0

50

100

150

200

250

300

350

400

0 20 40 60 80 100 120 140

temps (min)

[2,4

-DH

BA

] (m

g/L

)

0

5

10

15

20

25

30

35

40

0 20 40 60 80 100 120 140

temps (min)

[pro

du

its in

term

éd

iare

s]

(mg

/L)

ETUDE DU MECANISME DE LA DEGRADATION DE L’ACIDE 2,4-DIHYDROXYBENZOÏQUE

PAR PHOTOLYSE UV-V.

H2O HO + Hhv172 nm

INTRODUCTION : L’acide 2,4-dihydroxybenzoïque est un produit de dégradation de polluants organiques aromatiques issus de rejets industriels. Sa dégradation a été effectuée dans l’eau par irradiation avec une lampe à excimère au Xénon émettant un rayonnement à 172 nm.

Photolyse de l’eau :

Dégradation du 2,4 DHBA par les radicaux HO :

Produits intermédiaires

OH

OH

OH

CO2 + H2O

(Photo-Kolbe)

HOOC CH2 COOH

COOH

OH

OH

HO

décarboxylation

HO+

COOH

OH

OH

HO

COOH

OH

OH

OH

COOH

OH

OH

OH

OH

OH

HCO COOH

HOOC COOH

CO2 +

H2O

COOH

OH

OH

HO

Analyse en mode SIM : Suivit de l’évolution des produits

2,4-DHBA

Acides trihydroxybenzoïques

Acide oxalique

Acide malonique

Acide glyoxalique

1,2,3-THB

CONCLUSION : La technique d’analyse par couplage LC/MS a montré tout ses avantages dans l’étude de la dégradation du 2,4-DHBA car elle a permis d’identifier et de doser des produits de masse différentes non séparés en HPLC.

V. Pradines1 , L. André1, M.T. Maurette1, F. Benoit-Marquié1, C. Claparols2

2,4-DHBA2,3,4-THBA

2,4,5-THBA

1,2,3-THB

1,2,4-THBHOOC-COOHHOOC-CH2-COOHHOC-COOH

Courants Ioniques des ions : 154,1 ; 73,1 et 89,1

Courants Ioniques des ions : 169,1 ; 125,1 et 103,1

Conditions d’analyse LC/MS

- LC : Colonne C18 µBondapack Phase Mobile : HCOOH (aq) (0,3%) ; CH3CN Débit 0,7 mL.min-1

Pompe LC série 200 Perkin Elmer Détecteur UV-Vis Perkin Elmer 785A - SM : Spectromètre de Masse triple quadripole

API 365 Perkin Elmer

Source TurboIonSpray (450°C) IS –4500

DP –20 ; mode négatif ;

Mode Balayage : 50-67, 70-90, 94-112

116-158, 162-200

Mode SIM : 73,1 ;89,1 ;103,1 ; 125,1 ;

154,1 ; 169,1 (200ms/masse)

1 Laboratoire des I.M.R.C.P., Univ. Paul Sabatier, UMR au CNRS 5623 -Toulouse2 Service Commun de Spectrométrie de Masse FR2599, Univ. Paul sabatier - Toulouse

Université

PaulSabatier

TOULOUSE III