FI CHE TOXI COLOGI QUE N° 291/7

FT n° 29 - Édition 2004

FT 29

Fiche établie par les services techniques et médicaux de l'INRS(N. Bonnard, M.T. Brondeau, M. Falcy, J.C. Protois, O. Schneider, P. Serre)

Tétrachloroéthylène

nent sa dégradation en présence d’air, d’humi-dité et de lumière jusqu’à environ 140 °C.

Toutefois, non stabilisé et en présence d’hu-midité, il s’hydrolyse lentement pour former del’acide trichloroacétique et de l’acide chlorhy-drique pouvant entraîner une corrosion dessurfaces métalliques.

La décomposition thermique du solvant enprésence d’oxygène peut donner naissance àdu chlore, du monoxyde et du dioxyde de car-bone, du dichlorure de carbonyle, du tétrachlo-rométhane, de l’hexachloroéthane et de l’hexa-chlorobutadiène ; elle est presque totale vers850 °C.

Sous l’action de radiations ultraviolettesintenses, l’oxydation de vapeurs de tétrachlo-roéthylène produit également du chlorure detrichloroacétyle.

Le tétrachloroéthylène peut réagir violem-ment avec les métaux alcalins ou alcalino-ter-reux et avec les produits fortement alcalinscomme la soude et la potasse. Il peut égale-ment réagir violemment avec l’aluminium.

Récipients de stockage [2, 4, 6]

Le tétrachloroéthylène peut être stocké dansdes récipients en acier galvanisé ou en acierdoux équipés de dessécheur d’air.

L’utilisation de l’aluminium est déconseillée.

Valeurs limites d’exposition professionnelle

Des valeurs limites indicatives demoyenne d’exposition pondérée (8 heures parjour ; 40 heures par semaine) et des valeurslimites indicatives d’exposition à court terme(15 min au maximum) dans l’air des locaux detravail ont été établies pour le tétrachloroé-thylène :

• France : 50 ppm soit 335 mg/m3 (VME) ;

• États-Unis (ACGIH) : 25 ppm (TLV-TWA)100 ppm (TLV-STEL)

Caractéristiques

Utilisations [1 à 3]

- Nettoyage à sec des vêtements ;- Dégraissage et nettoyage de pièces métal-

liques ;- Finissage des textiles ; - Extraction des huiles et graisses ;- Intermédiaire de synthèse ;- Diluant pour peintures et vernis…

Propriétés physiques [1 à 5]

Le tétrachloroéthylène est un liquide inco-lore, volatil, d’odeur caractéristique rappelantcelle du trichlorométhane. Il est pratiquementinsoluble dans l’eau (0,015 g dans 100 g d’eauà 25 °C) mais miscible dans la plupart des sol-vants organiques. En outre, le tétrachloroé-thylène dissout un grand nombre de sub-stances telles que graisses, huiles, résines…

Ses principales caractéristiques physiquessont les suivantes :

Masse molaire : 165,85Point de fusion : - 22,7 °C à - 22°CPoint d'ébullition : 121,2 °C à la pression

atmosphérique Densité (D2

40) : 1,623

Densité de vapeur (air = 1) : 5,8Tensions de vapeur : 1,9 kPa à 20 °C

5,466 kPa à 40 °C30,13 kPa à 80°C58,46 kPa à 100°C

Taux d’évaporation : 8,1 (oxyde de diéthyle = 1)Coefficient de partage (n-octanol/eau) :log Pow = 2,53.

A 25 °C et 101,3 kPa, 1 ppm = 6,78 mg/m3

Propriétés chimiques [2, 4, 6 à 10]

Le tétrachloroéthylène commercial est stabi-lisé par addition d’anti-oxydants qui prévien-

FormuleCl2C = CCl2

Numéro CASN° 127-18-4

Numéro CE (EINECS)N° 204-825-9

Numéro INDEXN° 602-028-00-4

SynonymesPerchloroéthylèneTétrachloroéthène

TÉTRACHLOROÉTHYLÈNE

R 40 – Effet cancérogène suspecté – preuvesinsuffisantes.

R 51/53 – Toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effetsnéfastes à long terme pour l'environne-ment aquatique.

S 23 – Ne pas respirer les gaz/fumées,vapeurs, aérosols [terme(s) approprié(s)à indiquer par le fabricant].

S 36/37 – Porter un vêtement de protection etdes gants appropriés.

S 61 – Éviter le rejet dans l'environnement.Consulter les instructions spéciales/ lafiche de données de sécurité.

204-825-9 – Étiquetage CE.

Xn - Nocif N - Dangereux pourl’environnement

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Méthodes de détection et de détermination dans l’air [23 à 25]

• Appareils à réponse instantanée : - DRAEGER équipé de tubes réactifs tétra-

chloroéthylène : 0,1/a ; 2/a ; 10/b ; 50/A- MSA équipé de tubes : PR 840 ; PR 819 - GASTEC équipé de tubes : 133 HA ; 133 M ;

133 L ; 133 LL

• Prélèvement par pompage de l’atmo-sphère sur tube de charbon actif ou par diffu-sion passive (badge) ; désorption par disulfurede carbone, dosage par chromatographie enphase gazeuse, détection par ionisation deflamme.

RisquesRisques d'incendie [4, 7]

Dans les conditions normales d’utilisation,le tétrachloroéthylène peut être considérécomme ininflammable et inexplosible.

En cas d’incendie, les agents d’extinctionpréconisés sont les suivants : poudre chi-mique, neige carbonique, mousse, brouillardd’eau.

En raison de la toxicité des produits émislors de la combustion du tétrachloroéthylène,les intervenants, qualifiés, seront équipésd’appareils de protection respiratoire isolantsautonomes.

Refroidir par un brouillard d’eau les fûtsexposés ou ayant été exposés au feu.

Pathologie - Toxicologie

Toxicocinétique - Métabolisme [12]

Le tétrachloroéthylène pénètre préfé-rentiellement par les voies respiratoires oùl'absorption est rapide ; il est égalementbien absorbé par le tractus gastrointesti-nal et, sous forme liquide, par la peau. Ils'accumule dans les tissus riches enlipides, est très peu métabolisé puisexcrété, quelle que soit la voie d'exposi-tion, essentiellement sous forme inchan-gée, par les poumons ; une faible excrétionurinaire et fécale de divers métabolites aété montrée chez l'homme comme chezl'animal.

Absorption

Le tétrachloroéthylène est bien absorbé parinhalation, par voie orale et par expositioncutanée directe (sous forme liquide).

Le taux d'absorption pulmonaire dépend dela fréquence respiratoire, de la durée de l'expo-sition (baisse à 75 % de la valeur initiale après4 heures d'exposition chez l'homme) et de la

concentration dans l'air inspiré quand elle estfaible. Chez le rat, l'absorption est fonction dela concentration entre 10 et 600 ppm ; elle estconstante après 20 min d'exposition et atteint40 % à 500 ppm.

L'absorption par voie digestive est rapidechez l'animal, (pic sanguin après 20-40 minchez le rat et 15-30 min chez le chien) et prati-quement complète. Chez l'homme, elle n'a pasété quantifiée mais une concentration de21,5 µg/ml de tétrachloroéthylène a été mesu-rée dans le sang d'un enfant 1 heure aprèsingestion d’environ 12 à 16 g.

L'absorption cutanée de vapeurs estminime en comparaison de l'absorption pul-monaire (1% chez l'homme après 3,5 heuresd'exposition à 600 ppm et < 10 % chez le ratexposé à 12500 ppm). En revanche, le tétra-chloroéthylène sous forme liquide est bienabsorbé par la peau.

Chez l'homme, un pic de concentrationdans l'air expiré est atteint 40 min après avoirtrempé le pouce dans du tétrachloroéthylène ;chez le rat, le pic sanguin est atteint après30min d'exposition. Le taux d'absorption, invivo chez la souris, est de 0,24 mg/cm2/h et, invitro, de 0,05 mg/cm2/h à travers la peau de ratet 0,018 mg/cm2/h à travers la peau humaine[13].

Distribution

Le tétrachloroéthylène est une substancelipophile, il se distribue préférentiellementdans le tissu adipeux et le lait ; il a aussi étédétecté dans le foie, les reins, le cerveau et lespoumons d'un homme décédé des suitesd'une forte exposition. Chez le rat, aprèsexposition par inhalation à 200 ppm pendant2 heures, le tétrachloroéthylène est beaucoupplus concentré dans la graisse (surtoutautour des reins) que dans le sang ; les demi-vies vont de 322 min dans le sang à 578 mindans la graisse. Dans les 15 premièresminutes après une exposition orale(10 mg/kg), on trouve du tétrachloroéthylènedans le foie, les reins et le cerveau ; cepen-dant, après 360 min, la plus forte concentra-tion est dans le tissu adipeux.

Le tétrachloroéthylène peut traverser le pla-centa et se distribuer dans le fœtus et le liquideamniotique.

Métabolisme

La figure 1 montre le schéma métabolique dutétrachloroéthylène.

Quelle que soit la voie d'exposition, seuls 1 à3 % du tétrachloroéthylène absorbé sont méta-bolisés en acide trichloracétique (TCA) parl'homme ; ce taux est plus important chez lesrongeurs, et particulièrement la souris. Latransformation du tétrachloroéthylène en TCAest saturable :

- chez l'homme : le plateau d'excrétion desmétabolites urinaires est atteint pour desexpositions supérieures à 50 ppm ;

- chez le rat, les métabolites urinaires cor-respondent à 33 % d'une concentration d'expo-sition de 11,9 ppm, 14,6 % de 318 ppm et 11,3 %de 1146 ppm ;

- chez la souris, la quantité excrétée dansl'urine est 85 % pour une exposition à 11 ppm,44 % pour 365 ppm et 26 % pour 1201 ppm. Il estainsi probable que lors des essais de toxicitésubaiguë ou chronique le seuil de saturationne soit pas atteint dans cette espèce.

La valeur moyenne de métabolisation dutétrachloroéthylène a été évaluée à144 nmoles/min/kg chez le rat, 710 chez la sou-ris et 13 nmoles/min/kg chez l'homme.

Chez l'animal, d'autres métabolites que leTCA ont été identifiés parmi lesquels l'acideoxalique (18,7 et 6 % pour une exposition à 10 et600 ppm chez le rat) et un conjugué N-acétyl-cystéine (plus important chez le rat que chez lasouris et plus élevé après exposition pargavage que par inhalation) qui est mineur auxfaibles doses et apparaît après saturation de lavoie du cytochrome P 450.

Élimination

La voie primaire d'élimination du tétrachlo-roéthylène est l'air expiré quelle que soit la voied'exposition. Chez l'homme 80 à 100 % du tétra-chloroéthylène absorbé sont éliminés, inchan-gés, par expiration en 162 heures. Les demi-vies sont estimées à 12-16 heures dans les tis-sus vascularisés, 34-40 heures dans lesmuscles et 55 heures dans le tissu adipeux.L'excrétion urinaire de TCA représente moinsde 2 % du tétrachloroéthylène absorbé ; elle estfonction de la concentration d'exposition jus-qu'à 50 ppm ; la demi-vie biologique des méta-bolites urinaires est de 6 jours chez les per-sonnes exposées professionnellement.

Chez l'animal, la voie d'excrétion et lesmétabolites sont fonction de l'espèce et de laconcentration d'exposition. Le rat, selon laconcentration d'exposition (10 ou 600 ppm,6 heures), exhale respectivement 68 % ou 88 %de tétrachloroéthylène inchangé et 3,6 % deCO2 ; 24 % ou 9 % de la dose absorbée sontexcrétés sous forme de métabolites non vola-tils dans l'urine et les fèces et 3 à 4 % ou 2 %restent dans la carcasse après 72 heures. Lasouris excrète plus de métabolites urinairesque le rat dont 52 % de TCA et 11 % d'acideoxalique; des traces d'acide dichloroacétiquesont également émises.

Mode d’action

Les effets toxiques du tétrachloroéthylènesont liés à sa nature lipophile, en particulier,l'altération des taux de phospholipides etd'acides aminés cérébraux pourrait être res-ponsable des effets neurotoxiques.

Contrairement aux effets neurotoxiquesdus au tétrachloroéthylène lui-même, leseffets hépatiques, chez les rongeurs, seraientimputables au TCA qui induit la proliférationdes peroxysomes menant à l'apparition decancers. La voie métabolique menant au TCAest saturable et seule la souris a la capacitéd'en produire suffisamment pour induire destumeurs.

Les effets rénaux, observés chez le rat mâleuniquement, seraient imputables au conjuguéTCVS activé par une ß-lyase rénale et à la for-mation d'α2u-globuline spécifique.

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NADPH, O2 ,P 4 5 0

GSH, GSH- t r a nsf é r a se

γ- Glut a m y lt r a nsf é r a seCy st é ine g ly cina se

Ré a r r a ng e m e nt

+ H2 O

β- ly a seda ns le r e in

N- a cé t y lt r a nsf é r a se

H2 O

Cl3 C CH2 OH

Té t r a chlor oé t hy lè ne ox y deTé t r a chlor o- ox ir a ne

Vicina ldiol

Dichlor ur e d'a cide ox a lique

Chlor ur e de l'a cidet r ichlor oa cé t ique

Acide t r ichlor oacét ique

Tr ichlor oacét ylét hanolamide

Acide oxalique

Oxalylét hanolamide

1,1 ,2- t r ichlor ovinylcyst éine (TCVS)

TÉTRACHLOROÉTHYLÈNE(Pe r chlor oé t hy lè ne )

S- (1 ,2 ,2 - t r ichlor ov iny l)glut a t hion (TCVG)

Tr ichlor oét hanol

CYTOTOXI CI TÉ

Cl

Cl

Cl

Cl

O

CC

Tr ichlor ov iny lt hiol

+ Acide py r uv ique+ Am m onia que

Cl

NH

Cl O

Cl

CCCl

O

OCl

O O

Cl

CC

Cl

HO OH

Cl

CCCl Cl

Cl

Cl Cl

Cl

CC

SG

Cl Cl

Cl

CC

SH

Cl Cl

Cl

CC

Dichlor ot hiocé t è ne

Cl

Cl

CC S

Chlor ur e de chlor odit hioa cé t y le

Cl

Cl

S

HS

C

CH

S

Cl Cl

Cl

CC

Cl

Cl

COOHCCl

Cl3 C C

CH2 OHCH2

CHCH2

NH CH2

CH2 OH

NH2

COOH

- HCI

1 ,1 ,2 - t r ichlor ovinyl-N- acét ylcyst éine(N- Ac- TCVC)

S

Cl Cl

Cl

CC

CHCH2

NHCOCH3

COOH

HOOC COOH

HOOC C

Fix a t ion a ux m a cr om olé cule s(ADN e t pr ot é ine s)

CYTOTOXI CI TÉ

Acide dichlor oacét ique

OH

Cl

O

Cl

C

CH

I nt e r m é dia ir e s t hé or ique s

GSH Glut a t hion

En gr as Mét abolit es ur inair es ident if iés

Fig. 1 - Schéma métabolique du tétrachloroéthylène d’après [1].

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Toxicité expérimentale [12]

Aiguë

Le tétrachloroéthylène est faiblementtoxique quelle que soit la voie d'exposi-tion. La cible principale est le système ner-veux central ; cet effet est accompagnéd'une hépatotoxicité et/ou néphrotoxicitéselon l'espèce.

La CL50 par inhalation est comprise entre3000 et 5200 ppm chez le rat et la souris, laDL50 orale est de 3005-3835 mg/kg pour le ratet 8139 mg/kg pour la souris. La DL50 cutanéeest de 5000 mg/kg chez la souris et10000 mg/kg chez le rat ; des lapins surviventà 3245 mg/kg appliqués sur la peau pendant24 heures [11].

On observe principalement des signes tra-duisant une dépression du système nerveuxcentral (hypotonie, somnolence, ataxie, trem-blements, mort par perte de conscience etarrêt respiratoire). La toxicité hépatique estplus importante chez la souris (vacuolisationhépatocellulaire à partir de 200 ppm/4h etinduction de la prolifération des peroxysomesà 1000 mg/kg par gavage pendant 10 jours)que chez le rat (augmentation de poids du foieet induction des enzymes du métabolismedes xénobiotiques à 1000 mg/kg par gavagependant 5 jours). Une néphrotoxicité estobservée chez le rat mâle (gouttelettes hya-lines dans le tube proximal et induction del'α2u-globuline à 1000 mg/kg pendant 10 j) etle cobaye (augmentation de poids des reins etgonflement de l'épithélium tubulaire, 2500ppm/7h, 18 expositions). Une sensibilisationcardiaque à l'effet arythmique de la noradré-naline est obtenue chez le lapin (5200 ppm,1h) mais pas chez le chien (5000-10000ppm,10 min).

Le tétrachloroéthylène est un irritant du sys-tème respiratoire chez le chien (10000 ppm,10 min) et chez la souris (300 ppm, 6 h/j pendant5 j) avec dégénérescence de l'épithélium olfac-tif, mais pas chez le rat (10000 ppm, 25 min) oùil provoque une augmentation de la fréquencerespiratoire attribuée à un effet systémique surle système nerveux central.

C'est un irritant sévère de la peau chez lelapin et le cobaye et un faible irritant oculairepour le lapin, l'effet est réversible en 2 jours. Iln'est pas sensibilisant pour le cobaye.

Subchronique et chronique

Les organes cibles, après expositionprolongée au tétrachloroéthylène, sont,par voie orale, le foie et par inhalation, lesystème nerveux central, le foie et lesreins.

Par voie orale, chez le rat (0-1400 mg/kgdans l'eau de boisson, 13 semaines), on noteune augmentation du poids relatif du foie etdes reins chez les mâles (à partir de400 mg/kg) et les femelles (1400 mg/kg) sansmodification macroscopique. Chez la souris(0-2000 mg/kg/j, gavage, 5 j/sem, 6 sem), l'aug-mentation de poids relatif du foie, fonction dela dose, apparaît à 100 mg/kg/j ; elle est accom-pagnée d'une accumulation de triglycérides.

Modification de l'activité des enzymes hépa-tiques et du contenu hépatique en ADN, poly-ploïdie, dégénérescence et nécrose centrolo-bulaire apparaissent aux doses supérieures.Un NOAEL de 20 mg/kg/j a été établi chez lasouris pour cet effet.

Des souris et des rats exposés par inhalationpendant 2 semaines (jusqu'à 1750 ppm) pré-sentent dyspnée, hypoactivité et ataxie à la plusforte concentration ; de plus, hyperactivité,anesthésie et vacuolisation des hépatocytessont observées chez les souris uniquement.Lors d'une exposition pendant 13 semaines,une hépatomégalie apparaît chez la souris àpartir de 200 ppm, une infiltration leucocytairelégère, une nécrose centrolobulaire et unestase biliaire aux concentrations supérieures.Chez le rat (200-800 ppm) seule une légèrecongestion du foie a été observée. Chez lecobaye (200-400 ppm, 6-8 mois), l'effet hépa-tique est plus important : augmentation depoids, de la quantité de graisse et du taux decholestérol estérifié, dégénérescence grais-seuse centrolobulaire modérée avec légère cir-rhose.

Des modifications histologiques du reinallant, selon la concentration, de l'augmenta-tion de taille à la desquamation des cellulestubulaires, sans modification des paramètresurinaires, apparaissent chez le rat (230 et470 ppm, 7 mois). Chez la souris (200 ppm)aucun effet rénal n'est noté pendant 8semaines ; après 13 semaines d'exposition onobserve une hypermégalie du noyau des cel-lules épithéliales tubaires.

Un NOEL de 100 ppm a été établi pour l'effetrénal sur la base de critères histologiques.

Le tétrachloroéthylène a un effet dépres-seur sur le système nerveux central du rat, dulapin et du cobaye après exposition à de fortesconcentrations atmosphériques ; un NOEL de400 ppm pendant 6 mois a été retenu pour cesespèces ainsi que pour le singe rhésus. Leseffets sur le système nerveux central sontrapidement réversibles et une tolérance sedéveloppe lors d'expositions répétées.

Effet génotoxique

Le tétrachloroéthylène n'est pas géno-toxique dans les tests pratiqués in vitro ouin vivo ; les quelques résultats douteux ontété obtenus avec une substance impure.

In vitro, le tétrachloroéthylène, liquide ouvapeur, n'est pas mutagène dans les tests pra-tiqués sur bactéries (Salmonella typhimuriumet Escherichia coli), levures, cellules de lym-phome de souris, avec ou sans activationmétabolique. Il n'induit pas d'aberration chro-mosomique ni d'échange entre chromatidessœurs dans les cellules ovariennes de ham-ster chinois et ne provoque pas la synthèsenon programmée de l'ADN dans les lympho-cytes humains, les cellules humaines WI-38en culture ou les hépatocytes de souris ou derat ; il ne déclenche pas la transformation cel-lulaire des cellules BALB/c 3T3 ouBHK21/C13.

Des résultats faiblement positifs ou équi-voques ont été obtenus dans quelques tests

avec du tétrachloroéthylène technique et com-mercial ; la présence de stabilisants muta-gènes dans les échantillons testés peut enêtre la cause. Quelques résultats positifs ontété obtenus avec des concentrations toxiquespour l'organisme ou la cellule et aucun effetdose n'a été établi.

In vivo, la majorité des tests sont négatifs(mutation génique et lésion chromosomiquechez la drosophile, et aberration chromoso-mique chez le rat et la souris, létalité domi-nante chez le rat, lésions non programmées del'ADN dans les cellules rénales du rat etmodification de la morphologie spermatiquechez le rat, le hamster chinois et la souris) ;quelques résultats douteux sont obtenus avecdes substances non pures.

Effet cancérogène

Le tétrachloroéthylène est essentielle-ment un cancérogène hépatique pour lasouris, après exposition par voie orale ouinhalatoire ; il est faiblement tumorigènerénal pour le rat mâle et sanguin (leucé-mies) pour le rat des 2 sexes.

Par voie orale, le tétrachloroéthylène induitdes carcinomes hépatocellulaires chez 40 à65% des souris exposées (386-1072 mg/kg/j,5 j/sem, 78 sem) et une néphropathie toxiquechez 50 à 85% des rats (475 et 950 mg/kg/j,5 j/sem, 78 sem) sans augmentation du taux detumeurs.

Par inhalation il provoque l'apparition decarcinomes hépatocellulaires chez la sourisdes 2 sexes (200 ou 400 ppm, 6 h/j, 5 j/sem,103 sem) et une augmentation, bien que sta-tistiquement non significative, des adénomeset adénocarcinomes des cellules du tuberénal, uniquement chez le rat mâle (expositionidentique à celle de la souris), ainsi qu'unaccroissement significatif des mononu-cléoses chez le rat des 2 sexes.

Par voie cutanée, chez la souris (18 ou 54 mgsur la peau du dos, 3 fois/sem, au moins 440 j),il n'est ni inducteur ni initiateur (promotion parl'acétate de tétradécanoylphorbol) de tumeurcutanée ou d'un autre site.

Mécanisme d'action des effets cancérogènes

Chez la souris, l'induction de tumeurshépatiques serait imputable au métabolite dutétrachloroéthylène, l'acide trichloracétique(TCA) qui, lui-même, est un cancérogènehépatique chez les rongeurs. Le TCA est uninducteur de la prolifération des peroxy-somes, mécanisme non génotoxique, com-mun à de nombreux cancérogènes hépatiquesdu rongeur. Les différences, entre lesespèces, de métabolisme et de taux de forma-tion du TCA, expliqueraient le manque detumorigénicité hépatique dans d'autresespèces que la souris.

Les tumeurs rénales chez le rat pourraientêtre dues à une néphropathie chroniqueinduite par l'α2u-microglobuline. Ce méca-nisme est spécifique du rat mâle et est induità forte concentration.

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Effets sur la reproduction

Le tétrachloroéthylène n'a pas d'effetsur la fertilité du rat ou de la souris ; il estfoetotoxique à des doses toxiques pour lesmères.

Il n'est pas observé d'effet sur la fertilité oules performances reproductives du rat mâle oufemelle dans une expérience sur 2 générations(100-300-1000 ppm). À la plus forte concentra-tion, le tétrachloroéthylène induit une baisse dela prise de poids des parents, des modifica-tions histologiques rénales et une diminutionde poids des testicules uniquement chez lesparents de la 1re génération. Le NOEL est de1000 ppm pour la fertilité et 100 ppm pour latoxicité parentale.

De nombreuses études d'effet sur le déve-loppement ont été menées sur le rat, la souris,le lapin et le poulet ; des effets sont observéssur les fœtus à des doses toxiques pour lesmères (souris 300 ppm, rat 500 ppm, baisse dupoids fœtal, retard d'ossification, œdème souscutané) et sur les nouveaux-nés (rat 900 ppm,diminution du taux d'acétylcholine et d'adréna-line).

Toxicité sur l’homme

Aiguë [1, 7, 15, 22]

Par inhalation, les intoxications aiguës semanifestent essentiellement par une dépres-sion du système nerveux central de type anes-thésique. L'effet narcotique est net après plu-sieurs minutes d'exposition à des concentra-tions de plus de 1000 ppm ; il se traduit par uneébriété et une somnolence. A très forteconcentration, peut survenir un coma parfoisaccompagné de troubles respiratoires etd'arythmie cardiaque. Quelques cas d'hépatite(cytolytique infra clinique) et d'atteinte rénaleont été décrits. Certains cas mortels ont étédécrits.

L'inhalation de concentrations atmosphé-riques moins élevées (100 à 1000 ppm) est àl'origine de céphalées, de sensations vertigi-neuses, de troubles de la coordinationmotrice, d'irritation oculaire et des voiesaériennes supérieures (rhinite, irritationlaryngo-pharyngée) et de nausées.

L'ingestion est marquée par l'apparition detroubles digestifs (nausées, vomissements,douleurs abdominales et diarrhées) et peutprovoquer, outre une dépression du systèmenerveux central, une pneumopathie de déglu-tition avec toux et surinfections broncho-pul-monaires parfois gravissimes ; on peut obser-ver des séquelles pulmonaires. Elle serait éga-lement responsable d'effets sur le foie (cyto-lyse) et les reins (protéinurie, hématurie). Laréversibilité de ces troubles est le plus sou-vent obtenue, parfois après plusieurs mois,mais quelques cas mortels sont rapportés

Des brûlures cutanées avec phlyctènespeuvent apparaître après un contact massif etprolongé avec ce solvant. Dans les mêmes cir-constances des lésions oculaires graves peu-vent être observées.

Chronique [7, 16, 17]

En cas d'exposition chronique, le tétrachlo-roéthylène partage avec les autres solvantschlorés les risques de dermatose orthoergiqueet d'irritation oculaire.

Bien que peu hépatotoxique pour des expo-sitions répétées à faibles concentrationsatmosphériques, il peut être responsable d'in-duction enzymatique, se traduisant notam-ment par une élévation modérée des γ-GT oudes anomalies de structure à l'échographie parultra-sons.

Certaines études ont également pu mettreen évidence des affections respiratoires, del'estomac et du duodénum chez des sujetsexposés au tétrachloroéthylène.

Sur le plan neurologique, l'exposition à100 ppm pendant 7 heures entraîne des troublesd'équilibre, avec céphalées, discrète somno-lence et difficultés d'élocution. Des phéno-mènes d'accoutumance peuvent s'observer.

Enfin le tétrachloroéthylène ainsi que demultiples solvants organiques peuvent entraî-ner à long terme des troubles psychiques setraduisant par un défaut de concentration, destroubles de mémoire, des altérations de l'hu-meur. Ce syndrome psycho-organique, quipeut évoluer vers un état démentiel, doit fairel'objet d'un diagnostic étiologique différentiel.

Mutagenèse [21]

La fréquence des échanges de chromatidessœurs n'est pas augmentée dans les lympho-cytes d'un nombre restreint de travailleurs(fumeurs ou non fumeurs) exposés à desconcentrations de tétrachloroéthylène enmoyenne de 10 ppm. [18]

Cancérogenèse [21]

En 1995 le CIRC a classé le tétrachloroéthy-lène comme cancérogène probable chezl'homme (Groupe 2A) en se basant sur lesrésultats de cinq études de cohorte dont deuxconcernaient des sujets exposés uniquementau tétrachloroéthylène, dans une troisièmel'exposition était prépondérante et dans lesdeux dernières l'exposition aux produits chi-miques était plus variée. Une augmentationsignificative de cancers de l'œsophage ainsique des tumeurs cervicales et des lymphomesnon-hodgkiniens est notée selon les études.Toutefois les facteurs de confusion (tabac,alcool, facteurs psychosociaux) n'ont pas étépris en compte dans ces études, ce qui limite laportée de ces résultats.

L'une des études publiées aux USA et impli-quant du personnel de nettoyage à sec a étéactualisée en 2001. Avec les nouveaux cas plu-sieurs sites de cancers apparaissent significa-tivement augmentés : langue, vessie, œso-phage, intestin (sauf rectum) poumons et cer-vical. [14]

Effets sur la reproduction [20]

Cinq études ont été consacrées au risqued'avortement chez les salariées de blanchisse-ries et d'entreprises de nettoyage à sec où letétrachloroéthylène est le principal polluant

chimique mais où d'autres nuisances sontégalement retrouvées (port de charges, cha-leur, postures…). Deux de ces études sontnégatives alors que les trois autres réaliséesdans les pays nordiques et en Angleterre mon-trent un risque significatif de fausses couchesdans ces professions. Le rôle spécifique dutétrachloroéthylène dans ces pathologies nepeut être évalué.

Il n'y a pas d'excès de malformations décritchez des femmes ayant été exposées au tétra-chloroéthylène durant leur grossesse.

RéglementationHygiène et sécurité du travail

1° Règles générales de prévention des risques chimiques

Articles R. 231-54 à R. 231-54-17 du Code dutravail (décret n° 2003-1254 du 23 décembre2003 – J.O. du 28 décembre 2003).

2° Aération et assainissement des locaux

- Articles R. 232-5 à R. 232-5-14 du Code dutravail.

- Circulaire du ministère du Travail du 9 mai1985 (non parue au J.O.).

- Arrêtés des 8 et 9 octobre 1987 (J.O. du 22octobre 1987) et du 24 décembre 1993 (J.O. du 29décembre 1993) relatifs aux contrôles des ins-tallations.

3° Valeurs limites d'exposition

Circulaire du ministère du Travail du 1er

décembre 1983 (non parue au J.O.) complétantet modifiant la circulaire du ministère duTravail du 19 juillet 1982 (non parue au J.O.).

4° Maladies de caractère professionnel

Articles L. 461-6 et D. 461-1 et son annexe duCode de la sécurité sociale : déclaration médi-cale de ces affections.

5° Maladies professionnelles

Article L. 461-4 du Code de la sécuritésociale : déclaration obligatoire d’emploi à laCaisse primaire d’assurance maladie et à l’ins-pection du travail ; tableau n° 12.

6° Surveillance du personnel

Circulaire du ministère du Travail du 2 mai1985 (non parue au J.O.) relative aux missions

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du médecin du travail à l’égard des salariéesen état de grossesse.

7° Surveillance médicale spéciale

Arrêté du 11 juillet 1977 (J.O. du 24 juillet1977) fixant la liste des travaux nécessitantune surveillance médicale spéciale (travauxcomportant la préparation, l'emploi, la mani-pulation ou l'exposition au tétrachloroéthy-lène) et circulaire du 29 avril 1980 (non parueau J.O.).

8° Classification et étiquetage

a) du tétrachloroéthylène pur :Arrêté du 8 juin 1998 (J.O. du 3 juillet 1998)

modifiant l’arrêté du 20 avril 1994 (J.O. du 8 mai1994) qui prévoit la classification suivante :

Cancérogène cat. 3, R40Dangereux pour l’environnement, R 51/53

Une proposition de nouvelle classificationdu tétrachloroéthylène est en cours de discus-sion au niveau de l’Union européenne (consul-table sur le site du Bureau Européen desSubstances Chimiques : http://ecb.jrc.it/clas-sification-labelling/) :

- un consensus a été obtenu pour un classe-ment des effets toxicologiques sur les pointssuivants :

Cancérogène cat.3, R40Irritant, R38R67

- concernant la toxicité sur le développe-ment, l’opportunité d’un classement toxiquepour la reproduction Cat 2 ; R61 ou Cat 3 ; R63a été discutée ; à ce jour, aucun accord sur cepoint n’a pu être trouvé entre les différentsEtats membres de l’Union européenne.

b) des préparations contenant du tétra-chloroéthylène:

Arrêté du 21 février 1990 modifié (J.O. du 24mars 1990) ; des limites de concentration sontfixées à l'annexe I de l'arrêté du 20 avril 1994modifié.

8° Entreprises extérieures

Arrêté du 19 mars 1993 (J.O. du 27 mars 1993)fixant en application de l’article R. 237-8 duCode du travail la liste des travaux dangereuxpour lesquels il est établi par écrit un plan deprévention.

Protection de l'environnement

Installations classées pour la protection del'environnement, Paris, Imprimerie desJournaux Officiels, brochure n° 1001.

- n° 1174 : Organohalogénés, organophos-phorés, organostanniques (fabrication indus-trielle de substances) ;

- n° 1185 : Chlorofluorocarbures, halons et

autres carbures et hydrocarbures halogénés(emploi, à l’exclusion du nettoyage à sec deproduits textiles et du dégraissage de métaux).

Protection de la population

Décret du 29 décembre 1988 relatif aux sub-stances et préparations vénéneuses (articlesR. 5149 à R. 5170 du Code de la santé publique)et circulaire du 2 septembre 1990 (J.O. du 13octobre 1990) :

- étiquetage (cf. 8°).

Transport

Se reporter aux règlements suivants :

1° Transport terrestre national etinternational (route, chemin de fer,voie de navigation intérieure)

ADR, RID, ADNR : le tétrachloroéthylèneest à déclarer «1897- Tétrachloréthylène».

N° ONU : 1897Classe : 6.1Groupe d’emballage : III

2° Transport par air

- IATA.

3° Transport par mer

- IMDG.

RecommandationsI - Au point de vue technique

Stockage

� Stocker le tétrachloroéthylène dans deslocaux frais et bien ventilés, à l'abri des rayonsdu soleil et de toute source de chaleur oud'ignition (flammes, étincelles...), à l’abri del’humidité et à l'écart des produits incompa-tibles (bases fortes, agents oxydants…).

� Le sol de ces locaux sera imperméable etformera cuvette de rétention, afin qu'en cas dedéversement accidentel le liquide ne puisse serépandre au-dehors.

� Fermer soigneusement les récipients et lesétiqueter correctement. Reproduire l'étiquetteen cas de fractionnement des emballages.

� Mettre le matériel électrique, éclairage com-pris, en conformité avec la réglementation envigueur.� Prendre toutes dispositions pour éviter l'ac-

cumulation d'électricité statique.

� Prévoir, à proximité immédiate des locaux,des équipements de protection individuelle etdes appareils de protection respiratoire auto-nomes isolants pour intervention d’urgence.

Manipulation

Les prescriptions relatives aux zones de stoc-kage sont applicables aux ateliers où est uti-lisé le tétrachloroéthylène.

En outre :

� Instruire le personnel des risques présentéspar le produit, des précautions à observer etdes mesures à prendre en cas d'accident.

� Réduire l'utilisation du tétrachloroéthylène(lorsqu'elle est susceptible de conduire à uneexposition) en le remplaçant, quand cela esttechniquement possible, par une substance ,une préparation ou un procédé non ou moinsdangereux pour la santé des travailleurs (dansses conditions d'emploi).

� Empêcher l'inhalation de vapeurs ou debrouillards. Effectuer en appareil clos (équipéd'un système de condensation fonctionnantavec un groupe frigorigène) toutes opérationsindustrielles. Prévoir également des appareilsde protection respiratoire pour certains tra-vaux de courte durée, à caractère exceptionnelou pour des interventions d'urgence. Dans lesentreprises de nettoyage à sec, autrementappelées «pressing» ou «teinturerie», où letétrachloroéthylène est majoritairementemployé, il conviendra de mettre en place uneventilation garantissant l’assainissement del’air dans tout le local ; il conviendra égalementd’utiliser des machines en bon état de marcheet correctement entretenues [27].

� Ne pas utiliser le tétrachloroéthylène àproximité d'un poste de soudage ou en pré-sence de flammes.

� Faire effectuer régulièrement des contrôlesd'atmosphère destinés à vérifier le respect desvaleurs limites.

� Empêcher le contact du produit avec la peauet les yeux. Mettre à la disposition du person-nel des vêtements de protection, des gants(alcool polyvinylique (PVA), Viton ®, Téflon® ;proscrire les gants en latex, caoutchouc butyleou néoprène, polyéthylène) [26] et des lunettesde sécurité. Ces effets seront maintenus enbon état et nettoyés après chaque usage.

� Prévoir l'installation de douches et de fon-taines oculaires.

� Ne pas fumer, boire ou manger dans les ate-liers. Observer une hygiène corporelle et vesti-mentaire très stricte : passage à la douche,lavage soigneux des mains après manipulationet changement de vêtement après le travail,rangement séparé des vêtement de ville et des

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vêtements de travail. L'employeur assureral'entretien et le lavage fréquent des vêtementsde travail qui devront rester dans l'entreprise.

� Ne jamais procéder à des travaux sur oudans des cuves et réservoirs contenant ouayant contenu du tétrachloroéthylène sansprendre les précautions d'usage [28].

� En cas de fuite ou de déversement acciden-tel, récupérer immédiatement le produit aprèsl'avoir recouvert de matériau absorbant (terre,sable, autre matière inerte,…). Laver ensuite àgrande eau la surface ayant été souillée.

Si le déversement est important, supprimertoute source potentielle d'ignition, aérer lazone, évacuer le personnel en ne faisant inter-venir que des opérateurs entraînés munis d'unéquipement de protection approprié.

Ne pas rejeter à l'égout ou dans le milieu natu-rel les eaux polluées par le tétrachloroéthylène.

� Conserver les déchets dans des récipientsspécialement prévus à cet effet et les éliminerdans les conditions autorisées par la régle-mentation .

II - Au point de vue médical

� A l'embauchage, rechercher les sujets pré-sentant une dermatose chronique et ceuxatteints de lésions hépatiques chroniques.

� Une évaluation de la fonction hépatique (γ-GT et aminotransférases) peut être envisagéesi le médecin le juge utile.

� Certaines prises médicamenteuses (cer-tains anxiolytiques en particulier) potentiali-sant les effets neurologiques d'une part, et l'ex-position répétée à de nombreux solvants orga-niques, pouvant être à l'origine de troubles neu-ropsychiques (irritabilité, mémoire…) d'autrepart, il en sera tenu compte au cours des visitesmédicales.

� Le médecin du travail avertira les femmes enâge de procréer du danger de fausses couchesen cas d'exposition élevée au tétrachloroéthy-lène. Il leur rappellera l'importance du respectdes mesures de prévention et les informera dela nécessité de l'avertir dès le début de la gros-sesse.

� L'imprégnation par le tétrachloroéthylènepeut être évaluée par le dosage de plusieursindicateurs biologiques. Le dosage du tétra-chloroéthylène sanguin en début de poste estun bon reflet de l'exposition de la semaine pré-cédente, la valeur-guide utilisable en France estde 1 mg/l. [19]

� En cas de contact cutané, laver la peau àgrande eau, immédiatement et pendant 15minutes ; retirer en même temps les vêtementssouillés ou suspectés de l'être. Ils ne seront

réutilisés qu'après avoir été décontaminés.Consulter un médecin s'il apparaît des lésionscutanées ou si la contamination est étendue ouprolongée.

� En cas de projection oculaire, laver immédia-tement et abondamment à grande eau pendant15 minutes au moins, paupières bien écartées.S'il apparaît une douleur, une rougeur et unœdème locaux ou une gêne visuelle, consulterun ophtalmologiste.

� En cas d'ingestion ne pas provoquer devomissements et faire absorber du charbonmédical activé.

� En cas d'inhalation massive, retirer le sujetde la zone polluée après avoir pris toutes lesprécautions nécessaires pour les intervenants.

� Dans ces deux derniers cas, si elle estinconsciente, maintenir la victime au repos eten position latérale de sécurité. Mettre enœuvre, s'il y a lieu, une assistance respiratoireet transférer dès que possible en milieu hospi-talier à l'aide des organismes de secours d'ur-gence.

■

[1] TETRACHLOROETHYLENE. In: Base de don-nées IUCLID, Commission of the EuropeanCommunities, 2000. Disponible sur le site Internet :http://ecb.jrc.it

[2] KIRK-OTHMER – Encyclopedia of ChemicalTechnology, 4e ed., Vol. 6. New York, John Wileyand Sons, 1993, pp. 50-59.

[3] RICHARD J. LEWIS – Hawley’s CondensedChemical Dictionary, 14e éd. New York, John Wileyand Sons, 2001, p. 847.

[4] TETRACHLOROETHYLENE. In : base de don-nées STN Easy. Consultable sur le site Internet :http://stneasy.fiz-karlsruhe.de

[5 BUS J.-S. – UNSATURATED HALOGENATEDHYDROCARBONS. In : Patty’s Toxicology. 5th

ed.,Bingham E (ed), Corhssen B (ed), Powell CH (ed).New York, 2001, John Wiley and Sons, vol. 5,pp. 273-297.

[6] TETRACHLOROETHYLENE – InternationalChemical Safety Cards. ICSC 0076. WHO/IPCS/ILO,1999. Consultable sur le site Internethttp://www.cdc.gov/niosh/ipcsnfrn.

[7] TETRACHLOROETHYLENE – In: Base dedonnées HSDB. Hamilton, Centre canadien d'hy-giène et de sécurité, 2003.

[8] MARTEL B. – Guide d’analyse du risque chi-mique. Paris, Dunod, 1997, 493 p.

[9] MARGOSSIAN N., LIMASSET J.-C. –Contribution à l’étude de dégradation thermique dequelques solvants chlorés industriels. Cahiers denotes documentaires, 1972, 67, ND 787, pp. 165-175 ; 1973, 70, ND 825, pp. 11-22.

[10] MARGOSSIAN N., LIMASSET J.-C. –Substances toxiques formées par décomposition pho-tochimique de solvants chlorés lors du soudage à l’arc.Cahiers de notes documentaires, 1974, 75,ND 897, pp. 219-228.

[11] TETRACHLOROETHYLENE CAS n° 127-18-4. Joint assessment of commodity chemicals n°39.ECETOC, Bruxelles, European Centre forEcotoxicology and Toxicology of Chemicals,1999.

[12] Toxicological profile for tetrachloroethylene(PERC). Agency for Toxic Substances and DiseaseRegistry (ATSDR). Atlanta, GA: U.S. Departmentof Health and Human Services, Public HealthService, 1997. Disponible sur le site Internet :www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles

[13] NAKAI J.-S. et coll. - Penetration of chloro-form, trichloroethylene, and tetrachloroethylenethrough human skin. Journal of Toxicology andEnvironmental Health A., 1999, 15; 58(3),pp. 157-170.

[14] RUDER A.-M., WARD E.-M., BROWN D.-P. –

Mortality in dry-cleaning workers : An update. AJIM,2001, 39, pp. 121-132

[15] GARNIER R., BEDOUIN J., PEPIN G. etGAILLARD Y. – Coin-operated dry cleaning machinesmay be responsible for acute tetrachloroethylene poiso-ning: report of 26 cases including one death. JournalToxicol. Clin. Toxicol, 1996, 34(2) pp. 191-197.

[16] GENNARI P., NALDI M., MOTTA R., NUCCIM.-C., GIACOMINI C., VIOLANTE F.-S. et RFFAIG.-B. – Gamma-glutamyltransferase isoenzyme pat-tern in workers exposed to tetrachloroethylene. AJIM,1992, 21 (5), pp. 661-671.

[17– BRODKIN C.-A., DANIELL W., CHECKOWAYH. et coll. – Hepatic ultrasonic changes in workersexposed to perchloroethylene. OccupationalEnvironmental of Medecine, 1995, 52 (10),pp. 679-685.

[18] SEIJI K., JIN C., WATANABE T. et coll. –Sister chromatid exchanges in peripheral lymphocytesof workers exposed to benzene, trichloroethylene, ortetrachloroethylene, with reference to smoking habits.Int Arch Occup Environ Health, 1990, 62,pp. 171-176.

[19] PILLIERE F. , CONSO F., Biotox Inventaire deslaboratoires effectuant des dosages biologiques detoxiques industriels. Paris, INRS, ED 791, juin 2002.

[20] PAGÈS M., FALCY M. – Évaluation du risquesolvants pour la grossesse. Document pour lemédecin du travail, 1999, 80, TC 75

[21] TETRACHLOROETHYLENE - IARCMonographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks toHumans. 1995, vol. 63, pp. 159-221.

[22] CONSO F. – Dérivés halogénés des hydrocar-bures in Bismuth – Toxicologie clinique 2000,Flammarion, p. 65.

[23] 0SHA – Sampling and analytical methods,méthode n°1001, Mai 1999. Occupational Safetyand Health Administration, Salt Lake City, Utah.Disponible sur le site : http//www.osha-slc.gov

[24] NIOSH manual of analytical methods, 4e éd.Cincinnatti, Ohio, NIOSH, 1994, méthodes 1003et 3704 ( CG portable, détection par photoioni-sation).

[25] Métrologie des polluants. Fiche C(Badge) etfiche 029 (Dérivés halogénés des hydrocarbures alipha-tiques). Paris, INRS, CD-ROM , édition 2003 oudisponible sur le site Internet : http//www.inrs.fr

[26] FORSBERG K., MANSDORF S.Z. – QuickSelection Guide to Chemical Protective Clothing, 4e éd.Hoboken, John Wiley and Sons, 2002, p. 80

[27] TONER J, GAISSET B. – Nettoyage à sec.Paris, CRAMIF, 2004, DTE 161, 36 p.

[28] Cuves et réservoirs – Recommandation CNAMR276 - INRS.

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