This article was downloaded by: [Universitaets und Landesbibliothek]On: 07 December 2013, At: 10:56Publisher: Taylor & FrancisInforma Ltd Registered in England and Wales Registered Number: 1072954 Registeredoffice: Mortimer House, 37-41 Mortimer Street, London W1T 3JH, UK

Phosphorus, Sulfur, and Silicon and theRelated ElementsPublication details, including instructions for authors andsubscription information:http://www.tandfonline.com/loi/gpss20

FORMATION DE 2H-1,4-THIAZINES,2-BENZYLTHIAZOLES ET 2-BENZOYLTHIAZOLES PAR ACTIONDE LA SILICE SUR LES 4-AMINO-3,4-DIHYDRO-2H-1,4-THIAZINESR. Besbes a , A. Reliquet a , F. Reliquet Et a & J. C. Meslin aa Laboratoire de Synthèse Organique , U.A. C.N.R.S. 475, 2, rue dela Houssinière, 44072, Nantes, Cedex, FrancePublished online: 23 Sep 2006.

To cite this article: R. Besbes , A. Reliquet , F. Reliquet Et & J. C. Meslin (1993) FORMATION DE2H-1,4-THIAZINES, 2-BENZYLTHIAZOLES ET 2-BENZOYLTHIAZOLES PAR ACTION DE LA SILICE SUR LES4-AMINO-3,4-DIHYDRO-2H-1,4-THIAZINES, Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements,79:1-4, 123-129, DOI: 10.1080/10426509308034405

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Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 1993, Vol. 79, pp. 123-129 Reprints available directly from the publisher Photocopying permitted by license only

0 1993 Gordon and Breach Science Publishers S.A. Printed in the United States of America

FORMATION DE 2H-l,4=THIAZINES, 2-BENZYLTHIAZOLES ET 2-BENZOYLTHIAZOLES

PAR ACTION DE LA SILICE SUR LES 4-AMINO-3,4-DIHYDRO-2H-l ,4-THIAZINES

R. BESBES, A. RELIQUET, F. RELIQUET et J. C. MESLIN Laboratoire de Synthkse Organique, U. A . C. N . R. S . 475, 2, rue de la

Houssinikre, 44072 Nantes, Cedex, France

(Received December 8, 1992; in final form January 12, 1993).

In the presence of silica, 4-dimethylamino-3,4-dihydro-2H-l,4-thiazines 1 afford 2H-1,4-thiazines 2 with good yields, 2-benzyl-4-methoxycarbonylthiazoles 3 or 2-aroyl-4-methoxycarbonylthiazoles 4 depending on substituents bound to the thiazinic cycle and experimental conditions. As for 2H-1,4-thiazines 2, they give rise to bisthiazines by a duplication reaction.

Les 4-dimtthylamino-3,4-dihydro-2H-l ,Cthiazines 1, traitkes par la silice, permettent d’obtenir, en fonction des substituants prtsents sur le cycle thiazinique et des conditions expdrimentales choisies, soit les 2H-1,4-thiazines 2 avec d’excellents rendements, soit les 2-benzyl-4-mtthoxycarbonylthiazoles 3, soit les 2-aroyl-4-mtthoxycarbonylthiazoles 4. Les 2H-1,4-thiazines 2, quant-i3 elles, fournissent par une rtaction de duplication les bisthiazines 5.

Key words: 2-(Dia1kylhydrazono)thioacetophenones; 3,4-dihydro-2H-1,4-thiazines; 2H-1 ,.l-thiazines; 2-benzyl-4-methoxycarbonylthiazoles; 2-aroyl-4-methoxycarbonylthiazoles.

INTRODUCTION

Nous avons dCcrit rCcemment la synthkse de 4-dimCthylamino-3,4-dihydro-2H- 1,4- thiazines 1 a partir de 2-(dialky1hydrazono)thioacCtophCnones par des reactions de cycloaddition [4 + 21 de type Diels-Alder. Le cycloadduit obtenu peut ensuite expulser une molecule d’amine pour conduire aux 2H-1,4-thiazines 2.’

CH( “CH, CHf ’CH, 1

2

X Ar CHO COCH3 COOCH3

CgH5 l a , 2a Id, 2d l g , 2g p-BrCgH4 lb, 2b le, 2e p-ClC& l c , 2c If, 2f li, 2i

L’Climination de l’amine n’est pas systdmatique et dbpend, en grande partie, de la nature du diCnophile utilisC. Plus le groupement X est Clectroattracteur, plus

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I’hydrogbne en position 3 des composes 1 est acide et plus l’blimination est facile. Ainsi, si I’on utilise I’acrolEine (X = CHO), les dihydrothiazines la-c correspon- dantes sont trop instables pour pouvoir &re isokes, l’amine s’Climine spontankment dans le milieu reactionnel et la reaction fournit directement les 3-formyl-2H-l,4- thiazines 2a-c correspondantes. Avec la mCthylvinylcCtone (X = COCH,), il de- vient possible d’isoler les dihydrothiazines Id-f qui sont ensuite partiellement converties en thiazines 2d-f par simple chauffage sous pression reduite. Enfin, la condensation avec l’acrylate de mCthyle fournit uniquement les dihydrothiazines lg, i stables. Dans ce travail, nous avons voulu explorer les possibilitts de convertir les 3,4-dihydr0-2H-l,Cthiazines 1 en 2H-1 ,Cthiazines 2 dans de bonnes conditions.

RESULTATS

Comme nous venons de le signaler, le passage de Id-f B 2d-f peut Ctre rCalisC si I’on chauffe la dihydrothiazine vers 60°C sous pression rkduite. Dans ces conditions, les rendements sont de I’ordre de 50%. Pour tenter d’amkliorer ce rCsultat, nous nous sommes inspires des travaux de Manfredini2 qui obtient des y-oxoacrylates B partir d’a-amino-fl-cktoesters par elimination de pyrrolidine qui est retenue sur du gel de silice.

Ainsi, les composes Id-f sont mis en solution dans du dichloromkthane en presence de gel de silice et fournissent effectivement les 2H-1,4-thiazines 2d-f avec des rendements voisins de 90%.

Si Yon veut reproduire ce procede B partir des dihydrothiazines lg, i comportant un groupement methoxycarbonyle en position 3, on n’observe pas de reaction. Par contre, si l’on utilise une quantite plus importante de silice prealablement activee (par chauffage 24 h B 150°C) dans du chloroforme B re flu^,^ il se forme, B cBtC de la 2H-1 ,Cthiazine attendue une petite quantitC de 2-benzyl-4-mCthoxycarbony1- thiazole 3.

Ar 3 g c6H5 3i p-CIC6HQ

Pour expliquer la formation de ce thiazole, on peut invoquer une reattaque de l’amine sur un tautombre de la thiazine qui provoquerait une ouverture du cycle,

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puis cyclisation en thiazoline par attaque de I’enethiol sur l’imine et Climination d’amine .

A I’appui de ce mCcanisme, on peut remarquer en cours de reaction que I’ap- parition du benzylthiazole est postCrieure 2 celle de la thiazine.

Dans des conditions encore plus drastiques, si I’on mClange les dihydrothiazines lg, i avec du gel de silice, sans solvant, on isole, apres chauffage 24 h B lOO”C, les 2-aroyl-4-mCthoxycarbonylthiazoles 4g, i.

Ce rCsultat inattendu a CtC confirm6 par une analyse cri~tallographique~ du com- pose 4i.

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La formation de ces compods 4 ne s’explique pas simplement. I1 faut admettre une oxydation par l’oxyghe de l’air qui affecterait la position 3 de la dihydro- thiazine, puis, perte d’une rnoltcule d’eau et migration sigmatropique du motif aminC vers la position 2. Une seconde oxydation du tautorn&re de la 2-arninothiazine obtenues.6 provoquerait l’ouverture du cycle. On retrouverait alors un mCcanisme comparable au prCcCdent: cyclisation par attaque de l’knethiol sur l’imine et Climi- nation de l’amine.

Ce mbcanisme, bien qu’hypothktique, s’appuie d’une part sur les travaux de Stoodley’ qui montrent que l’oxydation de 3’4-dihydro-2H-1 ,Cthiazines compor- tant en position 3 des groupements Clectroattracteurs affecte cette position et, d’autre part, comme nous l’avons d6jh signale,* il existe des cas ou l’on observe effectivement une isomCrisation de 4-amino-4H-1 ,bthiazines en 2-arnino-2H-l,4- thiazines. Ainsi, par action du propiolate de rnethyle sur les 2-(dialkylhydra- zono)thioacetophCnones, n’isole t-on pas les 4-amino-4H-thiazines attendues, mais les 2-amino-2H-1 ,Cthiazines 6 isomeres.

A partir de l’une de ces 2H-1,Cthiazines 6 (Ar = p-C1C6H4), nous avons vCrifiC que l’action de la silice, dans les mCmes conditions que prkcddemrnent, fournit bien le 2-benzoylthiazole 4i.

Enfin, les aroylthiazoles 4 ne proviennent pas des 2-benzylthiazoles 3 et !a rC-

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action qui permet de les obtenir n’tvolue pas par I’intermediaire des 2H-1 ,Cthia- zines 2. En effet, trait& par la silice, dans les mCmes conditions que les composes lg, i, les thiazoles 3 restent inchanges. Les thiazines 2 quant a elles, qui ne peuvent pas &re obtenues A partir de lg, i par simple chauffage, conduisent par une reaction d’oxydation classique aux bisthiazines 59.’0 qui sont obtenues sous la forme du melange des deux diast6rCoisomCres.

2d-f, i Ar X

5d CgH5 COCH3 5 e p-BrC& COCH3

5i p-ClC6Hq COOCH3 5f P - C l W COCH3

CONCLUSION

L’action de la d i ce sur les 4-amino-6-aryl-3 ,Cdihydro-2H-l ,Cthiazines comportant en position 3 un groupement X Clectroattracteur, peut emprunter plusieurs voies, en fonction soit de la nature de X, soit des conditions experimentales. Si X est un acktyle, le traitement par la silice dans le dichloromethane fournit, 2 la temperature ordinaire, les 2H-1 ,Cthiazines correspondantes avec d’excellents rendements. Par contre, si X est un groupement methoxycarbonyle, I’action de la silice dans le chloroforme a reflux permet d’observer, B cBtC de la 2H-1,Cthiazine attendue, une reaction de contraction de cycle conduisant 5 un 2-benzylthiazole. Dans des con- ditions plus drastiques, en chauffant vers 100°C ces mCmes dihydrothiazines, me- langees a la silice sans solvant, on obtient, aprks oxydation, des 2-aroylthiazoles. Enfin, nous avons montre que l’action de la silice sur les 2H-1,4-thiazines obtenues permet de les dupliquer en bisthiazines.

PARTIE EXPERIMENTALE

La structure des diffkrents produits a Ctk confirmke par. -Leurs spectres de RMN ‘H et I3C enregistres sur un appareil JEOL FX-90Q (90 MHz), produit

-Leurs spectres de masse effectuks sur un appareil Hewlett Packard 5989 A B impact Clectronique

-Les points de fusion sont mesurts ?i I’aide d’un microscope Reichert et ne sont pas corrigks. -Les chromatographies sont effectukes sur support de gel de silice Merck 60 (70-230 mesh).

en solution dans CDC1, ou DMSO-D,, le TMS servant de rkfkrence interne.

(70 eV).

3-AcPtyl-2H-1,4-thiuzznes 2d-f. La 4-dimCthylamino-3,4-dihydro-2H-l,4-thiazine Id-f (1 mmol) est dissoute dans du dichloromkthane (20 ml) contenant de la d i ce (0,4 g). Aprts 24 h d’agitation B la tempkrature ordinaire, la solution est filtrke, le solvant est kvapork, le rCsidu est repris par du di- chloromethane et chromatographie. Aprks elution par du dichloromkthane, les composCs 2d-f sont cristallisks dans un mtlange ether de pktrole/kther dikthylique.

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Compose 2d. F = 90°C; Rdt = 92%; RMN 'H (CDCl,) 237 (s, 3H, CH,), 3,44 (s, 2H, CH,S), 7,46 et 7,60 (2m, 5H, Cd-IH,), 7,88 (s, lH, S H - N ) ; RMN I3C 20,3 (4, CH,), 25,2 (t, CH,S), 129,O et 130,O (2d, CH,,,), 132,l (d, S H N ) , 133,4 ( s , S - S ) , 135,9 (s, C,,,,), 142,9 (s, N=CCO), 198,4 (s, CO); SDM C,,H,,NOS 217 (M+).

ComposC 2e. (s, 4H, p-BrC,H,), 7,85 (s, lH, =CH-N); SDM C,,H,,79BrNOS 295 (M+).

Compose 2f. F = 99°C; Rdt = 90%; RMN 'H (CDCl,) 235 (s, 3H, CH,), 3,42 (s, 2H, CH,S), 7,40 et 737 (2d, 4H, ZJ = 8,6 Hz, p-CIC,H,), 7,85 (s, lH, =CH-N); SDM C,,H,o~5ClNOS 251 (M+).

3-Mtthoxycarbonyl-2H-1,4-thiazines Zg, i et 2-benzyl-4-mCthoxycarbonylthiazoles 3g, i. Une solution de 3,4-dihydro-2H-l,4-thiazine lg ou l i (5 mmol) dam du chloroforme anhydre (50 ml) contenant de la silice (7 g) prtalablement chauffte 48 h A 150°C est portCe a reflux pendant 36 h. La solution est filtree, le solvant est tvapore, le rtsidu est repris par du dichloromtthane et chromatographit. Apriis tlution par un mtlange dichloromtthanelacttate d'tthyle (19/1), les composts 2g, i sont cristallises dans l'ether ditthylique. L'tlution par un mtlange dichloromtthane/acttate d'ethyle (9/1) fournit les com- posts 3g, i qui sont cristallists dans un melange ether ditthyliquelhexane.

ComposC 2g. F = 127°C; Rdt = 14%; RMN IH (CDCI,) 3.50 (s, 2H, CH,S), 3,96 (s, 3H, CH,), 7,45 et 7,60 (2m, 5H, C,H,), 7,90 (s, lH, =CH-N); RMN I3C 22,90 (t, CH,S), 53,28 (q, CH,), 129,01, 129,14 et 130,12 (3d, CH,,,,), 132,13 (d, =CHN), 132,59 (s, =C-S), 134,93 et 136,49 (2s, C,,,,, et

F = 116°C; Rdt = 94%; RMN IH (CDCl,) 236 (s, 3H, CH,), 3,43 (s, 2H, CH,S), 734

C=N), 164,21 ( s , CO); SDM C,,H,,NO,S 233 (M+).

ComposC 2i. F = 130°C; Rdt = 32%; RMN 'H (CDCI,) 3,49 (s, 2H, CH,S), 3,96 (s, 3H, CH,), 7,41 et 7,56 (2d, 4H, XJ = 8,8 Hz, p-ClC,H,), 7,88 (s, lH, =CH-N); RMN I3C 22,80 (t, CH,S), 53,28 (q, CH,) 129,17 et 130,15 (2d, CH,,,,), 132,17 (d, =CHN), 131,16 et 133,37 (2s, =C-S et CCl), 135,84 et 136,30 (2s, C,,,, et C=N), 16480 (s, CO); SDM C,,H,,35C1N02S 267 (M+).

ComposC 3g. F = 63°C; Rdt = 11%; RMN 'H (CDCI,) 3,96 (s, 3H, CH,), 4,36 (s, 2H, CH,), 7,29

et 129,08 (2d, CH,,,), 137,21 (s, N S - C O ) , 146,51 et 161,93 (2s, N=C-S et C,,,,), 17139 (s,

ComposC 3i. F = 81°C; Rdt = 4%; RMN 'H (CDCl,) 3,96 (s, 3H, CH,), 4,40 (s, 2H, CH,), 7,32

129,21 et 130,48 (2d, CH,,,,), 13137 (s, CCl), 135,71 (s, N<--CO), 14634 et 161.40 (2s, N=C-S et C,,,), 173,89 (s, CO); SDM C,,H,,35C1N0,S 267 (M+).

2-Aroyl-4-rnCthoxycarbonylthiazoles 4g, i . A partir de lg, i. La 3,4-dihydro-2H-1,4-thiazine l g ou l i (1 mmol) est dissoute dans du dichloromtthane (10 ml) contenant de la silice (300 mg). Apriis 2 h d'agitation la temptrature ordinaire, le solvant est tvaport. Le rtsidu obtenu est chaufft 20 h 100°C. Aprts refroidissement, le milieu rtactionnel est repris par du dichloromtthane. La dice est tliminte par filtration et la solution est chromatographite. Aprts tlution par du dichloromtthane, les composes 4 sont cristallists dans un melange ether diethyliqueihexane.

4i B partir de 6. La 2-dimtthylamino-3-mtthoxycarbonyl-6-p-ch~oroph~nyl-2H-1,4-thiazine 6* est traitee dans les m&mes conditions que les composts lg, i. Apriis chromatographie, le compose 4i est cristallise dans un mtlange &her ditthyliquelhexane.

ComposC 4g. F = 94°C; Rdt = 27%; RMN 'H (CDCI,) 3,99 (s, 3H, CH,), 7.58 et 8,52 (2m, SH,

(d, CH-S), 134,41 (s, N S - C O ) , 148,46 et 161,48 (2s, N=C-S et C,,,,), 168,31 (s, COOCH,), 183,47 (s, COAr); SDM C,,H,NO,S 247 (M+).

ComposC 4i. F = 112°C; Rdt = 31% (a partir de li), 52 (a partir de 6) ; RMN 'H (CDCI,) 3,80 (s, 3H, CH,), 7,53 et 8,55 (2d, 4H, ZJ = 8,7 Hz, p-CIC,H,), 8,50 (s, lH, CH-S); RMN I3C 52,63 (q, CH,), 129,04 et 132,75 (2d, CH,,,,), 133,44 (d, CH-S), 133,80 (s, N<--CO), 140,95 (s, CCI), 148,53 et 161,34 (2s, N==-S et C,,,,) 167,85 (s, COOCH,), 182,13 (s, COAr); SDM C12H,ICIN0,S 281 (M+).

Bisthiazines 5d-f, i. La 2H-1,4-thiazine 2d, e, f ou i (1 mrnol) est dissoute dans du dichloromethane (10 ml) contenant de la silice (400 mg). Aprics 2 h d'agitation B la temperature ordinaire, le solvant est evapori.. Le rCsidu obtenu est chauffi. 5 h a 100°C. Apriis refroidissement, le milieu reactionnel est

(s, 5H, C&), 8,08 (s, lH, CH); RMN "C 39,82 (t. CH,), 52.37 (q, CH,), 128,04 (d, CH-S), 127,45

CO); SDM C1,HliNOzS 233 (M+).

(s, 4H, p-ClC,H,), 8,08 ( s , lH, CH); RMN "C 39,20 (t, CH,), 52,50 (q, CH,), 128,lO (d, CH-S),

C&), 8,50 (s, lH, CH-S); RMN "C 52,57 (q, CH,), 128,68, 131,35 et 134,15 (3d, CH,,,,), 133,24 Dow

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repris par du dichloromethane. La silice est Climinee par filtration et la solution est chromatographite. Aprts Clution par du dichloromCthane, une premiere fraction fournit un diastirtoisomtre pur (note a), qui est pricipite par addition d'Cther diethylique. Une seconde fraction contient le melange des deux diastCrtoisomtres (a et p) qu'il n'a pas Cte possible de rksoudre. Pour les composes 5e et Sf, il a etk possible &identifier les signaux RMN 'H de I'isomkre p dans le spectre du mClange a + p, par comparaison avec le spectre de l'isomtre a isolC pur.

Compost 5d. Rdt (a + p) = 30%; Isomtre a: F = 220°C; RMN 'H (CDCI,) 2.67 (s, 6H, CH,),

(9, CH,), 128,95, 129,21 et 130.18 (3d, CH,,,,), 131,16 (d, =CH-N), 134,93 (s, C,,,,,), 142,99 (s, NS-CO), 197,97 (s, CO); SDM C,,H,,N,O,S, 432 (M+), C,,H,,NOS 216 (1/2 M+).

Compost 5e. Rdt (a + p) = 31%; Isomtre a: F = 222°C; RMN 'H (CDCI,) 2,65 (s, 6H, CH,), 4,74 (s, 2H, CH-S), 7,40 et 7,61 (2d, 8H ZJ = 8,6 Hz, p-BrC,H,), 8,OO (s, 2H, =CH-N); SDM Cz,H,,79BrzN,0,S, 588 (M+), C,zH979BrNOS 294 (112 M + ) . Isomtre fi RMN 'H (CDCI,) 2.44 (s, 6H, CH,), 439 (s, 2H, CH-S), 7,63 (s, 8H, p-BrC,H,), 8,03 (s, 2H, =CH-N).

Compost? 5f. Rdt (a + p) = 38%; Isomtre a: F = 224°C; RMN 'H (CDCI,), 2,65 (s, 6H, CH,),

(M+), C,,H~sCINOS 250 (1/2 M+). Isomtre p RMN 'H (CDCI,) 2,43 (s, 6H, CH,), 4,60 (s, 2H, CH-S), 7,49 et 7,70 (2d, 8H, ZJ = 8,5 Hz, p-ClC,H,), 8,03 (s, 2H, S H - N ) .

Compost? 5i.

C,,H,35ClN0,S 266 (112 M+).

4,79 (s, 2H, CH-S), 7,50 ( s , 10H, C,H,), 8.00 (s, 2H, =CH-N); RMN "C 24,90 (d, CH-S), 26,54

4,75 ( s , 2H, CH-S), 7,45 (s, 8H, p-CIC,H,), 8,OO ( s , 2H, S H - N ) ; SDM C,,H~~35Cl~N~0,Sz 500

Rdt (a + p) = 32%; Isomtre a: F = 251°C; RMN 'H (CDCl,) 3,90 (s, 6H, CH,), 4,70 (s, 2H, CH-S), 7,50 (s, 8H, p-CIC,H,), 8,lO (s, 2H, =CH-N); SDM C,,Hl,35CI,N,0,S, 532 (M+),

REFERENCES ET NOTES

1. A. Reliquet, R. Besbes, F. Reliquet et J. C. Mesh , Synthesis, 7 , 543-546 (1991). 2. S. Manfredini, D. Simoni, V. Zanirato et A. Casolari, Tetrahedron Lett., 29, 3997 (1988). 3. A. Barco, S. Benetti, G. P. Pollini, P. G. Baraldi, M. Guarneri, D. Simoni et C. Gandolfi, J. Org.

4. 2-p-Chlorobenzoyl-4-m~thoxycarbonylthiazole 4i: DONNEES CRISTALLOGRAPHIQUES: Chem., 46,4518, (1981).

C,,H8ClN0,S, M = 281,7, triclinique, groupe d'espace P I (No 2), a = 9,735 (3), b = 11,OOO (3), c = 13,210 (3) A, a = 110,18 (2), p = 107,71 (2), y = 91,19 (2)", u = 1252,3 &, Z = 4, D,,,, = 1,49 F(000) = 288, A(MoKa) = 0,71069 A, I.L = 4,6 cm-I. L'Ctude a BtC rkalisee a l'aide d'un diffractomktre automatique ENRAF NONIUS CAD4, les paramttres de la maille ont CtC dCterminCs et affinCs i partir d'un ensemble de 25 reflexions pour un angle 7 < 0 < lo". Echantillon tail16 i 0,4 X 0,15 X 0,l mm, balayage 0 - 2 0 , A@ = (0,8 + 0,35 tan O ) , vitesse de balayage maximum 60 s, 4397 reflexions pour 2 < 0 < 25". Domaine analysC h (0 + l l ) , k ( - 13 + 13), 1 ( - 15 + 15) 3091 rkflexions independantes avec IF1 > 2u (F), u (F) = {d (I) + (0,041)2}1'2/Lp, deux reflexions standard contrBlCes toutes les heures montrent moins de 1% de variation. La structure a CtC rCsolue a l'aide des mtthodes directes utilisant SHELX- 86', affinement par matrice compltte en mode isotrope puis en mode anisotrope. A ce stade, les atomes d'hydrogtne sont localis& par une difference de Fourier; w = 1/2d(F), Zw(lF,( - IF# minimisk, R = 0,047, Rw = 0,060, S = 1,8 389 variables, 3091 observations, (A/u)max = 0,03, (Ap)max, min = +0,29, -0,40 e k 3 . Nous remercions Ie Professeur P. Hitchock de 1'UniversitC du Sussex pour cette analyse cristallo- graphique.

5. F. M. Moracci, M. Cardellini, F. Liberatori, P. Marchini, G. Liso et U. Gulini, In?. J . Sulfur Chem., Part B, 8, 341, (1973).

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9. A. G. Baxter et R. J. Stoodley, Advances in Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritsky et A. J. Boulton, Academic Press, New York, San Francisco, London, 24, p. 299, (1979).

10. D. Sica, C. Santacroce et G. Prota, J. Heterocyclic Chem., 7 , 1143, (1970).

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