 3038033 739 344 17.818 TETRADECANAL-aldéhyde 721721 176 212 17.951 1-HEXADECYNE (CAS) 8726032 2124 222 18.051 TRIS(4-DODECYLPHENYL) ESTER OF PHOSPHOROUS ACID 2361106 575 814 18.435 CYCLOPROPANE, 1-METHYL-1-(2-METHYLPROPYL)-2-NONYL- 3818278 929 238 18.701 THIAZOLE, 5-PROPYL- (CAS) 523054 127 127 19.051 1-TRIDECANOL 15080789 3670 200 19.501 OXIRANE, PENTYL- 725053 176 114 19.801 TETRADECANAL-aldéhyde 1422309 346 212 19.901 2L,4D-DIHYDROXYEICOSANE 803118 195 314 20.068 PENTALENE, OCTAHYDRO-1-(2-OCTYLDECYL)- 4087469 995 362 20.218 17-PENTATRIACONTENE 15495508 3771 490 20.785 TETRAHYDROIONONE 859225 209 196 21.085 MYRISTIC ACID $$ TETRADECANOIC ACID 154103312 37505 228 21.685 TETRADECANAL-aldéhyde 2570886 626 212 21.885 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS)-cétone 15557643 3786 268 22.102 HEXADECANOIC ACID (CAS) 24546878 5974 256 22.268 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 18892382 4598 282 22.468 ANTHRACENE-D10- 2054419 500.00 188 22.552 1-HEXADECYNE (CAS) 20562316 5004 222 22.668 1ST PEAK IN FYROL PCF $$ 2ND PEAK IN FYROL PCF 4292184 1045 326 22.802 1-HEXADECANOL (CAS)-alcool 101079496 24601 242 23.168 (-)-LOLIOLIDE 1027987 250 196

23.285 ? ISOBUTYL PHTHALATE 54931676 13369 278 23.485 PHYTOL 2529785 616 296 24.018 14-.BETA.-H-PREGNA 3204794 780 288 24.419 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL - 243885072 59356 238 24.702 HEXADECANOIC ACID (CAS) 532821632 129677 256 24.785 CYCLOHEXANEBUTANOL, 2,2,6-TRIMETHYL- (CAS)-alcool 85535280 20817 198 24.919 10-HEPTADECEN-8-YNOIC ACID, METHYL ESTER, (E)- 29294048 7130 278 25.152 TRICYCLO[4.3.1.1(3,8)]UNDECANE, 1-CHLORO- (CAS) 29818748 7257 184 25.402 TRICYCLO[8.6.0.0(2,9)]HEXADECA-3,15-DIENE, TRANS-2,9-TRANSOID-9,10-TRANS-1,10 7410539 1804 216 25.569 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 11272219 2743 282 25.952 9-OCTADECEN-1-OL, (Z)- (CAS) 38471744 9363 268 26.252 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 30052330 7314 242 26.535 PHYTOL 277793696 67609 296 27.369 FLUORANTHENE (CAS) 4883914 1189 202 27.619 SULFUR 250821376 61044 256 27.869 HEXADECANOIC ACID (CAS) 137988608 33583 256 28.135 3,7,11,15-TETRAMETHYL-2-HEXADECEN-1-OL 17079858 4157 296 28.285 PYRENE (CAS) 10458325 2545 202 28.369 (+-)-2,3,6,7-TETRAMETHYL-1,4,4A.ALPHA.,5,8,8A.BETA.,9.BETA.,9A.ALPHA.,10,10A.BETA.-DECAHYDROANTHRAC 7826977 1905 260 28.486 CYCLOHEPTANOL, 3-(3,3-DIMETHYLBUTYL)- (CAS)-alcool 790844 192 198 28.819 1,8-NONANEDIOL, 8-METHYL- (CAS) 1550767 377 174 28.935 8,11,14-EICOSATRIENOIC ACID, (Z,Z,Z)- 1576541 384 306 29.169 5,8,11-HEPTADECATRIEN-1-OL 8169947 1988 250 29.436 17-PENTATRIACONTENE 8866443 2158 490 29.886 7H-BENZO C FLUORENE 730368 178 216 30.536 TRANS-CARYOPHYLLENE 43368540 10555 204 30.819 2-MYRISTYNOIC ACID 117386656 28569 224 31.986 TRANS-2-[(E)-1'-HEPTENYL]-3-CYCLOHEXENYL METHYL KETONE 741356 180 220 32.402 17-PENTATRIACONTENE 81114448 19741 490

33.269 ? HEPTADECANE, 1-BROMO- 728117 177 318 33.402 ? BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE 17891606 4354 390 33.636 BENZO[L]PHENANTHRENE 1925438 469 228 33.803 TETRADECANOIC ACID, HEXADECYL ESTER 9287953 2260 452 33.936 CHOLESTAN-3-OL, 2-METHYLENE-, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS)-stéroïde 1864405 454 400 34.136 N-ACETOXY-2,3:5,6-DI-O-ISOPROPYLIDENE-D-MANNON-IMIDO-1,4-LACTONE 8336123 2029 315 34.686 VALTRATE 800759 195 422 34.936 1,3-DIOXANE, 2,2,4,5-TETRAMETHYL-6-(1-METHYLOCTADECYL)- (CAS) 1062170 259 410 35.153 MUSCALURE;(MUSCAMONE) 61502208 14968 322 35.336 2,2,3-TRIMETHYLCYCLOPENTANE-1-CARBONITRILE 4237959 1031 137 35.836 GERANYL LINALOOL ISOMER B 1380989 336 290 36.069 1.ALPHA.-AMINO-4,4'-DIMETHYL-5.ALPHA.-CHOLESTANE 1962619 478 415 36.303 SQUALENE 46778060 11385 410 36.47 ? 1-OCTADECENE (CAS) 9511506 2315 252 36.703 9-DECEN-2-ONE (CAS) 2118694 516 154 36.953 1-HENTETRACONTANOL-alcool 172481456 41978 592 37.236 CHOLEST-22-ENE-21-OL, 3,5-DESHYDRO-6-METHOXY-, PIVALATE-stéroïde 2195770 534 498 37.536 CHOLEST-8-ENE-3,6-DIOL, 14-METHYL-, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.ALPHA.)-stéroïde 4878347 1187 416 37.753 1-HENEICOSYL FORMATE-ester 315929024 76890 340 37.970 2-PENTADECANONE-cétone 18647460 4538 226 38.370 2-PROPENYL IONONE 4 3924412 955 232 38.536 CIS-1-OXA-2-PROPYL-3,3-DIMETHYL-6-HYDROXYMETHYLCYCLOHEXAN-4-ONE 639652 156 200 38.686 TETRADECANAL-aldéhyde 4298422 1046 212 38.803 UNKNOWN-(11)-TETRADEHYDROTERPENEDIOL-.BETA.-D-GLUCOPYRANOSIDE-PENTAKIS(TRIFLUOROACETYL)

DERIVATIVE 2404696 585 812

38.986 1-HEPTADECANOL (CAS) -alcool 7457290 1815 256 39.153 TRANS-CARYOPHYLLENE 14337584 3489 204 39.453 1-EICOSYNE (CAS) 38086764 9269 278

4/24

39.670 BENZO E PYRENE 4276328 1041 252 40.170 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL - 158704144 38625 238 40.386 TRIDEC-12-EN-2-ONE $ 21845734 5317 196 40.787 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 273601312 66588 386 41.087 (+-)-TRIDEC-2-EN-12-OL $$ 12-TRIDECEN-2-OL, (.+-.)- 621268 151 198 41.253 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS)-stéroïde 37289552 9075 398 41.487 PREGNAN-3-ONE, (5.ALPHA.)- 5247971 1277 302 41.787 1-HEXACOSANAL-aldéhyde 12393336 3016 380 42.020 STIGMASTA-5,24(28)-DIEN-3-OL, (3.BETA.,24E)- (CAS) $$ FUCOSTEROL-stéroïde 147730000 35954 412 42.320 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -stéroïde 48079344 11701 388 42.470 17-PENTATRIACONTENE 35204692 8568 490 42.653 TERPIN HYDRATE 6800155 1655 190 42.937 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) $$ CLIONASTEROL -stéroïde 342949888 83466 414 43.253 "E"-28-METHYLXESTOSTEROL 7424816 1807 440 43.387 URS-12-ENE (CAS) 19302068 4698 410 43.753 METHYL COMMATE B 41574060 10118 470 43.887 IRON, TRICARBONYL N,N'-1,2-ETHANEDIYLIDENEBIS CYCLOHEXANAMINE -N,N' -, (TB-5-12)- 8430997 2052 360 44.020 URS-12-ENE (CAS) 70880072 17251 410 44.454 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 14446690 3516 594 44.754 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) $$ DELTA.4-SITOSTEROL-3-ONE-stéroïde 62740336 15270 412 45.254 30-NORLUPAN-28-OIC ACID, 3-HYDROXY-21-METHOXY-20-OXO-, METHYL ESTER, (3.BETA.)- (CAS) 17927244 4363 502 45.520 (5R(*),8S(*),9S(*),10R(*),13S(*),14R(*))-SPONGIAN-16-ONE 34234084 8332 304 45.937 ERGOST-25-ENE-3,5,6,12-TETROL, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.BETA.,12.BETA.)- (CAS)-stéroïde 870655 212 448 46.220 SOLANESOL 18634258 4535 630 46.470 C(14A)-HOMO-27-NORGAMMACER-13-EN-21-ONE, 3-METHOXY-, (3.ALPHA.)- 8183482 1992 454 46.820 1-NAPHTHALENEPROPANOL, .ALPHA.-ETHYLDECAHYDRO-4-HYDROXY-.ALPHA.,2,5,5,8A-PENTAMETHYL-, [1S-

[1.ALPHA 9023865 2196 310

47.370 ESSIGSAURE-[4-[(1'R)3'-(3"-HYDROXY-3"-METHYL-1",4"-PENTADIENYL)-2',2',4'-TRIMETHYL-3'-CYCLOHEXENYL] 1133998 276 346 47.770 ANTHRACENE, 9-DODECYLTETRADECAHYDRO- 1381830 336 360 48.004 .ALPHA.-CADINOL 3087109 751 222 48.320 DIHYDROARTEMISININ, 5-DESHYDROXY-6-DESHYDRO- 2946362 717 266 48.537 5-CHOLESTEN-3.BETA.OL-7-ONE-stéroïde 4161235 1013 400 49.354 C(14A)-HOMO-27-NORGAMMACER-13-EN-21-ONE, 3-METHOXY-, (3.ALPHA.)- 1698784 413 454 50.137 2-(ACETOXYMETHYL)-3,4-DIHYDRO-2H-PYRAN 984271 240 156 50.787 1H-PURIN-2-AMINE, 6-METHOXY-N-METHYL- 3352593 816 179 51.404 URS-12-EN-28-OIC ACID, 3-HYDROXY-, METHYL ESTER, (3.BETA.)- (CAS) 17509540 4261 470 52.737 DUVATRIENDIOL 5757120 1401 306 53.654 OCTADECANOIC ACID, PHENYL ESTER 834171 203 360 54.938 ETHYL 3- 3-(6,6-DIMETHYL 3.1.1 HEPTAN-2-ONE) PROPANOATE 1447162 352 238 55.221 SQUALENE 20350900 4953 410

Echantillon N°2825

La méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence dans l’échantillon de substances organiques telles que hydrocarbures aromatiques, stéroïdes, polyaromatiques, alcools, aldéhydes, esters, ainsi que divers composés polyfonctionnels et du soufre.







10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

40.820

34.169

27.635

24.652

23.302

22.818

33.41927.869

32.419

37.753

36.319

42.953

44.037

44.187

46.837

Scan EI+ TIC

6.42e7Area

SM2825A

5/24

Temps de rétention


MW

6.550 1,2-BUTANEDIOL, 1-PHENYL- 870800 284 166 6.767 8-AZABICYCLO[3.2.1]OCTAN-3-OL, 8-METHYL-, ENDO- (CAS) 719415 234 141 8.151 PHOSPHORIC ACID, TRIETHYL ESTER (CAS) 625526 204 182

11.418 BICYCLO 3.1.1 HEPT-2-ENE, 2,6-DIMETHYL-6-(4-METHYL-3-PENTENYL)- 893405 291 204 11.768 .ALPHA.-COPAENE 1031665 336 204 11.951 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-METHYLETHYL)PROPYL ESTER 4056645 1321 216 12.684 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER (CAS) 3324719 1082 216 12.751 1-AMINO-1-METHYLSPIRO[2.5]OCTAN 2758586 898 139 12.918 CETYLPYRIDINIUM CHLORIDE 7168303 2334 357

13.368 ? OCTADECANE, 1-CHLORO- (CAS) 4003116 1303 288 13.534 (3AS,9AS,9BR)-6,6,9AA-TRIMETHYL-CIS-PERHYDRONAPHTHO[2,1-B]FURAN 5981953 1948 222 13.851 CYCLOHEXANOL, 2-METHYL-3-(1-METHYLETHENYL)-, (1.ALPHA.,2.ALPHA.,3.ALPHA.)- (CAS) 3211406 1046 154 13.984 LIMONEN-6-OL, T-BUTYRATE 3944018 1284 236 14.268 BICYCLO[2.1.1]HEPTAN-1-OL 2027025 660 112 14.534 1R-(1R ,2R ,5S ,6E-10R )-8-METHYLENE-5-(1-METHYLETHYL)-SPIRO-11-OXABICYCLO 8.1.0 UNDEC-6-ENE-2,2'-

OX 2021267 658 236

14.701 (+)-AROMADENDRENE 866168 282 204 15.001 VIRIDIFLOROL 2758441 898 222 15.451 11-DODECEN-2-ONE 2331755 759 182 15.584 5-CEDRANONE 517075 168 220 15.685 BENZENE, (1-BUTYLHEXYL)- HC aromatique 1167222 380 218 16.184 6-(DIETHOXYPHOSPHINYL)-4,4-DIMETHYLCYCLOHEX-2-EN-1-ONE 815488 265 260 16.285 OCTADECANOIC ACID, 2-OXO-, METHYL ESTER (CAS) 765747 249 312 16.418 SILICATE ANION TETRAMER 1332878 434 888 17.318 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 1897465 618 282 17.601 BENZENE, (1-PENTYLHEXYL)-- HC aromatique 1392017 453 232 17.701 BENZENE, (1-BUTYLHEPTYL)-- HC aromatique 3838633 1250 232

18.068 ? OCTADECANE, 1-BROMO- 1866251 608 332 18.635 HEXADECYL ESTER OF GALLIC ACID 1459953 475 394 18.751 ISOZONAROL 5836185 1900 314 19.068 ACRYLIC ACID DODECANYL ESTER 4146114 1350 240 19.318 NORSOLANADIONE 578825 188 196 19.535 BENZENE, (1-PENTYLHEPTYL)-- HC aromatique 5362980 1746 246 19.635 BENZENE, (1-BUTYLOCTYL)-- HC aromatique 3514989 1144 246 19.851 BENZENE, (1-PROPYLNONYL)-- HC aromatique 3029900 986 246 20.068 4H-1-BENZOPYRAN-4-ONE, 2-(3,4-DIMETHOXYPHENYL)-3,5-DIHYDROXY-7-METHOXY- 2651195 863 344

20.385 ? DECANE, 1-FLUORO- 2220776 723 160 20.735 2,6-NONADIENOIC ACID, 7-ETHYL-9-(3-ETHYL-3-METHYLOXIRANYL)-3-METHYL-, METHYL ESTER, 2R-

2.ALPHA.(2E 6410542 2087 294

21.068 TETRADECANOIC ACID (CAS) $$ MYRISTIC ACID 43814340 14264 228 21.368 BENZENE, (1-HEXYLHEPTYL)-- HC aromatique 7357792 2395 260 21.502 BENZENE, (1-BUTYLNONYL)- (CAS) - HC aromatique 1662272 541 260 21.602 3-PHENYL-1,4(E)-DODECADIENE 1012484 330 236 21.702 TETRADECANAL-aldéhyde 2106165 686 212 21.902 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS) -cétone 15875188 5168 268 22.152 PENTADECANOIC ACID (CAS) 12134982 3951 242 22.302 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 11094175 3612 282 22.468 ANTHRACENE-D10- 1535791 500.00 188 22.568 TETRADECANAL (CAS) -ALDEHYDE 3264577 1063 212 22.668 1ST PEAK IN FYROL PCF $$ 2ND PEAK IN FYROL PCF 8679768 2826 326 22.818 1-HEPTADECENE (CAS) 21141382 6883 238 22.968 1ST PEAK IN FYROL PCF $$ 2ND PEAK IN FYROL PCF 3598122 1171 326 23.302 ISOBUTYL PHTHALATE 36811368 11984 278 23.502 1,8-NONADIENE, 2,7-DIMETHYL-5-(1-METHYLETHENYL)- (CAS) 1435581 467 192 23.668 4H-1-BENZOPYRAN-4-ONE, 2-(3,4-DIMETHOXYPHENYL)-3,5-DIHYDROXY-7-METHOXY- 3340829 1088 344 24.185 ISOZONAROL 15764111 5132 314 24.385 .DELTA.-4 $$ DODEC-4-ENAL 25503260 8303 182 24.652 HEXADECANOIC ACID (CAS) $$ PALMITIC ACID 310609120 101123 256

25.035 ? VALEROPHENONE, 2'-(TRIMETHYLSILOXY)- (CAS) 2204943 718 250 25.152 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, BUTYL CYCLOHEXYL ESTER 7353689 2394 304 25.235 HEXADECANE, 1-METHOXY-13-METHYL- 2712117 883 270 25.585 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 19928018 6488 282 25.735 QUERCETIN 7,3',4'-TRIMETHOXY 15074948 4908 344 26.035 .BETA.-[UNKNOWN MONOTERPENEDIOL-3-(MONO-TRIFLUOROACETYL)]-D-GLUCOPYRANOSIDE-

TETRAKIS(TRIFLUOROACETY 6049051 1969 812

26.269 11-TRICOSENE 30806410 10029 322 26.535 PHYTOL 86694504 28225 296 26.802 HEXANE, 1-(HEXYLOXY)-4-METHYL- (CAS) $$ ETHER 1399439 456 200 27.235 1-OCTANOL, 2-BUTYL- (CAS)-alcool 5482013 1785 186 27.385 PYRENE (CAS) 7851945 2556 202 27.635 SULFUR 307629632 100153 256 27.869 OCTADECANOIC ACID (CAS) 105198848 34249 284 28.152 1-PROPANONE, 2-METHYL-1- 2-(1-METHYLETHYL)CYCLOPROPYL - cétone 4616235 1503 154 28.302 PAH 8964794 2919 202 28.502 TETRADECANE, 1-IODO- 5904622 1922 324 28.869 2-TRIDECANONE (CAS) -cétone 5941932 1934 198 28.952 9,9'-BIPHENANTHRENE, OCTACOSAHYDRO- 7774698 2531 382 29.202 ETHANONE, 1-(OCTAHYDRO-7A-METHYL-1H-INDEN-1-YL)-, (1.ALPHA.,3A.ALPHA.,7A.BETA.)- 1307834 426 180 29.469 3-BROMO-4-HYDROXYPENTADECANE 13790508 4490 306 29.652 ERGOSTANE-3,5,6,12,25-PENTOL, 25-ACETATE, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.BETA.,12.BETA.)-stéroïde 774338 252 508 29.719 9,10-EPOXY-1,4-METHANOANTHRACEN-12-ONE, 6,7-DIBROMO-1,4,4A,9,9A,10-HEXAHYDRO-1,2,3,4-

TETRAPHENYL- 1592488 518 684

30.436 2-(2-METHYLALLYL)-2-HEXYL-3-DECENAL 799262 260 292 30.669 CUCURBITACIN B, 25-DESACETOXY- 11170715 3637 500 30.936 4-HEXADECANOL-alcool 5874632 1913 242 31.336 METHYL 1-HYDROXY-6-NITRO-3-OXO-TRANS-BICYCLO[4.4.0]DECANE-2-CARBOXYLATE 1308839 426 271 31.636 DINONYL DISULFIDE, ISOMER MIX 32163058 10471 318 31.836 .BETA.-D-MANNOFURANOSE, 1-O-ACETYL-2,3:5,6-DI-O-(ETHYLBORANDIYL)- 7279433 2370 298 32.019 DL-XYLITOL, CYCLIC 2,3-(ETHYLBORONATE) 1,4,5-TRIACETATE 697546 227 316 32.419 11-TRICOSENE 33413394 10878 322 32.619 (-)-LOLIOLIDE 1612557 525 196 32.786 TRIPHENYL PHOSPHATE 1296650 422 326

6/24

33.419 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 85429464 27813 390 33.653 TRIPHENYLENE (CAS) -PAH 5459434 1777 228 33.836 PAH 31165360 10146 228 33.953 PREGNA-4,17(20)-DIEN-3-ONE, 20,21-[[(1,1-DIMETHYLETHYL)BORYLENE]BIS(OXY)]- (CAS) 11826242 3850 396 34.169 (+-)-(CIS)-4-ISOPROPYL-2-METHYL-3,4-DIPHENYL-1,2-THIAZETIDINE 1,1-DIOXIDE 240804864 78398 315 34.686 (2S,3R)-3-DIMETHYL-T-BUTYLSILOXY-2,4-DIMETHYLPENTAN-1-OL 9523104 3100 246 34.953 DIMER OF COLEON F 10651535 3468 644 35.169 11-TRICOSENE 66137552 21532 322 35.369 (3R)-3-OXO-2,2,4-TRIMETHYLCYCLOHEXAN-1-ACETALDEHYD 14558357 4740 182 35.869 OLEAN-12-EN-28-AL 12910945 4203 424 36.069 D:A-FRIEDOOLEANAN-7-OL, ACETATE, (7.ALPHA.)- 6933567 2257 470 36.186 (+-)-PORANTHERINE 503588 164 217 36.319 SQUALENE 114483288 37272 410 36.469 PALMITIC ACID 23016652 7493 256 36.603 DIETHYL (3,3,3-TRIFLUORO-2-OXOPROPYL)PHOSPHONATE 11230274 3656 248 36.719 PREGNAN-20-ONE, 3-HYDROXY- 15982985 5204 318 37.253 13(16),14-LABDIEN-8-OL 16637749 5417 290 37.520 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)-, PROPANOATE -stéroïde 23079612 7514 442 37.753 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 176286784 57393 490 38.036 BENZO[K]FLUORANTHENE (CAS) 10426374 3394 252 38.403 STIGMASTANE 3127782 1018 400 38.553 (E)-2-HYDROXY[(4-(BENZENESULFONYL)-3-OXOPENTYL)METHYLIDENE]CYCLOHEXANE 2343170 763 336 38.686 ETHANOL, 2-(9-OCTADECENYLOXY)-, (E)- 6165855 2007 312 38.803 (E)-4-(2',6',6'-TRIMETHYL-3'-OXO-4'-TOSYLOXY-1'-CYCLOHEXEN-1'-YL)-3-BUTEN-2-ONE 7933049 2583 376 39.003 DIMER OF COLEON F 14620123 4760 644 39.153 DOCOSAHEXAENOIC ACID, 1,2,3-PROPANETRIYL ESTER (CAS) 25320238 8243 1022 39.786 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 23191364 7550 414 40.003 3-METHYL-5,6-DI(METHOXY)-1H-INDAZOLE 3460043 1126 204 40.170 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -stéroïde 513050464 167031 388 40.403 CHOLESTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 12137747 3952 384 40.670 5H-CYCLOPROPA 3,4 BENZ 1,2-E AZULEN-5-ONE, 9A-(ACETYLOXY)-1,1A,1B,4,4A,7A,7B,8,9,9A-DECAHYDRO-

4A,7B, 1064365 347 406

40.820 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) $$ LANOL -stéroïde 625318016 203582 386 41.103 PENTADECANE, 1-METHOXY-13-METHYL- (CAS) $$ ETHER 11164561 3635 256 41.286 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- -stéroïde 36444760 11865 398 41.370 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -stéroïde 62474988 20340 388 41.536 SQUALENE 76178904 24801 410 42.003 ERGOST-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 197876496 64422 400 42.336 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -stéroïde 286410112 93245 388 42.487 1-HENEICOSYL FORMATE-ester 71291208 23210 340 42.570 .DELTA.-4-CHOLESTEN-3-O -stéroïde 88805536 28912 384 42.670 OLEAN-18-ENE (CAS) 122318520 39823 410 42.953 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) $$ CLIONASTEROL -stéroïde 455993440 148456 414 43.170 METHYL COMMATE C 121578808 39582 486 43.403 URS-12-ENE 108939976 35467 410 43.770 METHYL COMMATE D 195040032 63498 486 43.903 9,19-CYCLOLANOST-24-EN-3-OL, (3.BETA.)- 43288884 14093 426 44.037 LUPEOL 136323472 44382 426 44.187 D:B-FRIEDO-B':A'-NEOGAMMACER-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- 152142656 49532 426 44.470 9,19-CYCLOLANOSTAN-3-OL, 24-METHYLENE-, (3.BETA.)- (CAS) 75077992 24443 440 44.770 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) -stéroïde 115907384 37735 412 45.003 PENTACOSANOIC ACID, METHYL ESTER (CAS) 62243692 20264 396 45.270 MORETENOL $$ A'-NEOGAMMACER-22(29)-EN-3-OL, (3.BETA.,21.BETA.)- (CAS) 48455828 15776 426 45.570 2-NAPHTHALENEMETHANOL, 1,2,3,4,4A,5,6,8A-OCTAHYDRO-.ALPHA.,.ALPHA.,4A,8-TETRAMETHYL-, 2R-

(2.ALPHA., 52661896 17145 222

46.004 NAPHTHALENE, 1,6-DIMETHYL-4-(1-METHYLETHYL)- (CAS) -PAH 7921152 2579 198 46.237 D:A-FRIEDOOLEANAN-3-ONE (CAS) 26144116 8512 426 46.587 TRITETRACONTANE 55778672 18160 604 46.837 BACCHARANE 51030084 16614 414 47.354 .BETA.-METHYL IONONE 3557926 1158 206 47.770 .BETA.-ISO-METHYL IONONE 1878563 612 206 48.004 4-(3,3-DIMETHYL-2-EXONORBORNYL)-.GAMMA.-BUTYROLACTONE 9928907 3233 208 49.170 OCTANE, 1-BROMO- (CAS) 1985172 646 192 49.354 (E)-1-[CIS-2,2,3-TRIMETHYL-6-METHYLIDENECYCLOHEX-2-EN-1-YL]PENT-1-EN-3-ONE 2332719 759 220 49.637 CYNARATRIOL 1513453 493 282 50.087 AZULENO 4,5-B FURAN-2(3H)-ONE, DECAHYDRO-7,9-DIHYDROXY-6,9A-DIMETHYL-3-METHYLENE-, 3AS-

(3A.ALPHA.,6 1068948 348 266

50.787 BUTYL NONANOATE 12599477 4102 214 51.404 C(14A)-HOMO-27-NORGAMMACER-13-EN-21-OL, 3-METHOXY-, (3.ALPHA.,21.BETA.)- 21106896 6872 456 52.154 STANNANE, ETHYLTRIMETHYL- (CAS) 2152233 701 194 52.604 CHOLAN-24-OIC ACID, 3-(ACETYLOXY)-7-OXO-, METHYL ESTER, (3.ALPHA.,5.BETA.)- -stéroïde 565178 184 446 53.054 PREGNA-1,4,7,16-TETRAENE-3,20-DIONE 1205323 392 308 53.738 PROPANOIC ACID, 2,2-DIMETHYL-, 2-(1,1-DIMETHYLETHYL)PHENYL ESTER 4105882 1337 234 54.454 PROPARGITE;[BPPS];(OMITE) 1434824 467 350 54.888 GALGRAVIN 13636368 4440 372 55.221 FENRETINIDE 2187571 712 391 55.471 1-ACETYL-2-OXO-4-PHENYLBUT-3-ENE 1458659 475 188 55.738 TRANS-ACRYLIC ACID, 3 (3-(2,2-DIMETHYLCYCLOPROPYL)-2,2-DIMETHYLCYCLOPROPYL) -, METHYL ESTER 5545981 1806 222

Echantillon N°2826

La méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence dans l’échantillon de substances organiques telles que stéroïdes, polyaromatiques, alcools, aldéhydes, esters, ainsi que divers composés polyfonctionnels et du soufre.

7/24





Temps de rétention


MW

11.968 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-METHYLETHYL)PROPYL ESTER 654724 136 216 12.701 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER 819698 171 216 13.784 TRIACETIN 1374623 286 218 14.984 N-(TRIFLUOROACETYL)-N,O,O',O''-TETRAKIS(TRIMETHYLSILYL)NOREPINEPHRINE 732367 152 553 17.035 PENTAN-1,3-DIOLDIISOBUTYRATE, 2,2,4-TRIMETHYL- 1472124 306 286 17.351 CYCLURON;[COMU] 1119858 233 198 18.085 HEXADECANE, 1-BROMO- (CAS) 1121020 233 304 18.451 7-TETRADECENE 576848 120 196 19.085 1-DODECANOL (CAS) $-alcool 1795718 374 186 20.086 5-HEXEN-3-OL, 3-METHYL- 1346069 280 114 20.387 7-TETRADECENE 945113 197 196 20.987 1-UNDECANOL-alcool 1068006 222 172 21.903 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS)-cétone 2886119 601 268 22.337 9H-FLUORENE, 9-METHYLENE-PAH 1118011 233 178 22.470 ANTHRACENE-D10- 2401978 500.00 188 22.570 1-HEXADECYNE (CAS) 1834252 382 222 22.820 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 6338945 1320 242 23.303 ISOBUTYL PHTHALATE 35210280 7329 278 24.470 9H-FLUORENE, 9-ETHYLIDENE-PAH 1581107 329 192 24.604 1-TRIDECANOL-alcool 2639991 550 200 24.704 2H-1-BENZOPYRAN-2-ONE, 7-METHOXY-6-(3-METHYL-2-OXOBUTYL)- 3849000 801 260 24.920 1,E-8,Z-10-TETRADECATRIENE 1866497 389 192 25.137 DI-N-BUTYLPHTHALATE 4831143 1006 278 25.954 (Z)6-PENTADECEN-1-OL 3653868 761 226 26.170 1-(4-METHYL-3-PENTENYL)-2,4-HEXADIEN-1-OL 641657 134 180 26.270 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 5395654 1123 242 26.537 PHYTOL 12985393 2703 296 27.370 FLUORANTHENE (CAS) 2742451 571 202 27.604 SULFUR, MOL. (S8) 15176133 3159 256 27.920 1,3,5-TRIAZINE-2,4-DIAMINE, 6-CHLORO-N-ETHYL- (CAS) $$ G 28279 1212072 252 173 28.304 PYRENE (CAS) $$ .BETA.-PYRENE $$ BENZO[DEF]PHENANTHRENE 2703716 563 202 29.454 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 5334790 1110 242 30.737 OCTADECANOIC ACID, BUTYL ESTER (CAS) 2878190 599 340 31.037 OCTADECANOIC ACID, ETHENYL ESTER 1774460 369 310 31.171 1-OCTANOL, 2-BUTYL- (CAS)-alcool 556421 116 186


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

42.938

37.755

23.303

22.820

22.4708.017 20.237

34.371

31.621

30.17127.60426.537

26.270

36.954

40.788

40.171

44.038

44.772

45.238

46.22251.405

Scan EI+ TIC

8.28e6Area

SM2826A

8/24

31.837 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, BUTYL PHENYLMETHYL ESTER (CAS) 1066286 222 312 32.404 1-OCTADECANOL-alcool 22286464 4639 270 32.587 HEXANOIC ACID, 2-ETHYL-, OXYBIS(2,1-ETHANEDIYLOXY-2,1-ETHANEDIYL) ESTER 4815056 1002 446 33.404 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 12494091 2601 390 33.638 TRIPHENYLENE (CAS) -PAH 1264980 263 228 33.821 TETRADECANOIC ACID, HEXADECYL ESTER 3694527 769 452 33.954 N-TERT-BUTOXYCARBONYLIMIDAZOLE 870236 181 168 34.688 (2S,4R)-3-BENZOYL-4-BENZYL-2-(TERT-BUTYL)-4-METHYL-1,3-OXAZOLIDIN-5-ONE 728746 152 351 35.171 17-PENTATRIACONTENE 22405330 4664 490 35.504 14-.BETA.-H-PREGNA $$ 14-.BETA.-PREGNA $$ 14B-PREGNANE 597407 124 288 36.054 SOLANESOL 753563 157 630 36.321 SQUALENE 7995105 1664 410 36.488 1-EICOSANOL-alcool 1140938 237 298 36.604 SQUALENE 1068138 222 410 36.704 PENTALENE, OCTAHYDRO-1-(2-OCTYLDECYL)- 672532 140 362 37.238 HAHNFETT 1104890 230 8191 37.521 4- AND 5-(1,1,3-TRIMETHYL-2-BUTENYL)-2-CYCLOPENTEN-1-OL (ISOMER A) 636490 132 180 37.755 17-PENTATRIACONTENE 57078408 11882 490 38.005 BENZO[A]PYRENE (CAS) 6013654 1252 252 38.388 CHOLESTANE 1214444 253 372 38.738 (2R,4S)-2-(2'-METHYL-3'-HYDROXY-5'-HYDROXYMETHYLENEPYRIDINE-C4')-5,5-DIMETHYLTHIAZOLIDINE-4-

CARBOXY 701180 146 298

38.905 (E)-1,2-DIMETHYLCYCLOHEXANOL $$ TRANS-1,2-DIMETHYLCYCLOHEXANOL 588336 122 128 39.071 BENZO J FLUORANTHENE 3030998 631 252 39.471 CIS-11-HEXADECEN-1-YL ACETATE 17150464 3570 282 39.671 PERYLENE (CAS) 1468504 306 252 40.171 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL - 63438976 13206 238 40.388 CHOLESTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 4978098 1036 384 40.638 2(1H)-NAPHTHALENONE, OCTAHYDRO-8A-METHYL-, TRANS- (CAS) 657447 137 166 40.788 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) $$ LANOL -stéroïde 56011748 11660 386 41.271 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS) -stéroïde 5897030 1228 398 41.355 ANTHRACENE, 9-DODECYLTETRADECAHYDRO- (CAS) 5472305 1139 360 41.521 SQUALENE 4207201 876 410 41.805 TETRADECANAL-aldéhyde 7100581 1478 212 42.021 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 16208507 3374 414 42.338 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -stéroïde 15417571 3209 388 42.672 HEDYCARYOL 3635848 757 222 42.938 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) $$ CLIONASTEROL -stéroïde 80317000 16719 414 43.155 NOROLEAN-12-ENE 14367002 2991 396 43.405 URS-12-ENE 8963278 1866 410 43.772 A'-NEOGAMMACER-22(29)-EN-3-ONE 21013908 4374 424 43.905 DIBENZO[DEF,MNO]CHRYSENE (CAS) $$ ANTHANTHRENE 5906735 1230 276 44.038 LUPEOL 29118460 6061 426 44.472 9,19-CYCLOLANOST-25-EN-3-OL, 24-METHYL-, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 7292694 1518 440 44.772 CHOLEST-7-EN-3-ONE, 4,4-DIMETHYL-, (5.ALPHA.)- (CAS) -stéroïde 17020938 3543 412 45.238 ERGOSTANE-3,5,6,12,25-PENTOL, 25-ACETATE, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.BETA.,12.BETA.)- (CAS) -stéroïde 4797832 999 508 45.555 Y-HYDROXY FRIEDELAN-3-ONE 3476455 724 442 46.222 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 3381363 704 594 46.522 4-HYDROXYTETRADEC-2-YNAL 947155 197 224 46.688 LEVOMENOL 599033 125 222 47.389 2,5-CYCLOHEXADIENE-1,4-DIONE, 2- (DECAHYDRO-5,5,8A-TRIMETHYL-2-METHYLENE-1-

NAPHTHALENYL)METHYL -, 1 673457 140 312

47.789 13-TETRADECENAL 825969 172 210 48.355 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 571292 119 594 48.555 ACETAMIDE, N-TRICYCLO 4.3.1.13,8 UNDEC-3-YL- 1142196 238 207 49.355 METHYL ESTER OF HEXANESULFONIC ACID 524278 109 180 50.689 CITRONELLA $$ 6-OCTENAL, 3,7-DIMETHYL- (CAS) 3363584 700 154 51.405 THUNBERGOL 8142168 1695 290 52.722 9,12,15-OCTADECATRIENOIC ACID, 2,3-BIS(ACETYLOXY)PROPYL ESTER, (Z,Z,Z)- (CAS) 1262211 263 436 55.239 DICHOLESTERYL SUCCINATE 1169033 243 854

Echantillon N°2827


9/24






Temps de rétention


MW

6.617 2-PYRROLIDINONE, 1-METHYL- (CAS) 7425075 158 99 7.150 CYCLOHEXANEETHANOL, .BETA.-METHYLENE- 940733 20 140 7.934 2-PENTENE, 4,4-DIMETHYL- 1091341 23 98 9.501 1,8-NONANEDIOL, 8-METHYL- 2204468 47 174

11.968 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-METHYLETHYL)PROPYL ESTER 4398581 94 216 12.701 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER 5855982 125 216 14.018 2,4,7,9-TETRAMETHYL-5-DICYNE-4,7-DIOL 962050 20 226 14.834 BICYCLO 3.1.0 HEXAN-2-ONE, 1,5-BIS(1,1-DIMETHYLETHYL)-3,3-DIMETHYL- 770575 16 236 14.984 N-(TRIFLUORACETYL)-O,O',O"-TRIS(TRIMETHYLSILYL)EPINEPHRINE 1891785 40 495 16.184 3,4-DIAMINO-1,2,4-TRIAZOLE $$ 4H-1,2,4-TRIAZOLE-3,4-DIAMINE (CAS) 775637 16 99 16.501 NORTHIADEN 795956 17 281 17.035 PENTAN-1,3-DIOLDIISOBUTYRATE, 2,2,4-TRIMETHYL- 7133443 152 286 17.235 EPOXY-BHT $$ 2,6-DI(T-BUTYL)-5,6-EPOXY-4-METHYL-4-HYDROXY-2-CYCLOHEXANONE 1235312 26 252 17.535 TRANS-.BETA.-DIHYDRO TERPINEOL 1709524 36 156 17.685 QUERCETIN 7,3',4'-TRIMETHOXY 4172415 89 344 17.768 ISOPROPYL DODECANOATE- ESTER 2108422 45 242 18.468 BIS-(3,5,5-TRIMETHYLHEXYL) ETHER 646816 14 270 18.701 ETHYL PHTHALATE $$ DIETHYL PHTHALATE $$ ANOZOL 568890 12 222 18.918 PROPANAMIDE, N-(4-METHOXYPHENYL)-2,2-DIMETHYL- 626577 13 207 19.101 1-OCTADECANOL-alcool 2901594 62 270 19.635 DL-6-METHYL-5-HEPTEN-2-OL 854843 18 128 21.002 N-DECANAL -ALDEHYDE 834208 18 156

21.518 ? ISOPROPYL MYRISTATE-ester 2470791 53 270 21.918 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS) -cétone 3355786 71 268 22.352 ANTHRACENE 1893740 40 178 22.485 ANTHRACENE-D10- 23510122 500.00 188 22.835 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 4333945 92 242 23.318 ISOBUTYL PHTHALATE 196694528 4183 278 24.252 PHTHALATE 2297691 49 278 24.352 PHENANTHRENE, 3-METHYL- 749136 16 192 24.485 METHYL-PHENANTHRENE OR METHYL-ANTHRACENE-PAH 1424162 30 192 24.735 SULFONE, ETHYL OCTYL 2831747 60 206 24.935 MANOYL OXIDE 3684707 78 290 25.152 PHTHALIC ACID, BUTYL ESTER, ESTER WITH BUTYL GLYCOLATE (CAS) 27509802 585 336 25.369 6-NONENAL, (E)- (CAS) 634289 13 140 25.935 NERYL LINALOOL ISOMER 4577077 97 290 26.052 CHOLEST-22-ENE-21-OL, 3,5-DESHYDRO-6-METHOXY-, PIVALATE 714104 15 498 26.185 4,7-METHANOAZULENE, DECAHYDRO-1,4,9,9-TETRAMETHYL- 566638 12 206 26.285 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 13711521 292 242 26.552 PHYTOL 4708979 100 296 26.769 5-OCTEN-2-ONE, 6-METHYL-8-(2,6,6-TRIMETHYL-1-CYCLOHEXEN-1-YL)- 1251580 27 262 26.952 CYCLOPENTANONE, 2-(2-OXOPROPYL)- (CAS) 558676 12 140 27.402 FLUORANTHENE 9050672 192 202 27.635 SULFUR 120665976 2566 256 27.935 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 2180178 46 490 28.319 PYRENE 7306607 155 202

Acquired 03-Sep-2002 at 15:13:11Sample ID: 20 g échantillon n°2827 sec+5 µl St017 ex le 02.09.02 reconcentré env.5mL

10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

23.318

22.485

22.06820.23517.035

27.635

25.152

40.803

40.18637.77031.63630.186 32.419

34.369

42.953

44.053

51.42144.787

Scan EI+ TIC

2.90e7Area

SM2827A

10/24

28.502 VALTRATE 627040 13 422 28.886 1-BUTENYL ESTER OF ACETIC ACID 923963 20 114 29.469 1-OCTADECANOL (CAS) -alcool 8114202 173 270 29.702 1,3-DIACETYL-CYCLOPENTANE 1702118 36 154 29.919 7H-BENZO C FLUORENE 934551 20 216 30.836 4,8,12,16-TETRAMETHYLHEPTADECAN-4-OLIDE 2178862 46 324 31.052 OCTADECANOIC ACID, ETHENYL ESTER (CAS) 6584947 140 310 31.186 1-HEXANOL, 3,5,5-TRIMETHYL- (CAS)-alcool 1747623 37 144 31.852 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, BUTYL PHENYLMETHYL ESTER (CAS) 1718030 37 312 32.019 3-HEXENE, 3-ETHYL- 509218 11 112 32.419 17-PENTATRIACONTENE 38121744 811 490 33.419 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 17192956 366 390 33.669 4H-1-BENZOPYRAN-4-ONE, 5,7-DIHYDROXY-2-PHENYL- (CAS) 3538238 75 254 33.836 TRIPHENYLENE (CAS) -PAH 7125593 152 228 33.969 METHYL ALPHA-KETOPALMITATE 1282097 27 284 34.719 CIS-1-(4'-T-BUTYLCYCLOHEXYL)-1-ETHANONE 1002110 21 182 35.186 1-TETRADECANOL-alcool 13801751 294 214 35.369 DODECANE, 12-CHLORO-1,1-DIMETHOXY- (CAS) 1667511 35 264 35.536 1-DOTRIACONTANOL-alcool 1357817 29 466 36.086 CHOLEST-24-ENE, (5.BETA.)- (CAS) -stéroïde 580929 12 370 36.319 SQUALENE 11237556 239 410 36.503 2H-QUINOLIZINE-1-METHANOL, OCTAHYDRO-, (1R-TRANS)- 919337 20 169 36.603 CYCLOHEXANOL, DIPENTYL- (CAS)-alcool 944820 20 240 36.719 1,1,1,4,4,4-HEXAVINYLDISILETHYLENE 869192 18 246 37.269 BACCHARANE 1627967 35 414 37.770 1-HENEICOSYL FORMATE-ester 39909064 849 340 38.053 BENZO J FLUORANTHENE 9294425 198 252 38.403 9H-FLUORENE-9-METHANOL, .ALPHA.-PHENYL-, ACETATE 1816201 39 314 38.703 2-OCTADECENAL-aldéhyde 2454213 52 266 39.003 NEOPHYTADIENE $$ 2,6,10-TRIMETHYL,14-ETHYLENE-14-PENTADECNE 1309947 28 278 39.103 BENZO E PYRENE 4391967 93 252 39.703 BENZO E PYRENE 2417399 51 252 40.186 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 52948004 1126 490 40.403 24,25-DIHYDROXYCHOLECALCIFEROL 6186326 132 416 40.803 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) $$ LANOL -stéroïde 90080648 1916 386 41.286 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS) -stéroïde 7266647 155 398 41.370 SQUALENE 4521173 96 410 41.520 NERYL LINALOOL ISOMER 1577426 34 290 41.803 TETRADECANAL-aldéhyde 2554002 54 212 42.020 ERGOST-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- -stéroïde 16819050 358 400 42.337 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -stéroïde 16030777 341 388 42.503 1-HENEICOSYL FORMATE-ester 19782708 421 340 42.687 ELEMOL 11518030 245 222 42.953 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 111464456 2371 414 43.420 OLEAN-12-EN-3-OL, ACETATE, (3.BETA.)- (CAS) 13895536 296 468 43.670 COPROSTAN-3-ONE -stéroïde 13273723 282 386 43.787 URS-12-ENE 17848072 380 410 43.920 BENZO[GHI]PERYLENE (CAS) 9278224 197 276 44.053 LUPEOL 42030828 894 426 44.470 5.ALPHA.-ERGOST-8(14)-ENE -stéroïde 19324856 411 384 44.787 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) -stéroïde 30239932 643 412 45.303 LANOST-7-EN-3-ONE, (9.BETA.,13.ALPHA.,14.BETA.,17.ALPHA.)- 25989432 553 426 45.570 BACCHARANE 22881666 487 414 45.937 CYCLOHEXENE, 1-METHYL-4-(1,5,9-TRIMETHYL-1,5,9-DECATRIENYL)- 3107800 66 272 46.254 CYCLOHEXANOL, 3-ETHENYL-3-METHYL-2-(1-METHYLETHENYL)-6-(1-METHYLETHYL)-, [1R-

(1.ALPHA.,2.ALPHA.,3.B 10268690 218 222

46.570 .BETA.-[UNKNOWN MONOTERPENEDIOL-3-(MONO-TRIFLUOROACETYL)]-D-GLUCOPYRANOSIDE-TETRAKIS(TRIFLUOROACETY

9440767 201 812

46.837 1,3-DITHIOLANE, 2-(28-NORURS-12-EN-17-YL)- 8463455 180 500 47.237 METHYL 2-CHLORO-5-METHYLCYCLOPENTANE-1-CARBOXYLATE 1251324 27 160 47.454 DIHYDROARTEMISININ, 5-DESHYDROXY-6-DESHYDRO- 692203 15 266 47.820 4-NONENOL 2652639 56 142 48.087 NAPHTHALENE, 1-ETHOXYDECAHYDRO-, TRANS- 4381450 93 182 48.387 1,6-OCTADIEN-4-OL, 4,7-DIMETHYL- 3027485 64 154 48.604 5-CHOLESTEN-3.BETA.OL-7-ONE 7878281 168 400 49.354 (-)-11.ALPHA.-ACETOXY-2.BETA.-HYDROXYVERRUCOSANE 2790252 59 348 50.837 XANTHATIN, 8- 4- (DIMETHYLAMINO)CARBONYL METHOXY PHENYL -1,3-DIPROPYL- 1116139 24 413 51.421 SOLANESOL 46221920 983 630 52.721 CHOLEST-8-EN-3-OL, 14-METHYL-, (3.BETA.,5.ALPHA.)- -stéroïde 12011705 255 400

Echantillon N°2828

La méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence dans l’échantillon de substances organiques telles que atrazine, N-butylbenzènesulfonamide, polyaromatiques, alcools, aldéhydes, esters, ainsi que divers composés polyfonctionnels et du soufre.

11/24





Temps de rétention


MW

6.751 (Z)-4-NONENAL 879148 15 140 7.951 FURAN, 2,5-DIHYDRO-2,5-DIMETHYL- 825038 14 98 9.518 1,8-NONANEDIOL, 8-METHYL- 2504199 44 174

11.986 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-METHYLETHYL)PROPYL ESTER 4812325 84 216 12.719 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER 4837738 85 216 14.048 TRANS-3(10)-CAREN-2-OL 1099662 19 152 16.015 1-NAPHTHALENEETHANOL, ACETATE 736347 13 214 16.198 4,6-DIMETHYL-4-HYDROXYHEPTANOIC ACID LACTONE 916599 16 156 17.048 PENTAN-1,3-DIOLDIISOBUTYRATE, 2,2,4-TRIMETHYL- 8178784 143 286 17.699 2-DODECEN-1-YL(-)SUCCINIC ANHYDRIDE 15116709 265 266 18.482 CYCLOHEXANOL, 4-CHLORO-, TRANS- 787061 14 134 18.716 DIETHYL PHTALATE 931721 16 222 19.099 1-HEPTADECENE (CAS) 4881691 86 238 19.332 3,11-DIISOPROPYLIDENE[4,L0A:7,L0]DIMETHANO-6,6-DIMETHYL-3,3A,4,6,7,10-HEXAHYDRO-10BH-CYCLOHEPT[E]IN 1185019 21 318 19.516 2-UNDECANONE, 6,10-DIMETHYL- (CAS) -cétone 1155990 20 198

19.649 ? 1-CHLORO-HEXADECANE 964267 17 260 20.466 (Z)-2-T-BUTYLIMINO-4-PHENYL-3-BUTENENITRILE 1179640 21 212 20.616 (6R,7S,9R,10S)-6,7,10-BISEPOXYNONADECANE 832344 15 296 20.766 (3S,5E)-(-)-6-ACETYL-3,9-DIMETHYLDECA-5,8-DIEN-1-YL PIVALATE 1152538 20 308 21.216 11-TRICOSENE (CAS) 841081 15 322 21.533 TETRADECANOIC ACID (CAS) 2392883 42 228 21.717 6-OCTEN-1-OL, 3,7-DIMETHYL-, PROPANOATE (CAS) 1320401 23 212 21.917 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS)-cétone 4316392 76 268 22.367 PHENANTHRENE (CAS) 4197289 74 178 22.500 ANTHRACENE-D10- 28521088 500.00 188 22.850 1-HEXADECANOL (CAS)-alcool 5139818 90 242 23.200 N-BUTYLBENZENESULFONYLAMINE 7191165 126 213 23.334 ISOBUTYL PHTHALATE 178868960 3136 278 23.517 ISOPHYTOL 4943406 87 296 24.251 ISOBUTYL PHTHALATE 2688206 47 278 24.351 ANTHRACENE, 2-METHYL- 1040461 18 192 24.501 N-((S)-.ALPHA.-METHOXY-.ALPHA.(TRIFLUOROMETHYL)PHENYLACETYL)-2,5-DIMETHOXY-4-METHYLAMPHETAMINE 2274491 40 425 24.751 METHYL ALPHA-KETOPALMITATE 14540911 255 284 24.951 13(16),14-LABDIEN-8-OL 6253709 110 290 25.168 PHTHALIC ACID, BUTYL ESTER, ESTER WITH BUTYL GLYCOLATE (CAS) 28206482 494 336 25.951 3.ALPHA.-AMINO-1.BETA.-'YDROXY-5.ALPHA.-PREGNANE 4658177 82 319 26.051 S-INDACEN-1(2H)-ONE, 3,5,6,7-TETRAHYDRO-3,3,5,5-TETRAMETHYL-8-(3-METHYLBUTYL)- (CAS) 1971578 35 298 26.185 8-(DIETHYLAMINO)-1-(ETHYLTHIO)-2,4,6,7-TETRAMETHYL-2,6-DIAZABICYCLO[2.2.2]OCT-7-EN-3,5-DION 869340 15 325 26.285 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 8522594 149 490 26.568 PHYTOL 14468445 254 296

Acquired 03-Sep-2002 at 13:44:18Sample ID: 20 g échantillon n°2828 sec+5 µl St017 ex le 02.09.02 reconcentré env.5mL

10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

23.334

22.500

17.6998.018

22.067

31.636

30.186

28.68527.635

27.135

25.168

33.037

34.387

37.771

36.971

40.805

40.20542.956

44.05651.425

45.273

Scan EI+ TIC

2.75e7Area

SM2828A

12/24

26.768 THUJYL ALCOHOL 1278301 22 154 27.252 2,10-DODECADIEN-1-OL, 3,7,11-TRIMETHYL-, (Z)- 2692488 47 224 27.402 FLUORANTHENE (CAS) 10171223 178 202 27.635 SULFUR, MOL. (S8) 102803872 1802 256 27.935 1-DOTRIACONTANOL (CAS) -alcool 2385963 42 466 28.052 4H-1-BENZOPYRAN-4-ONE, 2-(3,4-DIMETHOXYPHENYL)-3,5-DIHYDROXY-7-METHOXY- 2831908 50 344 28.319 PYRENE (CAS) 8591278 151 202 28.502 1,2,3,7,8,8A-HEXAHYDRO-8-METHYLENE-2-(1-METHYLETHYL)-4H-1,4A-(EPOXYMETHANO)NAPHTHALEN-4-ONE 973360 17 232 28.885 4,4,6-TRIMETHYL-HEPT-6-EN-2-ONE $$ 6-HEPTENENITRILE, 4,4,6-TRIMETHYL-2-OXO- 517815 9 165 28.969 OLEAN-12-ENE 1187704 21 410 29.169 3-DODECANONE-cétone 1060127 19 184 29.302 ATRAZINE;(GESAPRIM) 1736213 30 215 29.469 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 3514142 62 242 29.569 BUTANOIC ACID, 4-BUTOXY- (CAS) 8307478 146 160 29.736 4H-1-BENZOPYRAN-4-ONE, 2-(3,4-DIMETHOXYPHENYL)-3,5-DIHYDROXY-7-METHOXY- 2233228 39 344 29.919 11H-BENZO[B]FLUORENE (CAS) 1168998 20 216 30.603 2,2,2-TRICHLORO-N-(1,3-BUTADIEN-2-YL)ACETAMIDE 1188452 21 213 30.769 OCTADECANOIC ACID, BUTYL ESTER (CAS) 2106712 37 340 30.836 2H-PYRAN-2-ONE, TETRAHYDRO-6-TRIDECYL- (CAS) 6764146 119 282 31.853 1,2-BENZENEDICARBOXYLIC ACID, BUTYL PHENYLMETHYL ESTER (CAS) 3652232 64 312 32.437 17-PENTATRIACONTENE 49132940 861 490 32.553 N ,N-DIMETYLPALMITAMIDE 20326812 356 283 33.420 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 19478720 341 390 33.670 4H-1-BENZOPYRAN-4-ONE, 5,7-DIHYDROXY-2-PHENYL- (CAS) 4310131 76 254 34.720 PHTHALIC ACID, DIISOOCTYL ESTER 825836 14 390 35.187 17-PENTATRIACONTENE 28417594 498 490 35.537 14-.BETA.-H-PREGNA 779531 14 288 36.321 GERANYL LINALOOL ISOMER 7831180 137 290 36.487 (+-)-13,14,15,16-TETRANOR-5.BETA.-LABDANE-8.ALPHA.,12-DIOL 1570963 28 254 36.738 TRANS-4,5-DIBROMO-1,2-DIMETHYLCYCLOHEXENE OXIDE 556873 10 282 37.254 2(E),4(A)-DI-TERT-BUTYL-10(E)-IODOADAMANTANE 1363262 24 374 37.771 1-HENEICOSYL FORMATE-ester 72038792 1263 340 38.055 BENZO E PYRENE 6421197 113 252 38.405 ANTHRACENE, 9-PHENYL- 1678969 29 254 38.705 17-PENTATRIACONTENE 3255638 57 490 39.022 1-OCTADECANOL (CAS) -alcool 1527146 27 270 39.105 PERYLENE (CAS) 4952914 87 252 39.472 BICYCLO 4.1.0 HEPTANE, 7-PENTYL- 13617647 239 166 39.688 BENZO[A]PYRENE (CAS) 2159539 38 252 40.205 MUSCALURE;(MUSCAMONE) 62591904 1097 322 40.405 2-NONADECANONE-cétone 6646230 117 282 40.805 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 76898976 1348 386 41.289 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS) -stéroïde 14071630 247 398 41.522 URS-12-EN-28-AL 1435120 25 424 41.822 TETRADECANAL (CAS) -aldéhyde 5426852 95 212 42.022 ERGOST-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) $$ .DELTA.5-ERGOSTENOL -stéroïde 17589066 308 400 42.339 DIHYDROCHOLESTEROL $$ CHOLESTAN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.)- (CAS) -stéroïde 18817482 330 388 42.506 1-HENTETRACONTANOL-alcool 27518028 482 592 42.689 2,7-BIS(ETHYNYL)-2-[BICYCLO[4.4.1]UNDECA-1,3,5,7,9-PENTAENE 11966088 210 190 42.956 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) $$ CLIONASTEROL -stéroïde 132183488 2317 414 43.423 .BETA.-AMYRIN $$ OLEAN-12-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) 17364982 304 426 43.673 COPROSTAN-3-ONE -stéroïde 13906917 244 386 43.790 A'-NEOGAMMACER-22(29)-EN-3-ONE 28220602 495 424 43.940 BENZO[GHI]PERYLENE (CAS) 10440416 183 276 44.056 LUPEOL 55376864 971 426 44.473 ERGOSTANE-3,5,6,12,25-PENTOL, 25-ACETATE, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.BETA.,12.BETA.) -stéroïde 18068244 317 508 44.790 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) -stéroïde 34654284 608 412 45.273 9,19-CYCLOERGOST-24(28)-EN-3-OL, 4,14-DIMETHYL-, (3.BETA.,4.ALPHA.,5.ALPHA.)- -stéroïde 42260356 741 426 45.574 (+)-(1'S,3'S,3E)-4-[2',2',3'-TRIMETHYL-6'-METHYLIDENECYCLOHEX-1'YL]BUT-3-EN-2-ONE 15570256 273 206 46.107 TELLURIUM, DIMETHOXYDIMETHYL-, (T-4)- (CAS) 2434635 43 222 46.257 4,8,13-CYCLOTETRADECATRIENE-1,3-DIOL, 1,5,9-TRIMETHYL-12-(1-METHYLETHYL)- (CAS) 9324624 163 306 46.591 3.BETA.-MYRISTOYL-28-(TRIFLUOROACETYL)OLEAN-12-ENE 10629170 186 748 46.957 AZULENO 4,5-B FURAN-2,9-DIONE, 9A- (ACETYLOXY)METHYL DECAHYDRO-6-METHYL-3-METHYLENE-, 3AS-

(3A.ALPHA 20060838 352 306

47.407 URS-12-EN-28-AL 5075409 89 424 47.808 OLEAN-12-ENE-3,16,21,22,28-PENTOL, 21-(2-METHYL-2-BUTENOATE), 3.BETA.,16.ALPHA.,21.BETA.(Z),22.ALPH 5831158 102 572 48.058 .GAMMA.-SITOSTEROL 7863760 138 414 48.374 CITRONELLAL 5699609 100 154 48.624 BENZENE, 1-(1,1-DIMETHYLETHYL)-4- (2-METHYL-2-PROPENYL)OXY - 12786009 224 204 49.158 TRICHOTHEC-9-ENE-3,4,8,15-TETROL, 12,13-EPOXY-, 15-ACETATE 8-(3-METHYLBUTANOATE), (3.ALPHA.,4.BETA., 2164091 38 424 49.358 ISOOBTUSADIENE 5157071 90 296 49.658 N-1-(2-CHLORO-3-METHYL-2-BUTYLIDENE)T-BUTYLAMINE 706880 12 173 49.975 2-PENTENIMIDIC ACID, 4-METHYL-N-PHENYL-, METHYL ESTER, (?,E)- 2175063 38 203 50.158 1-O-(DEC-1-ENYL) GLYCEROL-2,3-DIACETATE 1001787 18 314 50.858 PENDIMETHALIN;[PENOXALIN];(PROWL),(STOMP),(HERBADOX) 3698567 65 281 51.425 LUPEOL 79142560 1387 426 52.726 ETHYL-[(3R)-1-(3'-HYDROXY-1'-BUTINYL)-2,2,6-TRIMETHYL-3-(4"-HYDROXY-3"-METHYL-2"-BUTENYL)CYCLOHEXYL 19331846 339 366 55.260 THUNBERGOL 22156088 388 290

Echantillon N°2893


13/24






Temps de rétention


MW

12.102 2,5-PYRROLIDINEDIONE, 3-ETHYL-4-METHYL- 527461 112 141 12.669 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER (CAS) 779497 166 216 13.119 METHACRYLIC ACID HEXADECANYL ESTER $$ 2-PROPENOIC ACID, 2-METHYL-, HEXADECYL ESTER 1555821 330 310 15.420 BENZENE, (1-PROPYLHEPTADECYL)- (CAS)-HC aromatique 629268 134 358 16.153 PHOSPHORIC ACID, TRIBUTYL ESTER (CAS) $$ TBP 621382 132 266 17.003 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 1-(1,1-DIMETHYLETHYL)-2-METHYL-1,3-PROPANEDIYL ESTER 1217313 259 286 17.103 DODECANOIC ACID 2438341 518 200 17.570 DIHYDROACTINIDIOLIDE 990433 210 180 17.654 AMBROX 3023647 642 236 17.954 5-UNDECENE 646832 137 154 18.037 OCTYL PHENOL ISOMER 1076119 229 206 18.437 BIS-(3,5,5-TRIMETHYLHEXYL) ETHER 2849154 605 270 19.037 1-DODECANOL (CAS) -alcool 4900352 1041 186 20.054 4-ISOPROPYL-5,10-DIMETHYL-DECALINDIONE-(1.3) 2730217 580 236 20.188 17-PENTATRIACONTENE 6225522 1322 490 20.354 1-UNDECANOL-alcool 1482721 315 172 20.938 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 22055468 4684 282 21.655 OCTADECANAL (CAS) -aldéhyde 681592 145 268 21.871 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS)-cétone 9410967 1999 268 22.022 PENTADECANOIC ACID (CAS) 9564861 2032 242 22.188 TETRADECANOIC ACID 4588570 975 228 22.422 ANTHRACENE-D10- 2354130 500.00 188 22.522 9-OCTADECEN-1-OL, (Z)- (CAS) 10070759 2139 268 22.772 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 27252268 5788 242 23.139 .BETA.-D-MANNOFURANOSIDE, 2,3:5,6-DI-O-(ETHYLBORANDIYL)-PHENYL- 1117185 237 332 23.272 ISOBUTYL PHTHALATE 38571224 8192 278 23.472 N-ISOPROPYL-N'-(5-ISOPROPYLISOXAZOL-4-YL)CARBODIIMIDE 564572 120 193 23.822 PENTADECANOIC ACID, 14-BROMO- (CAS) 4535723 963 320 23.989 3-OXAPENTADECYL ACETATE 557433 118 272 24.322 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 86843600 18445 282 24.572 HEXADECANOIC ACID (CAS) 159894432 33960 256 24.722 (R)-(-)-(Z)-14-METHYL-8-HEXADECEN-1-OL 11277861 2395 254 24.889 5,8,11,14-EICOSATETRAENOIC ACID, METHYL ESTER, (ALL-Z)- (CAS) 3738473 794 318 25.122 TRICYCLO[4.3.1.1(3,8)]UNDECANE, 1-CHLORO- (CAS) 11143245 2367 184 25.773 TRIDECANOL-alcool 676810 144 200 26.006 .BETA.-CITRONELLOL $$ 6-OCTEN-1-OL, 3,7-DIMETHYL- (CAS) 4339765 922 156 26.223 1-PENTADECANOL-alcool 12125243 2575 228 26.506 PHYTOL 111690240 23722 296 27.190 2,6-DODECADIEN-1-OL, 3,7,11-TRIMETHYL-, (Z,E)- (CAS) 2671799 567 224 27.323 PYRENE (CAS) 1002983 213 202 27.556 N,N'-BIS(PENTAMETHYLENE)THIURAMTETRASULFIDE 57127004 12133 384 27.773 OCTADECANOIC ACID (CAS) 33155360 7042 284


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

24.572

24.322

23.272

22.772

20.938

18.270

37.710

26.506

36.926

27.55634.308

31.57427.773

30.124

42.878

40.727

40.127 46.129

44.678

Scan EI+ TIC

2.17e7Area

SM2893A

14/24

27.857 9-OCTADECEN-1-OL, (Z)- (CAS) 21011516 4463 268 28.107 NEOPHYTADIENE 2859166 607 278 28.257 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS)-cétone 3593536 763 268 29.240 2,6-DIMETHYL-5-HEPTEN-3-ONE 3062000 650 140 29.407 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 6563749 1394 242 29.724 (4E)-(2R,7R)-1-TERT-BUTOXY-2,4-DIMETHYL-7,8-EPOXY-4-OCTENE 504511 107 226 30.257 BICYCLO 8.2.0 DODECA-3,7-DIENE, 11,11-DIMETHYL- 661798 141 190 30.457 (+-)-2,3,6,7-TETRAMETHYL-1,4,4A.ALPHA.,5,8,8A.BETA.,9.BETA.,9A.ALPHA.,10,10A.BETA.-DECAHYDROANTHRAC 14764048 3136 260 30.691 OCTADECANOIC ACID, BUTYL ESTER 5350130 1136 340 30.774 2-PYRROLIDINEMETHANOL, 1-NITROSO-, (S)- (CAS) 9120010 1937 130 31.007 2-PROPENOIC ACID, 3-(4-METHOXYPHENYL)-, 2-ETHYLHEXYL ESTER 7154718 1520 290 31.774 1-SEC-BUTYLTETRACYCLO[3.2.0.0(2,7).0(4,6)]HEPTANE 900197 191 148 32.141 2-UNDECENE, 4,5-DIMETHYL-, CIS-, THREO- 777441 165 182 32.358 17-PENTATRIACONTENE 19262454 4091 490 32.558 HUMULINIC ACID 2144700 456 266 33.358 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 3929488 835 390 33.491 7-METHYL-6-OCYEN-3-OL 1041640 221 142 33.758 HEXADECANOIC ACID, 2-OXO-, METHYL ESTER (CAS) 7673778 1630 284 34.825 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS) -cétone 733790 156 268 35.125 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 24981808 5306 490 35.809 SOLANESOL 1183677 251 630 36.042 2-NONENENITRILE 727747 155 137 36.259 SQUALENE 26845984 5702 410 36.376 TETRADECANOIC ACID (CAS) 10268587 2181 228 36.926 TETRADECANAL-aldéhyde 61820148 13130 212 37.193 1-ACETYL-2(2-PROPANONE)-CYCLOHEXANE 1238454 263 182 37.509 2-(1,1-DIMETHYLPROPYL)-PHENOL $$ PHENOL, O-TERT-PENTYL- 1024624 218 164 37.710 17-PENTATRIACONTENE 141309520 30013 490 37.926 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS) -cétone 7214651 1532 268 38.193 BICYCLO 4.1.0 HEPTANE, 3-METHYL-7-PENTYL- 3587574 762 180 38.310 TETRADECANOIC ACID, TETRADECYL ESTER 3754926 798 424 38.660 5,9-TRIDECADIEN-1-OL, 10-PROPYL-, ACETATE (CAS) 1990206 423 280 38.943 1-HENTETRACONTANOL 7545714 1603 592 39.110 (+-)-2,3,6,7-TETRAMETHYL-1,4,4A.ALPHA.,5,8,8A.BETA.,9.BETA.,9A.ALPHA.,10,10A.BETA.-DECAHYDROANTHRAC 6039872 1283 260 39.410 CIS-11-HEXADECEN-1-YL ACETATE 16421621 3488 282 39.577 BENZO[J]FLUORANTHENE (CAS) 987650 210 252 39.710 1,4-BENZENEDIOL, 2,5-BIS(1,1-DIMETHYLETHYL)- 741585 158 222 40.127 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 47570452 10104 490 40.344 CHOLESTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 7408619 1574 384 40.727 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) $$ LANOL -stéroïde 73509112 15613 386 41.194 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS) -stéroïde 23179094 4923 398 41.427 CHOLESTANE, 2,3-EPOXY-, (2.ALPHA.,3.ALPHA.,5.ALPHA.)- -stéroïde 3953340 840 386 41.744 1-HEXACOSANAL-aldéhyde 5074229 1078 380 41.961 GORGOSTEROL $$ GORGOST-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 46240032 9821 426 42.211 STIGMASTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS) $$ STIGMASTEROL -stéroïde 14770782 3137 412 42.428 1-HENTETRACONTANOL-alcool 19206638 4079 592 42.611 HEDYCARYOL 3352741 712 222 42.711 .GAMMA.-ERGOSTENOL -stéroïde 1737636 369 400 42.878 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) $$ CLIONASTEROL -stéroïde 138774960 29475 414 43.111 1H-3A,7-METHANOAZULEN-6-OL, OCTAHYDRO-3,6,8,8-TETRAMETHYL-, ACETATE, 3R-(3.ALPHA.,3A.BETA.,6.ALPHA. 11059348 2349 264 43.211 ETHANONE, 1-(2,3,4,4A,9,9A-HEXAHYDRO-4A-METHYL-1H-CARBAZOL-8-YL)- 2374307 504 229 43.345 NOROLEAN-12-ENE 6266655 1331 396 43.578 CHOLESTAN-3-ONE (CAS) -stéroïde 4119814 875 386 43.695 LUPEOL 16708820 3549 426 43.845 9,19-CYCLOLANOST-24-EN-3-OL, (3.BETA.)- 2216659 471 426 43.961 LANOST-7-EN-3-ONE, (9.BETA.,13.ALPHA.,14.BETA.,17.ALPHA.)- 16299468 3462 426 44.245 (1R*,4S*,5R*)-4-METHYLBICYCLO[3.3.0]OCTAN-1-CARBONITRILE 714909 152 149 44.395 9,19-CYCLOLANOST-25-EN-3-OL, 24-METHYL-, (3.BETA.,24S)- (CAS) $$ CYCLOLAUDENOL 6931460 1472 440 44.678 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS) -stéroïde 24015634 5101 412 45.179 CHOLEST-22-ENE-21-OL, 3,5-DESHYDRO-6-METHOXY-, PIVALATE -stéroïde 7463022 1585 498 45.462 SQUALENE 20830120 4424 410 46.129 D:A-FRIEDOOLEANAN-2-ONE (CAS) $$ FRIEDELAN-2-ONE 68048072 14453 426

46.362 ? PHENOL, 2,6-BIS(1,1-DIMETHYLETHYL)-4-METHYL- (CAS) 4840479 1028 220 46.746 1,3-CYCLOPENTANEDIONE, 2-BROMO-4,4-DIMETHYL- 5474002 1163 204 47.312 PROPANOIC ACID, 3,3'-THIOBIS-, DIDODECYL ESTER 1030802 219 514 47.696 CHOLESTAN-3-ONE, 4,4-DIMETHYL-, (5.ALPHA.)- 521190 111 414 47.896 (1R,2R,1'S)-2-(1'-BUTYL-2'-PROPENYL)-3-METHYLOXIRANE 1842676 391 154 48.196 ANDROSTAN-1-ON-2-EN-17-OL ACETATE -stéroïde 2413565 513 330 48.429 5-CHOLESTEN-3.BETA.OL-7-ONE -stéroïde 2103511 447 400 49.280 13-EPIMANOOL 3584064 761 290 51.297 CYCLOPROP E INDENE-1A,2(1H)-DIMETHANOL, 3A,4,5,6,6A,6B-HEXAHYDRO-5,5,6B-TRIMETHYL-, (1A.ALPHA.,3A.BE 7306009 1552 236 52.547 3-(2',6',6'-TRIMETHYLCYCLOHEX-1'-EN-1'-YL)PROPYLCYANIDE 762122 162 191 52.647 DODEC-3-YN-1-OL 1636748 348 182 54.848 3,5-DIAMINO-6-CHLOROPYRAZINE CARBONIC ACID (DEP) 531741 113 188 55.131 3-BUTEN-1-ONE, 4- 2,6,6-TRIMETHYL-1(OR 2)-CYCLOHEXEN-1-YL - 1917620 407 192 59.016 4-BROMO-2-METHYLBUTANAL 38630888 8205 164

Echantillon N°3129

La méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence dans l’échantillon de substances organiques telles que stéroïdes, acides organiques, alcools, cétones, esters.

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20 g d’échantillon+ 5 µl ISTD 2000 ng/µl


Temps de rétention


MW

8.001 5-NONANONE, 2,2,8,8-TETRAMETHYL-cétone 611293 1796 198 9.635 1,4-CYCLOHEXANEDIONE, 2,2,6-TRIMETHYL- 600218 1764 154 9.835 8-METHYLOCTAHYDROCOUMARIN 1348224 3962 168

10.152 3-NONYNE, 9-METHOXY- (CAS) 587239 1726 154 10.718 4-NONENE, 5-BUTYL- 621642 1827 182 11.119 1H-PYRROLE-2,5-DIONE, 3-ETHYL-4-METHYL- (CAS) 950171 2792 139 11.902 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-METHYLETHYL)PROPYL ESTER 746191 2193 216 12.102 ETHOSUXIMIDE 655379 1926 141 12.469 1H-INDOLE (CAS) 1402695 4122 117 12.652 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2-ETHYL-3-HYDROXYHEXYL ESTER 689479 2026 216 13.102 BUTANAMIDE, N-[(ACETYLAMINO)CARBONYL]-2-BROMO-2-ETHYL- (CAS) 702825 2065 278 13.369 2-CYCLOHEXEN-1-OL, 4,4,6-TRIMETHYL- (CAS)-alcool 511372 1503 140 13.852 DECANE, 1-(ETHENYLOXY)- (CAS) -ETHER 2207135 6486 184 15.586 TRANS-.BETA.-IONON-5,6-EPOXIDE 1281617 3766 208 16.820 2-PENTADECYN-1-OL 917099 2695 224 16.970 PENTAN-1,3-DIOLDIISOBUTYRATE, 2,2,4-TRIMETHYL- 1242942 3653 286 17.070 UNDECANOIC ACID 1714844 5039 186 17.253 NITRO-T-BUTYL-ACETATE 2480059 7288 161 17.553 DIHYDROACTINIDIOLIDE 8171390 24013 180 17.920 2-BUTENOIC ACID, HEXYL ESTER 1033372 3037 170 18.004 HEXADECANE, 1-BROMO- (CAS) 1709350 5023 304 18.637 4-PENTENOIC ACID, 2-ACETYL-, ETHYL ESTER (CAS) 801211 2355 170 18.854 2,8-DIMETHYL-5-NONANOL-alcool 2864957 8419 172 19.437 PROPANAL, 2-METHYL-2-(METHYLSULFONYL)-, O-[(METHYLAMINO)CARBONYL]OXIME (CAS) 3125394 9185 222 19.554 1-OXASPIRO 2.5 OCTAN-4-ONE, 2,2,6-TRIMETHYL-, TRANS- 1662608 4886 168 19.837 CLONITAZENE 5880224 17280 386 20.021 DIHYDROJASMONE 2747064 8073 166 20.421 2H-BENZOCYCLOHEPTEN-2-ONE, 3,4,4A,5,6,7,8,9-OCTAHYDRO-4A-METHYL-, (S)- 646434 1900 178 20.604 4(1H)-PTERIDINONE, 2-AMINO-6,7-DIMETHYL- 565070 1661 191 20.721 7,7-DIMETHYL-6-METHYLIDENE-5-(2'-OXO-1'-PROPYL)-1-OXASPIRO[2.6]NONAN-4-ONE 2794413 8212 236 20.904 HEXADECANOIC ACID (CAS) 10769987 31650 256 21.088 2-HEXANONE, 1,1,1-TRIFLUORO- (CAS) 734779 2159 154 21.488 PROPYL VALERATE-ester 675243 1984 144 21.838 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS)-cétone 9988512 29353 268 22.155 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 4426442 13008 282 22.405 ANTHRACENE-D10-ISTD 1701433 5000.00 188 22.505 1-EICOSYNE 890103 2616 278 22.721 1-(ISOPROPYLAMINO-2,2-DIMETHYLCYCLOPROPANECARBONITRILE 4979184 14632 152 23.105 (-)-LOLIOLIDE 990355 2910 196 23.255 ISOBUTYL PHTHALATE 14604865 42919 278 24.322 9-OCTADECENAL, (Z)- (CAS) 67082068 197134 266 24.555 HEXADECANOIC ACID (CAS) 112319936 330075 256


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

26.472

24.555

24.322

21.838

20.90417.553

27.739

42.84130.423

28.239

40.707

36.240

32.340 35.09037.673 43.941

Scan EI+ TIC

1.79e7Area

SM3129A

16/24

24.855 9,12,15-OCTADECATRIENOIC ACID, METHYL ESTER, (Z,Z,Z)- 4264509 12532 292 25.105 5,8,11,14-EICOSATETRAENOIC ACID, ETHYL ESTER, (ALL-Z)- (CAS) $ 9327434 27411 332 25.355 10,13-OCTADECADIYNOIC ACID, METHYL ESTER 503188 1479 290 25.455 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 4327581 12717 282 25.605 OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 4103876 12060 282 25.855 HERBOXIDE SECOND ISOMER 545877 1604 152 25.972 CIS-9,10-EPOXYOCTADECAN-1-OL 544602 1600 284 26.472 PHYTOL 105805944 310932 296 27.022 OCTADECANOIC ACID, 2-OXO-, METHYL ESTER (CAS) 1967770 5783 312 27.156 1-HEXADECENE (CAS) 1315528 3866 224 27.489 (Z)6,(Z)9-PENTADECADIEN-1-OL 53474076 157144 224 27.739 8,11,14-EICOSATRIENOIC ACID, (Z,Z,Z)- (CAS) 36482828 107212 306 28.089 1-HEXADECYNE (CAS) 615661 1809 222 28.239 11-DODECEN-2-ONE, 7,7-DIMETHYL- 13661681 40148 210 28.706 2,5-OCTADECADIYNOIC ACID, METHYL ESTER (CAS) 4165334 12241 290 29.156 5.ALPHA.-ANDROSTAN-16-ONE, CYCLIC ETHYLENE MERCAPTOLE (CAS) 1760684 5174 350 29.273 EXO-2-HYDROXYCINEOLE 663226 1949 170 29.373 CYCLOHEXANOL, 2-METHYL-3-(1-METHYLETHENYL)-, (1.ALPHA.,2.ALPHA.,3.ALPHA.)- (CAS) 1538613 4522 154 30.206 8,11,14-EICOSATRIENOIC ACID, (Z,Z,Z)- 4150685 12198 306 30.423 TRANS-CARYOPHYLLENE 46205956 135785 204 30.789 9-OXONONANOIC ACID 10979140 32264 172 31.223 CARYOPHYLLENE OXIDE 649098 1908 220 31.290 BICYCLO[2.2.1]HEPTAN-2-OL, EXO- (CAS) 722270 2123 112 32.106 PROPANEDIOIC ACID, HEXYL-, DIETHYL ESTER 968180 2845 244 32.340 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 9704253 28518 490 32.573 EPI-.BETA.-SANTALOL 1062221 3122 220 32.656 8,11,14-EICOSATRIENOIC ACID, (Z,Z,Z)- 1238787 3640 306 32.823 CYCLOHEXANOL, 2-METHYL-3-(1-METHYLETHENYL)-, (1.ALPHA.,2.ALPHA.,3.ALPHA.)- (CAS) 584504 1718 154 33.223 1,4,8-CYCLOUNDECATRIENE, 2,6,6,9-TETRAMETHYL-, (E,E,E)- (CAS) 1005548 2955 204 33.340 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 6017149 17683 390 33.623 DOCOSANOIC ACID 7679779 22569 340 34.590 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4-(3-HYDROXYPYRROLIDINYL)-2-BUTYNYL - 1758895 5169 210 34.990 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) $ 678596 1994 282 35.090 1-EICOSANOL-alcool 9515450 27963 298 35.340 9-DECEN-2-ONE 635101 1866 154 35.590 OCTADECANOIC ACID, 2-OXO-, METHYL ESTER (CAS) 1463334 4300 312 36.240 SQUALENE 23267518 68376 410 37.140 2H-INDEN-2-ONE, OCTAHYDRO-3A-METHYL-, TRANS- (CAS) 1313867 3861 152 37.673 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 15811226 46464 490 37.907 BOROLANE, 3-ETHYL-4-METHYL-1,2,2-TRIS(1-METHYLETHYL)- (CAS) 1038562 3052 236 38.090 CYCLOPROPANEMETHANOL, .ALPHA.,2-BIS(1-METHYLETHYL)- (CAS) 1085745 3191 156 38.807 OXIRANE, (3,3-DIMETHYLBUTYL)- (CAS) 665397 1955 128 39.090 2-NONENENITRILE 715675 2103 137 40.107 17-PENTATRIACONTENE 12227451 35933 490 40.307 CHOLEST-8-ENE-3,6-DIOL, 14-METHYL-, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.ALPHA.)-stéroïde 3167370 9308 416 40.707 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS)-stéroïde 34336688 100905 386 41.174 ERGOSTA-7,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,5.ALPHA.,22E)- (CAS)-stéroïde 5763471 16937 398 41.391 26,27-DINORERGOSTA-5,23-DIEN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS)-stéroïde 4190144 12314 370 41.924 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)-, TETRADECANOATE-stéroïde 20227684 59443 596 42.191 TRANS-STIGMASTA-5,22-DIEN-3.BETA.-OL-stéroïde 5568353 16364 412 42.407 17-PENTATRIACONTENE 1853266 5446 490 42.574 NEOMENTHYL ACETATE 1001366 2943 198 42.841 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 55696888 163676 414 43.091 2-PROPENYL IONONE 3 $$ ALLYL IONONE 3 11773356 34598 232 43.191 "Z"-28-METHYLXESTOSTEROL-stéroïde 5525990 16239 440 43.307 D-NORANDROSTAN-16-OL, ACETATE, (5.ALPHA.,16.BETA.)- (CAS)-stéroïde 7527509 22121 304 43.524 ERGOST-25-ENE-3,5,6,12-TETROL, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.BETA.,12.BETA.)- (CAS)-stéroïde 3277141 9631 448 43.691 LUPEOL 8565296 25171 426 43.807 ESTRAN-3-ONE, 17-(ACETYLOXY)-2-METHYL-, (2.ALPHA.,5.ALPHA.,17.BETA.)--stéroïde 2575589 7569 332 43.941 LUPEOL 12135907 35664 426 44.124 1-NAPHTHALENEPROPANOL, .ALPHA.-ETHENYLDECAHYDRO-.ALPHA.,5,5,8A-TETRAMETHYL-2-METHYLENE-,

DIHYDRO DER 6041307 17754 292

44.374 URS-12-EN-28-OL 2305210 6774 426 44.658 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS)-stéroïde 1767716 5195 412 44.791 CITRONELLYL 2-METHYLPROPANOATE 2039254 5993 226 45.008 METHANAMINE, N-BUTYLIDENE- (CAS) 634654 1865 85 45.174 ANISOLE, M-HEPTADECYL- 1114699 3276 346 45.374 7-HYDROXY-1-NITRO-CIS-BICYCLO[5.4.0]UNDECANE-9-ONE 1212011 3562 227 46.074 NAPHTHALENE, AR,AR',AR''-METHYLIDYNETRIS DECAHYDRO- 658052 1934 424 46.741 4(3H)-PTERIDINONE, 3-METHOXY-6,7-DIMETHYL- 881637 2591 206 47.658 1,1-CYCLOPROPANEDICARBONITRILE, 2-BUTYL-2-METHYL- 1242446 3651 162 47.975 1-ADAMANTANEMETHYLAMINE, .ALPHA.-METHYL- 686860 2018 179 48.408 1-(1'-METHOXYCYCLOPROPYL)-6,6-DIMETHYL-2,4-CYCLOOCTADIEN-1-OL 1514265 4450 222 49.225 BICYCLO 4.1.0 HEPTANE, 7-BUTYL- 6468624 19009 152 51.225 2H-PYRAN, 2-(7-HEPTADECYNYLOXY)TETRAHYDRO- 7355510 21616 336 52.575 2-PROPENOIC ACID, ETHENYL ESTER (CAS) 2011902 5912 98 59.009 3-(1',2'-EPOXY-2',6',6'-TRIMETHYL-1'-CYCLOHEXYL)-1,3-DIMETHYLCYCLOBUTENE 15974488 46944 220

Echantillon N°3130


17/24






Temps de rétention


MW

12.502 1H-INDOLE (CAS) 901764 312 117 13.135 1-ACETOXY-2-(DODECYLOXY)ETHANE 709425 245 272 13.886 CYCLOHEXANEPROPANAL, 1-NITRO-2-OXO-, (.+-.)- (CAS) 639791 221 199 17.003 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2-ETHYL-1-PROPYL-1,3-PROPANEDIYL ESTER 511589 177 286 17.136 2-PYRROLIDINETHIONE (CAS) 721341 249 101 17.336 CYCLURON $$ UREA, N'-CYCLOOCTYL-N,N-DIMETHYL- (CAS) 1470434 508 198 17.636 CYCLOHEXANONE, 3-(3,3-DIMETHYLBUTYL)-cétone 3960273 1369 182 18.036 CHOLESTANE, 4,5-EPOXY-, (4.ALPHA.,5.ALPHA.)- (CAS)-stéroïde 679476 235 386 19.503 BUTANOIC ACID, 2-PHENYLETHYL ESTER 1661742 574 192 19.870 CLONITAZENE 542324 187 386 20.053 ETHANONE, 1-(OCTAHYDRO-7A-METHYL-1H-INDEN-1-YL)-, (1.ALPHA.,3A.ALPHA.,7A.BETA.)- (CAS) 891574 308 180 20.737 PYRETHRIN I 1256772 434 328 20.937 HEXADECANOIC ACID (CAS) 6279250 2170 256 21.120 PHENETHYL-2-METHYL BUTYRATE-ester 1171617 405 206 21.537 PHENYLETHYL ISOVALERATE-ester 1468409 507 206 21.870 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS)-cétone 3499492 1209 268 22.037 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 13686781 4730 282 22.187 OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 5903788 2040 282 22.437 ANTHRACENE-D10-ISTD 1446841 500.00 188 22.537 1-HEXADECYNE (CAS) 638181 221 222 22.770 1-DECANOL (CAS) -alcool 2339794 809 158 23.137 3,6-DIMETHYL-4-OCTYN-3,6-DIOL 655945 227 170 23.270 ISOBUTYL PHTHALATE 13219643 4568 278 23.787 HEXADECANOIC ACID 4034186 1394 256 24.304 CYCLOPENTADECANONE, 2-HYDROXY- 47207604 16314 240 24.537 HEXADECANOIC ACID (CAS) 95413176 32973 256 24.887 5,8,11-HEPTADECATRIEN-1-OL 4570908 1580 250 25.120 1H-INDENE, 1-ETHYLIDENEOCTAHYDRO-7A-METHYL-, CIS- 7202253 2489 164 25.370 CYCLOOCTENE, 5,6-DIETHENYL-, TRANS- 757399 262 162 25.504 4,5-DECANEDIOL, 6-ETHYL- (CAS) 3266560 1129 202 26.221 17-PENTATRIACONTENE 1561152 540 490 26.487 PHYTOL 71885032 24842 296 27.054 HEXADECANE (CAS) 1277783 442 226 27.187 (3AS,9AS,9BR)-6,6,9AA-TRIMETHYL-TRANS-PERHYDRONAPHTHO[2,1-B]FURAN 637387 220 222 27.521 1,E-8,Z-10-TETRADECATRIENE 32919550 11376 192 27.771 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 19142466 6615 282 28.104 2-HEXADECEN-1-OL, 3,7,11,15-TETRAMETHYL-, [R-[R*,R*-(E)]]- (CAS) 533601 184 296 28.254 OCTADECANOIC ACID, 2-OXO-, METHYL ESTER (CAS) 2488623 860 312 28.337 (+-)-2,3,6,7-TETRAMETHYL-1,4,4A.ALPHA.,5,8,8A.BETA.,9.BETA.,9A.ALPHA.,10,10A.BETA.-DECAHYDROANTHRAC 6662801 2303 260 28.804 VERBENYL PROPYL ETHER 687741 238 194 29.404 2L,4D-DIHYDROXYEICOSANE 633763 219 314 30.254 8,11,14-EICOSATRIENOIC ACID, (Z,Z,Z)- (CAS) 2050463 709 306 30.454 (+-)-2,3,6,7-TETRAMETHYL-1,4,4A.ALPHA.,5,8,8A.BETA.,9.BETA.,9A.ALPHA.,10,10A.BETA.-DECAHYDROANTHRAC 24856570 8590 260 30.871 O,N-PERMETHYLATED AC-ALA-HIS 6547605 2263 324 32.354 17-PENTATRIACONTENE 7235018 2500 490 33.371 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 1568025 542 390


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

26.487

24.537

24.304

23.270

22.037

20.937

42.872

40.722

27.521

37.705

30.45436.27134.321

40.13843.705

Scan EI+ TIC

1.19e7Area

SM3130A

18/24

33.755 D-STREPTAMINE, O-2-AMINO-2-DEOXY-.ALPHA.-D-GLUCOPYRANOSYL-(14)-O- O-2,6-DIAMINO-2,6-DIDEOXY-.BETA.-L 2120356 733 615 35.121 1-OCTADECANOL-alcool 7191397 2485 270 36.271 SQUALENE 7234426 2500 410 36.421 CYCLOOCTANE-1,5-DIOL 3209765 1109 144 37.205 1R-ACETAMIDO-2C,3C-EPOXY-4T-ACETOXY-CYCLOHEXANE 766618 265 213 37.705 17-PENTATRIACONTENE 22020964 7610 490 39.122 TRICYCLO 2.2.1.02,6 HEPTAN-3-OL, ACETATE 940802 325 152 40.138 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 11720119 4050 490 40.722 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) $$ LANOL -stéroïde 31940278 11038 386 41.205 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E,24S)- -stéroïde 3847673 1330 398 41.422 8A(2H)-PHENANTHRENOL, 7-ETHENYLDODECAHYDRO-1,1,4A,7-TETRAMETHYL-, ACETATE, 4AS-

(4A.ALPHA.,4B.BETA., 3014789 1042 332

41.955 ERGOST-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) $$ .DELTA.5-ERGOSTENOL -stéroïde 30912580 10683 400 42.222 TRANS-STIGMASTA-5,22-DIEN-3.BETA.-OL -stéroïde 3190561 1103 412 42.439 17-PENTATRIACONTENE 1757568 607 490 42.605 9,9'-BIPHENANTHRENE, OCTACOSAHYDRO- (CAS) 1188863 411 382 42.872 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) $$ CLIONASTEROL -stéroïde 69719016 24094 414 43.122 URS-12-EN-28-OL 4836005 1671 426 43.205 STIGMASTA-5,24(28)-DIEN-3-OL, (3.BETA.,24E)- (CAS) -stéroïde 4263765 1473 412 43.322 NOROLEAN-12-ENE 3771504 1303 396 43.555 ANDROSTAN-3-ONE, 17-HYDROXY-2-METHYL-, (2.BETA.,5.BETA.,17.BETA.)- (CAS) -stéroïde 1718647 594 304 43.705 A'-NEOGAMMACER-22(29)-EN-3-ONE (CAS) 7922692 2738 424 43.839 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)-, TETRADECANOATE -stéroïde 1816880 628 596 43.972 ELEMOL 6864389 2372 222 44.089 (7R)-CIS-ANTI-CIS-TRICYCLO 7.3.0.0(2,6) DODECAN-7-OL 4298231 1485 180 44.389 2-NAPHTHALENOL, DECAHYDRO- 1215145 420 154 44.689 STIGMAST-4-EN-3-ONE -stéroïde 5594873 1933 412 44.822 3,7,11,15-TETRAMETHYL-2-HEXADECEN-1-OL 5719773 1977 296 45.172 1H-CYCLOPROPA 3,4 BENZ 1,2-E AZULENE-5,7B,9,9A-TETROL, 1A,1B,4,4A,5,7A,8,9-OCTAHYDRO-3-(HYDROXYMETHY 3451907 1193 476 45.422 1H-CYCLOPROP[E]AZULEN-4-OL, DECAHYDRO-1,1,4,7-TETRAMETHYL-, [1AR-(1A.ALPHA.,4.ALPHA.,4A.BETA.,7.ALP 2125533 735 222 46.122 ESTRAN-3-ONE, 17-(ACETYLOXY)-2-METHYL-, (2.ALPHA.,5.ALPHA.,17.BETA.)- 502229 174 332 46.722 XANTHATIN, 8- 4- (DIMETHYLAMINO)CARBONYL METHOXY PHENYL -1,3-DIPROPYL- 680538 235 413 47.906 2-ISOPROPYLTHIO-5-TRIFLUORACETYL-1,3-OXATHIOLYIUM-4-OLAT 7110071 2457 272 48.422 2-HEPTANAMINE (CAS) 2316326 800 115 49.256 2(E)-(4-METHYL-3 PENTENYLIDENE)-BUTADIENAL 5721756 1977 166 51.256 TRANS-4-BUTYL-2-PHENYL-5-PROPYL-1,3,2-DIXOABOROLE 2038553 704 246 52.556 1H-IMIDAZOLE, 1-ETHENYL- 657899 227 94 55.123 1-PHENANTHRENECARBOXYLIC ACID, 7-ETHENYL-1,2,3,4,4A,4B,5,6,7,9,10,10A-DODECAHYDRO-6-HYDROXY-1,4A,7-T 1910527 660 318 59.023 CALCIFEROL;[ERGOCALCIFEROL],[VITAMIN D2];(SOREXA CR) 11091158 3833 396

Echantillon N°3131



Tableau récapitulatif : Echantillon SM3131a :




10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

24.622

24.372

22.055

20.95518.271

17.570

40.725

26.506

27.790

30.473

30.123

36.27431.574

32.95737.708

42.875

Scan EI+ TIC

1.98e7Area

SM3131A

19/24

Temps de rétention


MW

11.135 1H-PYRROLE-2,5-DIONE, 3-ETHYL-4-METHYL- (CAS) 903496 234 139 11.935 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2,2-DIMETHYL-1-(2-HYDROXY-1-METHYLETHYL)PROPYL ESTER 617422 160 216 12.119 ETHOSUXIMIDE 699635 181 141 12.519 1H-INDOLE (CAS) 1081310 280 117 12.669 BUTANOIC ACID, HEXYL ESTER 598171 155 172 13.136 1,7-DIOXASPIRO 5.5 UNDEC-2-ENE 583969 151 154 14.386 2-METHYL-2-CYCLOPENTEN-1-ONE cétone 708589 183 96 15.436 TRIDECANE, 1-BROMO- (CAS) 811753 210 262 16.670 1-DECANOL, 5,9-DIMETHYL- alcool 566202 147 186 17.120 HEXADECANOIC ACID (CAS) 2077407 538 256 17.570 2(4H)-BENZOFURANONE, 5,6,7,7A-TETRAHYDRO-4,4,7A-TRIMETHYL-, (R)- 5649025 1463 180 18.037 HEXADECANE, 1-BROMO- (CAS) 1035029 268 304 18.404 1-DECANOL (CAS) -alcool 696986 180 158 18.671 1H-IMIDAZOLE, 2-METHYL-4-NITRO- 611274 158 127 19.488 (R,S)-2-PROPYL-5-OXOHEXANAL 791491 205 156 19.588 3,6-OCTADIENOIC ACID, 3,7-DIMETHYL-, METHYL ESTER, (Z)- (CAS) 830107 215 182 20.054 WIDDROL 1580548 409 222 20.738 4-ISOBENZOFURANOL, OCTAHYDRO-3A,7A-DIMETHYL-, (3A.ALPHA.,4.BETA.,7A.ALPHA.)-(.+-.)- 2635249 682 170 20.955 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 19853100 5140 282 21.721 7-TETRADECENE 612878 159 196 22.055 HEXADECANOIC ACID (CAS) 26926164 6971 256 22.205 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 9603047 2486 282 22.438 ANTHRACENE-D10-ISTD 1931267 500.00 188 22.538 TRIDECANAL-aldéhyde 1052877 273 198 22.772 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 4306837 1115 282 23.138 5.ALPHA.,14.BETA.-ANDROSTAN-15-ONE, 17.BETA.-METHYL- (CAS) 890239 230 288 23.272 ISOBUTYL PHTHALATE 14330485 3710 278 23.589 7-TETRADECENE 2319266 600 196 23.822 HEXADECANOIC ACID (CAS) 9590928 2483 256 24.372 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 108730192 28150 282 24.622 HEXADECANOIC ACID (CAS) 205883040 53303 256 24.889 9,12,15-OCTADECATRIENOIC ACID, METHYL ESTER, (Z,Z,Z)- 8414263 2178 292 25.339 1-DECANOL (CAS)-alcool 1603676 415 158 25.506 HEXADECANOIC ACID (CAS) 11823361 3061 256 25.656 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 5584591 1446 282 25.906 D-FENCHYL ALCOHOL $$ BICYCLO[2.2.1]HEPTAN-2-OL, 1,3,3-TRIMETHYL- (CAS) 662936 172 154 26.006 1-EICOSYNE 895354 232 278 26.223 1-HEXADECANOL (CAS) -alcool 2834890 734 242 26.506 PHYTOL 76865904 19900 296 27.556 5-DODECYNE (CAS) 74137096 19194 166 27.790 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 46857288 12131 282 28.256 1,3,5-TRIAZINE-2,4-DIAMINE, 6-CHLORO-N-ETHYL- (CAS) $$ G 28279 1109339 287 173 28.340 TRICYCLO[8.6.0.0(2,9)]HEXADECA-3,15-DIENE, TRANS-2,9-TRANSOID-9,10-TRANS-1,10 817288 212 216 28.690 1H-PYRAZOLE-4-CARBOXYLIC ACID, 4,5-DIHYDRO-3-METHYL-5-OXO-1-PHENYL-, ETHYL ESTER 1361297 352 246 28.790 DODECANAMIDE (CAS) 1056489 274 199 29.423 LIMONENE DIOXIDE 3 594269 154 168 30.257 8,11,14-EICOSATRIENOIC ACID, (Z,Z,Z)- 8302959 2150 306 32.107 6-HEPTADECATRI-8(Z),11(Z),14(Z)-ENYL-2-HYDROXYBENZOIC ACID 541042 140 370 32.357 1-HEXADECANOL (CAS)-alcool 4497252 1164 242 32.557 OCTADECANOIC ACID, 2-OXO-, METHYL ESTER (CAS) 1173369 304 312 33.374 BIS(2-ETHYLHEXYL) PHTHALATE $$ DOP 9276575 2402 390 33.757 2-NONADECANONE 2,4-DINITROPHENYLHYDRAZINE 4420061 1144 462 33.991 2H-BENZOCYCLOHEPTEN-2-ONE, 1,4A,5,6,7,8,9,9A-OCTAHYDRO-4A-METHYL-, TRANS- 831405 215 178 34.458 DECANAL (CAS) -aldéhyde 965575 250 156 34.724 ETHANONE, 1-(1,4-DIMETHYL-3-CYCLOHEXEN-1-YL)- 508285 132 152 35.124 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 2918597 756 490 36.274 SQUALENE 15234162 3944 410 36.441 3-CHLOROMETHYLFURAN 5453907 1412 116 37.191 TRANS-3,4-EPOXYNONANE 1409306 365 142 37.708 1-EICOSANOL-alcool 9962163 2579 298 38.108 14-.BETA.-H-PREGNA $$ 14-.BETA.-PREGNA $$ 14B-PREGNANE 1282487 332 288 38.658 BORANE, 1,2-BIS(1-METHYLETHYL)BUTYL BIS(1-METHYLETHYL)- 1232410 319 238 38.942 1,1-DODECANEDIOL, DIACETATE 2307780 597 286 39.108 ANDROSTAN-3-ONE, OXIME, (5.ALPHA.)- (CAS) -stéroïde 2279119 590 289 39.591 (Z,Z)-6,9-CIS-3,4-EPOXY-NONADECADIENE 657649 170 278 40.125 17-PENTATRIACONTENE 4729787 1225 490 40.342 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS) -stéroïde 7684888 1990 398 40.725 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 102482632 26532 386 41.208 ERGOSTA-7,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E)- (CAS) -stéroïde 8829808 2286 398 41.408 SPIRO ANDROST-5-ENE-17,1'-CYCLOBUTAN -2'-ONE, 3-HYDROXY-, (3.BETA.,17.BETA.)- 9826543 2544 328 41.959 GORGOSTEROL $$ GORGOST-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 42559392 11019 426 42.225 1H-NAPHTHO[2,1-B]PYRAN-8(4AH)-ONE, 3-ETHENYLDECAHYDRO-3,4A,7,7,10A-PENTAMETHYL- (CAS) 6498154 1682 304 42.492 CHOLEST-4-ENE-3-ONE -stéroïde 3043585 788 384 42.659 1-(2-PYRAZINYL)BUTANONE 6307819 1633 150 42.875 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 51556648 13348 414 43.142 FARNESYL ACETATE 1 12285021 3181 264 43.325 METHYL COMMATE E 2285156 592 502 43.442 1-NONYNE (CAS) 2990349 774 124 43.692 ANDROSTAN-3-ONE, 17-HYDROXY-2,4-DIMETHYL-, (2.ALPHA.,4.ALPHA.,5.ALPHA.,17.BETA.)- (CAS) 7784134 2015 318 43.825 ENDO-FENCHYL ACETATE 1310723 339 196 43.959 LUPEOL 4465356 1156 426 44.192 2,6,10,11,11-PENTAMETHYL-2,6,9-DODECATRIENE 1980342 513 234 44.375 3-HYDROXY-7,8-DIHYDRO-.BETA.-IONOL 1289716 334 208 44.826 PENTALENE, OCTAHYDRO-1-(2-OCTYLDECYL)- 10601216 2745 362 45.192 OLEAN-12-ENE-3,28-DIOL, (3.BETA.)- 2945033 762 442 45.392 6-ACETOXY-2,6-DIMETHYL-OCTA-2(E),7-DIENOL 722501 187 212 46.726 2-CYCLOPENTENE-1-ACETALDEHYDE, 2-FORMYL-.ALPHA.,3-DIMETHYL- (CAS 1486568 385 166 48.443 2,2-DIMETHYL-4-(2-PROPYL)AMINOBUTANONE 1057932 274 157 49.259 CIS-9,10-EPOXYOCTADECAN-1-OL 7236554 1874 284 51.243 KAURAN-18-AL, 17-(ACETYLOXY)-, (4.BETA.)- 8065689 2088 346 52.527 2,7-OCTADIENE-1,6-DIOL, 2,6-DIMETHYL-, (E)- 2145207 555 170 57.377 DICYANOETHYLATED ACETONE (UNSYM) 656748 170 164 59.011 PLEUROTIN 23936180 6197 354

20/24

Echantillon N°3132





18.3 g d'échantillon + 5 µl ISTD 2000 ng/µl


Temps de rétention


MW


10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

24.726

24.476

20.993

40.744

27.59327.843 30.510

36.27734.311

37.71142.878

44.828

Scan EI+ TIC

3.78e7Area

SM3132A

21/24

9.018 BENZOYLTROPINE 698028 183 245 9.201 BICYCLO 2.2.1 HEPTAN-2-AMINE, HYDROCHLORIDE, ENDO- 1284211 308 111 9.468 ETHYL AMYL CARBINOL $$ 3 OCTANOL-alcool 560731 135 130 9.852 9-OCTADECEN-1-OL, (Z)- (CAS) 1194982 287 268

10.168 1R-4T-ACETAMIDO-2,3T-EPOXY-CYCLOHEXANOL 1312776 315 171 10.318 ETHANONE, 1-(OCTAHYDRO-7A-METHYL-1H-INDEN-1-YL)-, (1.ALPHA.,3A.BETA.,7A.ALPHA.)- 718618 173 180 10.802 CHOLESTAN-6-ONE, 3-CHLORO-, (3.ALPHA.,5.ALPHA.)- (CAS)-stéroïde 770063 185 420 11.152 1H-PYRROLE-2,5-DIONE, 3-ETHYL-4-METHYL- (CAS) 2577875 619 139 11.452 VERNOLATE;(VERNAM) 1394531 335 203 11.935 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2-(HYDROXYMETHYL)-1-PROPYLBUTYL ESTER 511154 123 216 12.136 ETHOSUXIMIDE 1361640 327 141 12.519 1H-INDOLE (CAS) 1746370 420 117 12.686 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 3-HYDROXY-2,4,4-TRIMETHYLPENTYL ESTER 787435 189 216 13.169 NORDAVANONE 1224571 294 182 13.403 2-CYCLOHEXEN-1-OL, 4,4,6-TRIMETHYL- (CAS) 1157199 278 140 13.636 3(2H)-FURANONE, DIHYDRO-5-ISOPROPYL- 1177007 283 128 13.886 2-HEXENE, 1-(PENTYLOXY)-, (E)- (CAS) 1185175 285 170 14.041 7-HYDROXY-3-(1,1-DIMETHYLPROP-2-ENYL)COUMARIN 1057318 254 230 14.391 6-ETHYL-3-ETHYLIDENTETRAHYDRO-6-METHYL-2H-PYRAN-2-ONE 709656 170 166 14.591 PYRROLIDINE, 1-[2-(DIMETHYLAMINO)-1,1-DIMETHYLETHOXY]-2,2-DIMETHYL- (CAS) 709265 170 214 14.891 1,1-HEPTANEDIOL, DIACETATE 540414 130 216 14.975 N-ACETYLPHENYLALANINE AMIDE 582581 140 206 15.258 BENZENE, P-DI-TERT-BUTOXY- 1185041 285 222 15.625 BIOALLETHRIN ((S)-CYCLOPENTENYL ISOMER);[ESDEPALLETHRINE];(ESBIOL),(ESBIOTHRIN) 6818062 1638 302 15.991 3-CYCLOHEXEN-1-OL (CAS)-alcool 2427132 583 98 16.208 1,4-DIOXASPIRO[4.5]DECANE, 8-METHOXY- (CAS) 786131 189 172 16.858 2,3-DIMETHYLCYCLOHEXANOL 1-alcool 567798 136 128 17.008 TETRAHYDROFURFURYLACETATE 1271982 306 144 17.125 HEXADECANOIC ACID (CAS) 4307494 1035 256 17.575 2(4H)-BENZOFURANONE, 5,6,7,7A-TETRAHYDRO-4,4,7A-TRIMETHYL-, (R)- 7760262 1864 180 17.925 4-MORPHOLINEACETONITRILE 733872 176 126 18.042 CYCLOHEXENE, 1-ACETYL-2-(1-HYDROXYETHYL)- 652853 157 168 18.675 1H-IMIDAZOLE, 1-METHYL-5-NITRO- (CAS) 714287 172 127 18.909 2,8-DIMETHYL-5-NONANOL-alcool 1256768 302 172 19.059 MUSKOLACTONE $$ OXACYCLOHEXADECAN-2-ONE (CAS) 711281 171 240 19.509 PHENYLETHYL ISOBUTYRATE 1604009 385 192 19.592 (+-)-3,3,7-TRIMETHYL-2,9-DIOXATRICYCLO[3.3.1.0]NONANE 865724 208 168 19.876 CLONITAZENE 2014452 484 386 20.059 2(1H)-NAPHTHALENONE, OCTAHYDRO-1,1,4A-TRIMETHYL-, TRANS- (CAS) 3921099 942 194 20.209 TETRAHYDROGERANIOL 5257015 1263 158 20.759 NORAMBREINOLID 3940836 947 250 20.993 MYRISTIC ACID $$ TETRADECANOIC ACID 37631756 9040 228 21.543 N-DIDEHYDROHEXACARBOXYL-2,4,5-TRIMETHYLPIPERAZINE 1702393 409 222 21.876 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS)-cétone 3192277 767 268 22.076 HEXADECANOIC ACID (CAS) 27849336 6690 256 22.226 DOCOSANOIC ACID (CAS) 14684689 3528 340 22.443 ANTHRACENE-D10-ISTD 2274777 546.45 188 22.543 8-METHYLOCTAHYDROCOUMARIN 4 1399176 336 168 22.793 DOCOSANOIC ACID (CAS) 8868698 2130 340 22.960 7-OXABICYCLO 4.1.0 HEPTANE, 1-METHYL-4-(2-METHYLOXIRANYL)- 636309 153 168 23.160 (-)-LOLIOLIDE 2117946 509 196 23.276 ISOBUTYL PHTHALATE 23662820 5684 278 23.876 HEXADECANOIC ACID (CAS) 20165142 4844 256 24.476 9-OCTADECENAL, (Z)- (CAS)-aldéhyde 327584640 78693 266 24.726 HEXADECANOIC ACID (CAS) 458314112 110096 256 24.893 5,8,11,14-EICOSATETRAENOIC ACID, ETHYL ESTER, (ALL-Z)- (CAS) 10507850 2524 332 25.143 5,8,11,14-EICOSATETRAENOIC ACID, METHYL ESTER, (ALL-Z)- (CAS) 14616376 3511 318 25.393 TRICYCLO[8.6.0.0(2,9)]HEXADECA-3,15-DIENE, TRANS-2,9-TRANSOID-9,10-TRANS-1,10 2886217 693 216 25.527 HEXADECANOIC ACID (CAS) 15294744 3674 256 25.677 DOCOSANOIC ACID (CAS) 11925316 2865 340 25.927 1,1-DODECANEDIOL, DIACETATE 3287254 790 286 26.227 17-PENTATRIACONTENE 6708203 1611 490 26.510 PHYTOL 57472572 13806 296 26.827 4(1H)-PYRIMIDINONE, 2-(PROPYLTHIO)- (CAS) 584211 140 170 27.177 4-OCTENE, 2,2,3,7-TETRAMETHYL-, S-(E) - 721601 173 168 27.593 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 221572720 53226 282 27.843 OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 96578464 23200 282 28.260 1,3,5-TRIAZINE-2,4-DIAMINE, 6-CHLORO-N-ETHYL- (CAS) $$ G 28279 2892786 695 173 28.810 NONANAMIDE 1179388 283 157 29.410 CYCLOOCTANONE, 2-ACETYL-4-NITRO- (CAS) 737535 177 213 30.260 8,11,14-EICOSATRIENOIC ACID, (Z,Z,Z)- (CAS) 14719083 3536 306 30.844 2-BUTYNE-1,4-DIOL (CAS) 23674652 5687 86 31.860 6-OCTEN-2-ONE (CAS) 572502 138 126 32.111 2-PENTENOIC ACID, 2-METHOXY-3-METHYL-, METHYL ESTER (CAS) 524789 126 158 32.361 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 4332393 1041 490 33.377 ISOOCTYL PHTHALATE $$ HEXAPLAS M/O 12412328 2982 390 33.494 CYCLOHEXANONE, 2,6-DIMETHYL- (CAS) -cétone 5928554 1424 126 33.694 9-OCTADECEN-12-YNOIC ACID, METHYL ESTER 12212894 2934 292 34.011 PHENYL-D-MANNOHEPTULOSIDE 515660 124 286 34.094 4-METHYLAMPHETAMINE 557460 134 149 34.461 D-NEROLIDOL $$ 1,6,10-DODECATRIEN-3-OL, 3,7,11-TRIMETHYL-, [S-(Z)]- (CAS) 849342 204 222 34.827 7-OXO-OCTANOIC ACID 1009122 242 158 34.911 2-HEXADECEN-1-OL, 3,7,11,15-TETRAMETHYL-, [R-[R*,R*-(E)]]- (CAS) $$ PHYTOL 1179204 283 296 35.127 1-PENTADECANOL-alcool 6240293 1499 228 35.294 4-(1-NITRO-2-HYDROXYCYCLOHEXYL)BUTANAL 1305214 314 215 36.277 2,6,10,14,18,22-TETRACOSAHEXAENE, 2,6,10,15,19,23-HEXAMETHYL- (CAS) $$ SQUALENE $$ SKVALEN 22645624 5440 410 36.411 AFLATOXIN Q1 9515007 2286 328 37.194 1,1-DODECANEDIOL, DIACETATE 1011464 243 286 37.711 17-PENTATRIACONTENE 16777420 4030 490 38.578 1-ADAMANTANEMETHYLAMINE, .ALPHA.-METHYL- 1922200 462 179 38.928 NEOMENTHYL ACETATE-ester 4564398 1096 198 39.111 1-PROPANESULFINIC ACID, METHYL ESTER (CAS) 1024067 246 122 40.128 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL - 8412487 2021 238 40.344 CHOLEST-8-ENE-3,6-DIOL, 14-METHYL-, (3.BETA.,5.ALPHA.,6.ALPHA.)- (CAS)-stéroïde 2115700 508 416 40.744 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) $$ LANOL-stéroïde 165031584 39644 386 41.211 CHOLESTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 7758797 1864 384 41.428 SPIRO[ANDROST-5-ENE-17,1'-CYCLOBUTAN]-2'-ONE, 3-HYDROXY-, (3.BETA.,17.BETA.)- (CAS) 8264192 1985 328 41.961 ERGOST-7-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 31345274 7530 400

22/24

42.228 SQUALENE 4423579 1063 414 42.445 17-PENTATRIACONTENE 2679625 644 490 42.628 2,5,8-HEPTADECATRIEN-1-OL 2606651 626 250 42.878 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) -stéroïde 33250674 7987 414 43.145 (E,E,E)-3,7,11,15-TETRAMETHYLHEXADECA-1,3,6,10,14-PENTAENE 13510099 3245 272 43.328 4-METHYLIDENECYCLO-2-PENTENONE 1786112 429 94 43.695 ESTRAN-3-ONE, 17-(ACETYLOXY)-2-METHYL-, (2.ALPHA.,5.ALPHA.,17.BETA.)- (CAS)-stéroïde 5320407 1278 332 43.978 TRICYCLO 4.3.1.13,8 UNDECAN-1-AMINE 2522811 606 165 44.195 IRIDOMYRMECIN 1278893 307 168 44.378 PHENYL-D-MANNOHEPTULOSIDE 770281 185 286 44.828 9,12,15-OCTADECATRIENOIC ACID, 2,3-BIS(ACETYLOXY)PROPYL ESTER, (Z,Z,Z)- 36298304 8720 436 45.395 1R-ACETAMIDO-2C,4C-BIS(ACETOXY)-3T-AZIDO-CYCLOHEXANE 874110 210 298 46.728 FARNESOL $$ 2,6,10-DODECATRIEN-1-OL, 3,7,11-TRIMETHYL- (CAS) 1037854 249 222 47.828 7-OCTENE-2,6-DIOL, 2,6-DIMETHYL- (CAS) 601965 145 172 48.012 1,3,5-TRIAZINE-2,4-DIAMINE, 6-CHLORO-N-ETHYL- (CAS) $$ G 28279 1205465 290 173 48.445 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 1537648 369 282 49.278 CYCLOBUTANOL (CAS)-alcool 2511708 603 72 51.267 CYCLOHEXENE, 1-METHYL-4-(1,5,9-TRIMETHYL-1,5,9-DECATRIENYL)- (CAS) 4226354 1015 272 52.534 .ALPHA.-CITRONELLYLACETATE, 6-CHLORO- 2383332 573 232 55.384 9,12,15-OCTADECATRIENOIC ACID, 2,3-BIS(ACETYLOXY)PROPYL ESTER, (Z,Z,Z)- 2642467 635 436 57.401 5,8,11,14-EICOSATETRAENOIC ACID, METHYL ESTER, (ALL-Z)- (CAS) 2600282 625 318 58.301 CETYLPYRIDINIUM CHLORIDE 1032930 248 357 58.884 2-METHYL-6-METHYLENE-3,7-OCTADIENE-2-OL $$ 3,7-OCTADIEN-2-OL, 2-METHYL-6-METHYLENE- (CAS) 29962870 7198 152

Echantillon N°3168

La méthode d’analyse employée nous a permis de détecter la présence dans l’échantillon de substances organiques telles que crésol stéroïdes, acides organiques, alcools, cétones, esters.



20 g échantillon + 5 µl ISTD 2000 ng/µl


Temps de rétention


MW

6.534 PHENOL, 4-METHYL- (CAS) $$ P-CRESOL 5535055 828 108 6.700 PIPERIDINE, 1-METHYL- (CAS) 1377500 206 99

Acquired 24-Sep-2002 at 03:50:32Sample ID: 20g échantillon n°3168 ~ sec +5 µl St017 ex le 23.09.02

10.000 15.000 20.000 25.000 30.000 35.000 40.000 45.000 50.000rt0

100

%

26.469

24.568

24.318

21.835

20.918

17.601

40.686

27.752

30.419

37.67036.236

33.619

42.837

44.78749.187

Scan EI+ TIC

3.16e7Area

SM3168B

23/24

8.201 ALLO-2-CARBOMETHOXY-TROPANOL 730771 109 199 10.134 7-OXABICYCLO[4.1.0]HEPTANE (CAS) 1238948 185 98 10.717 CYCLONONANONE (CAS)-cétone 1460532 218 140 11.134 1H-PYRROLE-2,5-DIONE, 3-ETHYL-4-METHYL- (CAS) 1293524 193 139 11.501 1-NONYNE (CAS) 1211331 181 124 12.118 1,6-OCTADIEN-4-OL, 4,7-DIMETHYL- 1623735 243 154 12.484 1H-INDOLE (CAS) 1766581 264 117 13.368 PIPERIDINE, 1-NITRO- (CAS) 855030 128 130 13.851 1,6-ANHYDRO-2,4-DIDEOXY-.BETA.-D-RIBO-HEXOPYRANOSE 1424329 213 130 14.518 1H-INDOLE, 3-METHYL- (CAS) 1234882 185 131 15.385 TRIMER FROM ISOBUTYROYL PYRAZINE 2746560 411 480 15.768 4-METHYL-3-HEXANOL ACETATE 1837219 275 158 15.985 LIMONENE DIOXIDE 1 561089 84 168 16.185 TRANS 2 HEXENOIC ACID 750600 112 114 16.401 SPIRO[3.4]OCTAN-5-ONE (CAS) 740569 111 124 16.818 BICYCLO 4.1.0 HEPTANE, 7-BUTYL- 2534405 379 152 16.968 PROPANOIC ACID, 2-METHYL-, 2-ETHYL-1-PROPYL-1,3-PROPANEDIYL ESTER 2657820 398 286 17.101 HEXADECANOIC ACID (CAS) 6790874 1016 256 17.368 2,4,5-T, ISO-OCTYL ESTER 11885437 1778 366 17.601 1-PENTANOL, 2,2,4-TRIMETHYL-alcool 16242788 2430 130 18.018 11-TRICOSENE (CAS) 7831347 1171 322 18.385 E2-DODECENYLACETATE-ester 3968483 594 226 18.668 1-OXASPIRO[2.5]OCTANE-2-CARBOXYLIC ACID, ETHYL ESTER (CAS) 1363825 204 184 18.885 4-METHYL-5-DECANOL-alcool 12405176 1856 172 19.235 2,5-DIPROPIONYLPYRAZINE 779274 117 192 19.451 1-DEOXY-2,4:3,5-DIMETHYLENE-D-XYLITOL 11742318 1757 160 19.835 2-N-PROPYL-5-OXOHEXANAL 11735885 1756 156 20.035 DIHYDROJASMONE 1129058 169 166 20.168 1-DECANOL, 5,9-DIMETHYL-alcool 4000500 598 186 20.418 2H-BENZOCYCLOHEPTEN-2-ONE, 3,4,4A,5,6,7,8,9-OCTAHYDRO-4A-METHYL-, (S)- 1001593 150 178 20.718 3-BUTEN-2-ONE, 4- 4-(ACETYLOXY)-2,2,6-TRIMETHYL-7-OXABICYCLO 4.1.0 HEPT-1-YL - 6242992 934 266 20.918 HEXADECANOIC ACID (CAS) 23845846 3567 256 21.102 BUTANOIC ACID, 3-METHYL-, 2-PHENYLETHYL ESTER (CAS) 973503 146 206 21.835 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS) -cétone 35429672 5300 268 22.018 HEXADECANOIC ACID 26687228 3992 256 22.168 DOCOSANOIC ACID (CAS) 13184025 1972 340 22.402 ANTHRACENE-D10- 3342503 500.00 188 22.502 1,3,5-TRIAZINE-2,4-DIAMINE, 6-CHLORO-N-ETHYL- (CAS) $$ G 28279 1967277 294 173 22.735 HEXADECANOIC ACID (CAS) 8569778 1282 256 23.002 1-UNDECYNE 988411 148 152 23.118 (-)-LOLIOLIDE 1342605 201 196 23.235 ISOBUTYL PHTHALATE 27669542 4139 278 23.435 1,1-DIMETHOXY OCTADECANE 1185027 177 314 23.552 17-PENTATRIACONTENE (CAS) 702269 105 490 23.768 HEXADECANOIC ACID (CAS) 30789344 4606 256 24.318 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 116494832 17426 282 24.568 HEXADECANOIC ACID (CAS) 247311152 36995 256 24.852 5,8,11-HEPTADECATRIEN-1-OL 7538107 1128 250 25.085 TRICYCLO[4.3.1.1(3,8)]UNDECANE, 1-CHLORO- (CAS) 10130469 1515 184 25.185 BICYCLO[2.2.1]HEPTANE-2,3-DIOL, 1,7,7-TRIMETHYL-, (ENDO,ENDO)- (CAS) 1465499 219 170 25.285 7-TETRADECENE 2050359 307 196 25.469 HEXADECANOIC ACID (CAS) 12392244 1854 256 25.619 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 10003629 1496 282 25.852 CIS-9,10-EPOXYOCTADECAN-1-OL 1113295 167 284 25.969 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL - 2190966 328 238 26.119 OCTADECANOIC ACID (CAS) 3500893 524 284 26.269 SPIRO[3.4]OCTAN-5-ONE (CAS) $$ SPIRO(3,4)OCTANE-5-ONE 681993 102 124 26.469 PHYTOL 193677216 28972 296 27.002 2-HEXADECEN-1-OL, 3,7,11,15-TETRAMETHYL-, [R-[R*,R*-(E)]]- (CAS) $$ PHYTOL 7774116 1163 296 27.152 3-EICOSENE, (E)- 1656769 248 280 27.502 E3-DODECENYLACETATE-ester 125848936 18826 226 27.752 9-OCTADECENOIC ACID (Z)- (CAS) 59922048 8964 282 27.852 2-PENTADECANONE, 6,10,14-TRIMETHYL- (CAS)-cétone 10001768 1496 268 28.219 1-DECANOL, 5,9-DIMETHYL-alcool 59052236 8834 186 28.585 2-DECANONE, 5,9-DIMETHYL- (CAS)-cétone 4174148 624 184 28.702 1R-(1R ,2R ,5S ,6E-10R )-8-METHYLENE-5-(1-METHYLETHYL)-SPIRO-11-OXABICYCLO 8.1.0 UNDEC-6-ENE-2,2'-OX 10408446 1557 236 29.152 TRANS-2-TRIDECENAL-aldéhyde 2579319 386 196 29.269 1-OCTENE (CAS) $$ CAPRYLENE 2011048 301 112 29.369 UNDECENAL (CAS) - ALDEHYDE 2081482 311 168 29.569 1H-PYRROLE, 1-ETHYL- (CAS) 1406975 210 95 30.202 METHYL ARACHIDONATE $$ 5,8,11,14-EICOSATETRAENOIC ACID, METHYL ESTER, (ALL-Z)- (CAS) 7194496 1076 318 30.419 TRANS-CARYOPHYLLENE 74610280 11161 204 30.652 BUTYL OCTADECANOATE -ester 5185923 776 340 30.769 TRIMER FROM ISOBUTYROYL PYRAZINE 17095854 2557 480 31.002 6-SYN-TERT-BUTYL-CIS-PERHYDROAZULEN-4-ONE 3165566 474 208 31.402 OXIRANE, 2-ETHYL-3-PROPYL-, TRANS- 627527 94 114 31.636 LIMONENE DIOXIDE 3 4617063 691 168 31.836 TERT-BUTYL 5,5-DINITROPENTACYCLO[5.3.0.0(2,6).0(3,10).0(4,8)]DECANE-3-CARBAMATE 990133 148 337 31.936 LIMONENE DIOXIDE 4 576539 86 168 32.319 1-TETRADECANOL-alcool 10968065 1641 214 33.219 1,4-CYCLOHEPTADIENE, 6-(1-BUTENYL)-, S-(Z) - 2358974 353 148 33.336 PHTHALIC ACID, DIISOOCTYL ESTER 6962567 1042 390 33.619 DOCOSANOIC ACID (CAS) 14405761 2155 340 34.053 20-METHYL-N-DEMETHYL-5.ALPHA.-CONANINE 928705 139 315 34.419 1,3-PROPANEDIAMINE (CAS) 864831 129 74 34.719 BICYCLO 2.2.1 HEPTAN-2-AMINE, 1,7,7-TRIMETHYL-, ENDO- 5668577 848 153 34.969 DOCOSANOIC ACID 1964047 294 340 35.086 1-PENTADECANOL-alcool 9135676 1367 228 35.319 CYCLOHEXANEMETHANOL, 4-HYDROXY-.ALPHA.,.ALPHA.,4-TRIMETHYL-, MONOHYDRATE, CIS- (CAS) 2146618 321 172 36.236 SQUALENE 44927524 6721 410 36.853 1-OCTEN-3-OL 4811251 720 128 37.120 1-EPOXY-2-METHYL-3-ISOBUTENYL-1,4-PENTADIENE 8368230 1252 152 37.670 1-EICOSANOL-alcool 27995850 4188 298 37.903 4-N,N-DIMETHYLAMINO PYRIMIDINE $$ 4-PYRIMIDINAMINE, N,N-DIMETHYL- (CAS) 1164011 174 123 38.070 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL - 1737170 260 238 38.270 KETONE, 3A.BETA.,4,5,6,7,7A-HEXAHYDRO-7A.BETA.-METHYL-1.ALPHA.-INDANYL METHYL (CAS) 1292007 193 180 38.620 CYCLOHEXANOL, 4-CHLORO-, TRANS- 1412688 211 134 38.803 OCTADECANOIC ACID (CAS) 2849106 426 284 38.903 CIS-9,10-EPOXYOCTADECAN-1-OL 2760928 413 284

24/24

39.086 KAURAN-18-AL, 17-(ACETYLOXY)-, (4.BETA.)- 1704453 255 346 39.270 OCTADECANOIC ACID, 2-OXO-, METHYL ESTER (CAS) 2420417 362 312 39.886 NEOMENTHYL ACETATE 602375 90 198 40.086 17-PENTATRIACONTENE 17505170 2619 490 40.286 CHOLESTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS)-stéroïde 3889980 582 384 40.686 CHOLEST-5-EN-3-OL (3.BETA.)- (CAS) -stéroïde 104794040 15676 386 41.153 ERGOSTA-5,22-DIEN-3-OL, (3.BETA.,22E,24S)--stéroïde 12154322 1818 398 41.370 VITAMIN A ALCOHOL $$ RETINOL (CAS) $$ VITAMIN A 11178568 1672 286 41.553 1-OCTEN-3-OL 534702 80 128 41.887 ERGOST-5-EN-3-OL, (3.BETA.)- (CAS)-stéroïde 79155832 11841 400 42.170 TRANS-STIGMASTA-5,22-DIEN-3.BETA.-OL-stéroïde 14432335 2159 412 42.453 .DELTA.-4-CHOLESTEN-3-O-stéroïde 3906440 584 384 42.570 03027205002 FLAVONE 4'-OH,5-OH,7-DI-O-GLUCOSIDE 2451357 367 594 42.837 STIGMAST-5-EN-3-OL, (3.BETA.,24S)- (CAS) $$ CLIONASTEROL-stéroïde 85409968 12776 414 43.103 SOLANESOL 11910667 1782 630 43.520 PENTALENE, OCTAHYDRO-1-(2-OCTYLDECYL)- 7802363 1167 362 43.653 LUPEOL 9110193 1363 426 43.787 THUNBERGOL $$ A CEMBRATRIENOL 5438339 814 290 43.920 LUPEOL 6340904 949 426 44.153 JASMOLIN I 8725818 1305 330 44.337 ESTRAN-3-ONE, 17-(ACETYLOXY)-2-METHYL-, (2.ALPHA.,5.ALPHA.,17.BETA.)- (CAS)-stéroïde 3787696 567 332 44.637 STIGMAST-4-EN-3-ONE (CAS)-stéroïde 3710539 555 412 44.787 NEOPHYTADIENE 19178048 2869 278 45.137 2-METHYL-6-HEPTEN-3-OL 4143228 620 128 45.387 VITAMIN A ALDEHYDE 2793594 418 284 46.187 CITRONELLYL PROPIONATE 7398568 1107 212 46.770 URS-12-EN-28-OL 1872871 280 426 47.204 TRICHOTHEC-9-EN-8-ONE, 12,13-EPOXY-3,4,7,15-TETRAHYDROXY-, (3.ALPHA.,4.BETA.,7.ALPHA.)- (CAS) 663130 99 312 47.954 2,11-DODECANEDIONE (CAS) 13856230 2073 198 48.354 10-HEPTADECEN-8-YNOIC ACID, METHYL ESTER, (E)- 5629000 842 278 49.187 ACETAMIDE, N-METHYL-N- 4- 4-METHOXY-1-HEXAHYDROPYRIDYL -2-BUTYNYL - 19644020 2939 238 51.137 TRANS-9,10-DIHYDROCAPSENONE 7105019 1063 236 52.404 DODECANAL (CAS) -ALDEHYDE 5289010 791 184 53.021 TRIMER FROM ISOBUTYROYL PYRAZINE 1595974 239 480

CONCLUSION Cette technique d’analysea permis de mettre en évidence la présence de substances organiques dans les échantillons. Toutefois, les sédiments contiennent des hydrocarbures polyaromatiques, non détectés dans les briophytes.

Laboratoire RWB

Le Directeur du Laboratoire

B.Allemann

Tableau XXXX : synthèse sur les contaminations décelées dans les compartiments benthiques des cours d'eau jurassiens

BILAN TOXIQUE

ALL0.1 Km 0.5 à Km 9.0 Km 9.0 à Km 13.0 Km 13.0 à Km 24.0 Km 24.0 à Km 32.0

Sources De Charmoille à Alle De Alle à Porrentruy De Porrentruy à Courtemaîche

De Courtemâche à Boncourt

HPA Faible Moyenne Forte Moyenne à Forte Moyenne

Métaux lourds Forte (As) Moyenne Moyenne à Forte Forte (Cu, Ni)

Forte (Cu, Ni)

Autres hydrocarbures, solvants … inf. seuil détection inf. seuil détection Moyenne à Forte

(solvants)Moyenne à Forte

(solvants)

Moyenne à Forte (solvants, méthanol)

PCB inf. seuil détection inf. seuil détection inf. seuil détection inf. seuil détection Faible (PCB n°138)

Pesticides inf. seuil détection inf. seuil détectionTrès Forte (Lindane,

Fongicides, ...)

Forte (Lindane,

Fongicides, ...)

Forte (Lindane,

Fongicides ... )


ALLAINE


BILAN TOXIQUE

HPA

Métaux lourds


PCB

Pesticides


DOU129.1 DOU133.5 DOU140.0 DOU141.8 DOU149.1 DOU150.5

Clairbief Soubey St-Brais amont Tariche St-Ursanne Seleute

Forte Forte Moyenne à Forte Moyenne à Forte Très Forte Moyenne à Forte

Moyenne Moyenne Moyenne Moyenne Très Forte (Cu, Pb)

inf. seuil détection inf. seuil détection inf. seuil détection Faible (Toluène)

Forte (Solvants, Toluène)

inf. seuil détection inf. seuil détection inf. seuil détection inf. seuil détection inf. seuil détection inf. seuil détection


Endosulfan)


Endosulfan)

Forte (Anthraquinone)


Endosulfan)

DOUBS


BILAN TOXIQUE

HPA

Métaux lourds


PCB

Pesticides


DOU154.4

Ocourt

Moyenne à Forte

Moyenne

inf. seuil détection

inf. seuil détection

Forte (Lindane,

Endosulfan)


BILAN TOXIQUE

HPA

Métaux lourds


PCB

Pesticides


SOR12.8 SOR21.2 SOR30.2 BIR25.0 BIR28.0 BIR32.0

Undervelier Courfaivre Delémont Choindez Courrendlin Delémont

Forte Forte Moyenne à Forte Moyenne à Forte Très Forte Forte

Moyenne Forte (As, Cu, Cr, Ni )

Forte (As, Cu, Cr, Ni ) Moyenne Très Forte


(Zn)

Faible à Moyenne (Toluène) inf. seuil détection inf. seuil détection inf. seuil détection Très Forte

(Solvants, Toluène)

inf. seuil détection inf. seuil détection Forte (PCB n°52, 153)


Forte (PCB n°153)

Moyen (Lindane)


Moyen (Lindane)


Moyen (Lindane)

BIRSESORNE


BILAN TOXIQUE

HPA

Métaux lourds


PCB

Pesticides


BIR39.0

Riedes

Moyenne à Forte

Moyenne à Forte (Zn)

Faible (Toluène)


Forte à Très Forte (Lindane)

ANNEXE 2 : Résultats bruts des analyses en semi-continu

Heure Augmentation niveau d'eau [cm] T° [C°] O2 % O2 mg/l N-NH4+ mg/l NH4

+ mg/l N-NO3 mg/l N03 mg/l N-NO2- mg/l NO2

- mg/l P-PO43- mg/l PO4

3- mg/l Remarque Pluie14:10 0.0 17.7 65 5.9 1.020 1.314 7.53 33.33 0.234 0.769 0.306 0.938 Clair Début14:25 17.1 64 5.9 1.290 1.661 7.59 33.60 0.229 0.752 0.380 1.165 Clair ¦14:55 17.3 69 6.3 1.070 1.378 7.43 32.89 0.216 0.709 0.281 0.862 Clair ¦15:20 15.0 16.6 69 6.5 0.991 1.276 8.24 36.48 0.225 0.739 0.289 0.886 Trouble Fin15:30 16.7 68 6.3 1.210 1.558 8.51 37.67 0.264 0.867 sup Trouble15:45 16.7 58 5.3 1.560 2.009 10.20 45.15 0.296 0.972 sup Trouble16:15 16.3 63 6 1.950 2.511 7.48 33.11 0.408 1.340 0.479 1.469 Trouble16:45 16.7 62 5.7 1.420 1.829 6.00 26.56 0.325 1.067 0.430 1.318 Trouble17:15 16.9 62 5.8 3.500 4.507 4.53 20.05 0.338 1.110 0.372 1.141 Trouble17:45 17.3 65 5.9 3.500 4.32 19.12 0.316 1.038 0.446 1.367 Louche

Heure Niveau d'eau de l'Allaine[cm] T° [C°] O2 % O2 mg/l N-NH4+ mg/l NH4

+ mg/l N-NO3 mg/l N03 mg/l N-NO2- mg/l NO2

- mg/l P-PO43- mg/l PO4

3- mg/l Remarque Pluie14:10 0.0 15.8 117 11.2 0.098 0.126 3.72 16.47 0.017 0.056 0.016 0.049 Clair Début14:25 0.0 16.4 115 10.8 0.112 0.144 3.77 16.69 0.020 0.066 0.008 0.025 Clair ¦14:50 0.5 15.8 111 10.5 0.082 0.106 3.70 16.38 0.016 0.053 inf Clair ¦15:15 10.0 15.4 109 10.1 0.082 0.106 3.65 16.16 0.008 0.026 inf Début turbidité Fin15:30 21.0 15.4 108 10.3 0.136 0.175 3.57 15.80 0.015 0.049 inf Turbide15:50 31.0 15.7 103 9.6 0.328 0.422 4.35 19.26 0.041 0.135 inf Turbide16:15 32.0 16.3 85 7.9 0.596 0.768 2.85 12.62 0.033 0.108 0.190 0.583 Turbide16:45 37.0 17.2 81 7.4 0.618 0.796 2.04 9.03 0.040 0.131 0.149 0.457 Turbide17:15 33.0 17.6 76 6.9 0.720 0.927 0.90 3.98 0.101 0.332 0.281 0.862 Turbide17:45 33 17.3 79 7.1 0.746 0.961 1.44 6.37 0.148 0.486 0.520 1.594 Turbide

Canal du Pont d'Able 30 août 2002

Allaine Pont d'Able 30 août 2002

Documents

Contamination en toxiques des cours d’eau … › ... › TPs › Jura_Rapport_toxique.pdfEt ceci, malgré les dizaines de millions de francs investis dans l’épuration à partir