Bull. SOC. Chim. Belg., 70, pp. 213-217, 1961

LA DETERMINATION D U SULFOCYANURE D’AMMONIUM PAR L’HYPOBROMITE D E SOUDE E N MILIEU ALCALIN

A. CLAEYS et H. SION Laboratoire de Chiniie Analytiyue - Universite‘ de Gand

R~SUME

Nous avons etudie le dosage du sulfocyanure d‘ammonium par I’hypo- bromite de soude en milieu alcalin. La standardisation de I’hypobromite, ainsi que la determination de l’exces en hypobromite est effectuee par voie iodometrique.

Les resultats obtenus avec des solutions de l’ordre de 0,Ol M en sulfocya- nure d’ammonium sont excellents, et donnent une prCcision d’au moins 0,1%.

INTRODUCTION ET BUT

Dans une communication prtcedente (I), nous avons etudie la determination du sulfocyanure de potassium par l’hypobromite de soude en ex& en milieu alcalin. Cette methode donnant des resultats satisfaisants ~ d’une precision de O,lSo/, - nous nous sommes proposes d’employer une methode analogue pour la determination du sulfo- cyanure d’ammonium.

L’etude se compose de deux parties, dont la premiere concerne la standardisation des solutions rniployCes, tandis que la seconde partie concerne la determination du sulfocyanure d’ammonium.

STANDARDISATION DES SOLUTIONS

Afin de contrbler la methode nous avons employe differentes solu- tions de thiosulfate (TI, T2), d’hypobromite (HI a H3) et de sulfo- cyanure d’ammoniurn (S 1 a S3) .

214 A. CLAEYS ET H. SION

Solutions de thiosulfate

Les solutions de thiosulfate sont standardisees a I’aide de 4 solutions de bromate de titre different : la valeur moyenne de 16 titrages est pour T 1 : N = 0,09154 & 0 OOOOQ et pour T2 : N = 0,09994 0,00013.

Solutions d’liypobromite

La prtparation ainsi que la standardisation des solutions d’hypo- bromite de soude a ttC dCtaillee dans des communications prCcCdentes

Les rtsultats obtenus pour les 3 solutions (valeur moyenne de 9 dtterminations) sont :

H 1 N = 0,10073 & 0,0001‘ H 2 N = 0,10669 & O,OO0lo H3 N = 0,08563 f O,OOOl3

Solutions de sulfocyanure d’ammonium

La standardisation est effectuke d’une manitre analogue a celle des solutions de sulfocyanure de potassium (I), h l’aide de deux solutions de nitrate d’argent de titre connu. Les valeurs moyennes (6 dttermina- tions) sont donntes ci-aprts :

S 1 N = 0,07206 4 0,00002 S2 N = 0,07124 f 0,00002 S3 N = 0,06425 & 0,00002

D~TERMINATION DU SULFOCYANURE D’AMMONIUM

Prinripe

Une ttude prtliminaire a dtmontrt qu’en operant dans un milieu alcalin contenant un excts d’hypobromite, le nombre d’tlectrons echanges n = 1 1 . De ce fait, la rtaction peut Stre notte de la facon suivante :

2NH4SCN + 1 1 OH-- 22e + NZ + 2so4-- + 2CNO- + 18H+ 11 (OBr- + H+ + 2 e -+ Br-+ OH-) 2NH&CN+ 11OBr- --f NZ +2S04-- + 2CNO- + 11Br- + 6H+ + HzO

Afin de travailler avec des solutions de sulfocyanure de normalit6

SULFOCYANURE D’AMMONIUM 215

adtquate, nous avons prepare 3 solutions (X 1 a X3) en diluant 10 fois les solutions S1, S2 et S 3 .

Mode opkratoire

A 50 ml de solution d’hypobromite (normalit6 NH), on ajoute 2ml d’hydroxyde de soude 2 N et 25 ml de la solution de sulfocyanure (normalit6 Nx). Aprks une heure d’attente, on ajoute 6 ml d’iodure de potassium (20%) et 25 ml d’acide sulfurique (6N). On titre immediate- ment I’iode form6 par le thiosulfate de titre connu (v ml de normalitt NT; indicateur : amidon), et on calcule la normatitt de la solution de sulfocyanure par :

5 0 N ~ - ~ . N T 25 N x = -

RPsulrats

TABLEAU 1 Defermination du suvocyanure par l’hypobronde en en&

sulfo- cya- nure

_ _

XI

x 2

x3

- ’YPO- bro- mite en

exc& __

H l H 2 H3

H I H 2 H 3

H I H 2 H3

normalit6 en sulfocyanure apres titrage de I’exces en hypobromite par

0,07925 & 0,00007 0,07907 & 0,00002 0,07908 0,00004

0,07859 & 0,00004 0,07833 f 0,00005 0,0784O j, 0,00005

0,07070 j, 0,00002 0,07076 j, 0,OOOO’ 0,07097 f 0,00005

I

0,07925 & 0,00008 0,07922 5 0,00007 0,07927 5 0,00003

0,0787’ 4: 0,00002 0,07833 f 0,00007 0,07804 f 0,OOOl0

0,070S3 f 0,00002 0,07055 i 0,00008 0,07069 f 0,00002

valeur moyenne( * *)

0,07834 j, 0,0002” i 0,0707O & 0,OOOl2 t

(*) Valeur moyenne pour 3 determinations (**) Valeur moyenne pour 18 determinations

216 A. CLAEYS ET H. SION

sulfo- 1 nombre ~

cya- de deter- Cd2 S

Chacune des solutions de sulfocyanure (XI a X3) a Ctt titrte 18 fois, soit en 3 series cle 6 titrages. Dam chaque skrie, une solution differente d’hypobromite est employee et I’excb est determine I’aide de deux solutions de thiosulfate. Les rtsultats sont resumes dans le Tableau 1.

P

Prhcision de la me‘thode

X 1 , 18 ~ 2019.10-10 x 2 , 18 8510.1 0-lo

4305.10-10 x 3 i

Un a p e r p de la precision de la methode est donne dam le Tableau 2

ou sont nottes : Cd2, l’erreur quadratique s = 43 , la valeur

moyenne avec l’erreur probable sur la valeur moyenne

11.10-5 2.10-5 22.10-5 3.10-5 16.10-5 3.10-5

p 2 J C d 2 3 n ( n - I ) ’

TABLEAU 2 Pricision de la rnithode

valeur moyenne

0,07919 + 0,00002 0,07834 & 0,00003 0,07070 i 0,00003

Valeur absolue de la mhthode

La preparation des solutions titrees (X 1 t i X3) par dilution de solu- tions de titre connu (S I a S3), donne lieu a une comparaison du titre thtorique en milieu alcalin (n = I I ) et du titre trouvt, comme indique dans le Tableau 3.

Les rtsultats du Tableau 3 indiquent que la methode proposte donne d’excellents resultats (erreur inoyenne < 0,1%) et possbde le grand avantage de permettre des titrages precis de solutions de sulfocyanure d’ammonium d’une concentration de 0,007 molaire.

SULFOCYANURE D’AMMONIUM 217

TABLEAU 3 Vakur absolire de la 111Pthode

, , I normalite en normalite theo- normalite trou- milieu acide I rique en milieu 1 vCe en milieu 1

I B = A x l l , erreur

alcalin alcalin nure A

-~

S 1 I 0,007206 0,0791 S 2 1 0,007124 I 0,07836 0,07834 1 0,00002 I 0,03% S 3 1 0,006425 1 0,070@ ~ 0,07070 0,00002 1 0,03%

BlBLIOGRAPHIE

(l) CLAEYS & SION, Bull. SOC. Chin?. Belge, 70, 197 (1961). (2) CLAEYS & SION, Bull. SOC. Chim. Belge, 70, 154 (1961).

Medegedeeid aan de Vlaamse Chemische Vereniging op 12 apri11961