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Université de Bourgogne 2008-09

Licence Sciences de la Vie et de la Terre – L2 module UE4 – option CB

Examen de Chimie polyfonctionnelle N° de carte d'étudiant :

Mercredi 27 mai 2009 – 10h-12h – Amphi Gutenberg Les temps sont donnés à titre indicatif. Répondre éventuellement sur le sujet.

I) (20 min) Un composé A, de formule moléculaire C6H12O, présente une bande infrarouge intense à 1710 cm-1. Son spectre de RMN 1H montre seulement deux signaux singulet à 2,1 et 1,3 ppm, respectivement dans le rapport 1 : 3. 1) Donner la formule développée du composé A, en justifiant votre réponse par l'interprétation des

données spectroscopiques et en calculant l'indice d'insaturation. Donner le nom du composé A. 2) Le composé A réagit avec du chlorure de méthylmagnésium, pour donner B après hydrolyse, de

formule moléculaire C7H16O. a- Ecrire la réaction complète. Donner la formule développée ainsi que le nom du composé B. b- Indiquer les signaux du spectre de RMN 1H de B en précisant pour chacun d’eux, la multiplicité, l’intensité relative et le déplacement chimique. Attribuer les signaux aux différents protons du composé B. c- On peut suivre l'évolution de cette réaction par spectroscopie IR. Préciser les bandes caractéristiques qui disparaissent ou apparaissent, respectivement.

II) (30 min) 1) La synthèse du tétrahydro-2-naphtol L est réalisée selon le schéma réactionnel ci-dessous. Compléter ce schéma en donnant les réactifs et les conditions opératoires, ainsi que le nom de chacune des réactions conduisant de A à L :

OH OCH3 OCH3 OCH3 OCH3

COCH3 CH(OH)CH3 CH=CH2

OCH3

CHBr-CH2Br

OCH3

C

C

H

OCH3

C

C

CH2CH2

HO

OCH3

CH2

CH2

CH2CH2

HO

OCH3

CH2

CH2

CH2CH2

Cl

OCH3OH

A B

C D E F

J I H G

L K

2) Donner le mécanisme de la réaction J → K.

2

III) (25 min) On dispose de tous les réactifs minéraux et organiques nécessaires. Proposer une synthèse des composés 1 à 6, en une ou plusieurs étapes, à partir de la cyclohex-2-ènone (les mécanismes ne sont pas demandés).

O

O

CH2

OCH3

OH

OH

O

HO OH

1 2 3

4 5 6 IV) (20 min) Le 6-chloroheptanal A réagit selon le schéma réactionnel suivant :

AMg

étherB

intramoléculaire

réactionC

H2OD

C7H14O

EH+, !

C7H12

1) BH3

2) H2O2, OH-F

1) Ecrire la structure des composés A à F en justifiant vos réponses par l'écriture des réactions. 2) Donner le mécanisme des réactions conduisant à E et F. 3) Justifier la stéréosélectivité de la formation de F. V) (25 min) Le sabinène 7 est une substance naturelle qui peut être synthétisée à partir d'un autre terpène 1 de la façon suivante :

O OH

O

1

2

3

4

5

67

(a) (b)

(c)

(d)

1) O3

2) H2O, Zn

NaBH4

H2O

a) Retrouver la structure des composés 2 et 4. b) Proposer les réactifs (a), (b), (c) et (d). c) Donner le mécanisme de la réaction 5 → 6.