7/26/2019 Corrig Exo PC5
1/2
Corrig PC5 Couplages magntiques
Corrig exercice 1.1) Pour Gd3+, en 4f7, le terme de ltat
fondamental est 8S (L=0). La contribution unique du
moment de spin 7B saturation.
2) La variation brusque de T est due une transition de spin
entre un tat bas spin de Fe2+
(d6) avec T=0 un
tat haut spin avec T = 1/8 (n)(n+2) = 3. Les carts exprimentaux
observs peuvent provenir dune petite
contribution du moment orbital.
Corrig exercice 2:
1)On comptabilise les chemins dchange bilectroniques avec
Cr3+t2g3
V3Cr2 V2+ t2g
3 9 AF couplage antiferromagntique (ferrimagntique - non
compensation due la
stoechiomtrie)
Cr3Cr2 Cr2+t2g
3 eg1 9AF 3F couplage antiferromagntique (ferrimagntique)
Mn3Cr2 Mn2+
t2g3
eg2
9AF 6F couplage antiferromagntique (ferrimagntique)
Fe3Cr2 Fe2+t2g
4 eg2 6AF 6F couplage antiferromagntique (ferrimagntique)
Co3Cr2 Co2+t2g
5 eg2 3AF 6F couplage antiferromagntique (ferrimagntique)
Ni3Cr2 Ni2+t2g
6 eg2 6F couplage ferromagntique (ferromagntique)
Cu3Cr2 Cu2+t2g
6 eg3 3F couplage ferromagntique (ferromagntique)
2) TNaugmente de Mn V - diminution progressive de la
contribution ferro
V3Cr2 TN= 315K
Cr3Cr2 TN= 240K
Mn3Cr2 TN= 66K
3) Le compos V3Cr2 est ferrimagntique du fait dune non
compensation des spins de V et Cr due la
stoechiomtrie. La temprature de mise en ordre des spins dans
KV2+[Cr3+(CN)6].nH20 (VCr) est plus leve
(TN = 376K) du fait de laugmentation du nombre de voisins
magntiques autour de A (z=6 au lieu de 4).
Cependant, le compos VCr est prvu antiferromagntique. La
non-stoechiomtrie (V3+est en t2g2)permet une
diminution de la contribution magntique dans les sites A et un
couplage AF de deux systmes de spin
inquivalents. Le rsultat est un ferrimagntisme avec une trs
faible aimantation saturation.
