6
W poprzednim numerze „Szejka” omawialiśmy metody odsiarczania gazu ziemnego. powszechnie stosowaną metodą jest odsiarczanie aminowe. ponieważ amin używa się jako roztworów wodnych, odsiarczony gaz jest nasycony parą wodną. Dziś przybliżymy zagadnienia związane z osuszaniem gazu ziemnego, ponieważ woda jest jego niepożądanym składnikiem. Niepożądana woda czyli przegląd procesów osuszania gazu ziemnego Dlaczego nie chcemy wody w gazie? Jest kilka powodów, dla których obecność wody w gazie ziemnym jest niepożądana. W czasie wydobycia gazu zawierającego H 2 S lub cO 2 woda może powodować korozję w rurociągach zbiorczych i tworzyć hydraty blokujące jego przepływ. Obecność wody w strumieniu potęguje ko- rozję. Gaz ziemny wydobywany z podziemnych magazynów gazu jest również nasycony wodą. Woda zawarta w gazie ziemnym poddawanym procesom odzysku węglowodorów ciekłych, takim jak wymrażanie czy procesy kriogeniczne, powoduje tworzenie się hydratów. Specyfikacje ciekłych i gazowych produktów handlowych nakładają ograniczenia na zawartość wody. Wymagania dotyczące zawartości wody przedstawia poniższa tabela. Gas Liquids engineering Ltd., calgary, Alberta, Kanada eugeniusz Grynia John carroll Strumień Polska Ameryka Północna Gaz handlowy – rurociąg przesyłowy Lato: +3.7°c , gdy p = 5,5 Mpa Zima: -5,0°c, gdy p = 5,5 Mpa Maks. 65 mg/Sm 3 lub 4 lb/MMScF (Kanada) 7 lb/MMScF (USA) Gaz do procesów kriogenicznych 0,1 ppmv 0,1 ppmv LpG 3 % mol. 2 - 3 % mol. Kondensat węglowodorowy 40 mg/Nm 3 115 – 230 mg/Sm 3 Uwaga: jeden Sm 3 (standardowy metr sześcienny) jest w przybliżeniu 5,5% większy od Nm 3 (normalnego metra sześciennego), ponieważ temperatura standardowa to 15°c, a tempera- tura normalna to 0°c Jak widać stężenie wody można wyrażać na różne sposoby: • masa wody w objętości gazu, np. mg/Nm 3 lub lb/MMScF (funty na milion stóp sześciennych), • temperatura punktu rosy, °c lub °F, • części na million, objętościowo, ppmv, • części na million, wagowo, ppmw. Oszacować i zaprojektować projektowanie instalacji do osuszania gazu ziemnego zaczyna się od określenia zawartości wody w gazie. Zawartość wody w gazie ziemnym jest funkcją: • temperatury – im wyższa temperatura, tym wyższa zawartość wody pod stałym ciśnieniem, • ciśnienia – im wyższe ciśnienie, tym niższa zawartość wody w stałej temperaturze, • składu gazu – słaby wpływ gazu słodkiego, mocny – zasiarczonego. przykładowo gaz o ciężarze właściwym 0,64 (o ciężarze cząsteczkowym =18,7 g/mol) pod ciśnieniem 55 bar i w temperaturze 10°c zawiera mak- symalnie 234 mg/Nm 3 wody, podczas gdy w temperaturze 40°c zawiera 5,6 razy więcej wody, czyli 1317 mg/Nm 3 . Stosowane są różne sposoby szacowania zawartości wody w gazie ziemnym. Najbardziej popularnym sposobem jest korzystanie z wy- kresu McKetty, którego dokładność wynosi ±10%. Inną metodą jest korelacja zaproponowana przez Bukacka. Zawartość wody w gazie zasiarczonym można oszacować korzystając z metody Maddoxa lub Wicherta. program komputerowy AQUAlibrium (www.flowphase.com) opracowany przez Johna carrolla daje znacznie dokładniejsze wyniki od powyższych metod, ale jest szczególnie przydatny do obliczania zawartości wody w gazach kwaśnych (zawierających głównie H 2 S i cO 2 ). Składniki gazu kwaśnego – cO 2 iH 2 S – zwiększają rozpuszczal- ność wody w gazie ziemnym, natomiast ciekły cO 2 iH 2 S zawierają wię- cej wody niż gazowy cO 2 iH 2 S. temperaturę punktu rosy wyznacza się zwykle metodą kondensacji par na chłodzonej powierzchni lustra – lusterko schładza się, dopóki nie po- jawi się na nim mgła. Wilgotnościomierz taki nazywa się w Ameryce pół- nocnej Bureau of Mines Dew-point tester (AStM D-1142). W temperatu- rach poniżej 0°c punkt rosy wodnej nie istnieje, dlatego nazwę zmienia się na punkt szronu. Gaz ziemny można osuszać na różne sposoby, które przedstawiono na schemacie. Do przeliczenia mg/Sm 3 lub lb/MMScF na temperaturę punktu rosy najlepiej skorzystać z wykresu McKetty, który można znaleźć w większości podręczników inżynierii gazu ziemnego. Standardową publikacją w tym zakresie jest engineering Data Book wyda- wana przez Gas processors Suppliers Association w tulsie w stanie Oklahoma. często korzysta się też z następujących przeliczników: 1 g/Sm 3 = 62,4 lb/MMScF; 1 g/Sm 3 = 1315,1 ppmv; 1 lb/MMScF = 21,06 ppmv AKtUALNOścI 18 pGNiG SA Oddział w Zielonej Górze

Niepożądana woda - Gas Liquids Engineering Ltd.ciekłe środki suszące TEG DeG (glikol dwuetylenowy), teG (glikol trójetylenowy) i tReG (glikol czteroetylenowy) używane są jako

  • Upload
    others

  • View
    3

  • Download
    0

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Niepożądana woda - Gas Liquids Engineering Ltd.ciekłe środki suszące TEG DeG (glikol dwuetylenowy), teG (glikol trójetylenowy) i tReG (glikol czteroetylenowy) używane są jako

Wpop r z e dn im nume r z e „ S z e j k a ” omaw i a l i śmy me t od y o d s i a r c z a n i a g a z u z i emnego .p ows z e c hn i e s t o s owaną me t od ą j e s t o d s i a r c z a n i e am i n owe . p o n i ewa ż am i n u ż ywa s i ę j a k or o z two rów wodny ch , o d s i a r c z o n y g a z j e s t n a s y c on y p a r ą wodną . D z i ś p r z y b l i ż ymy z a g adn i e n i azw i ą z a n e z o s u s z a n i em g a z u z i emnego , p o n i ewa ż woda j e s t j e g o n i e p o ż ąd anym s k ł a d n i k i em .

Niepożądanawodaczyliprzeglądprocesówosuszaniagazuziemnego

Dlaczegoniechcemywodywgazie?Jestkilkapowodów,dlaktórychobecnośćwodywgazieziemnymjestniepożądana.WczasiewydobyciagazuzawierającegoH2SlubcO2wodamożepowodowaćkorozjęwrurociągachzbiorczychitworzyćhydratyblokujące jego przepływ. Obecnośćwodyw strumieniu potęguje ko-rozję.Gazziemnywydobywanyzpodziemnychmagazynówgazujestrównieżnasyconywodą.Wodazawartawgazieziemnympoddawanymprocesomodzyskuwęglowodorówciekłych,takimjakwymrażanieczyprocesykriogeniczne,powodujetworzeniesięhydratów.

Specyfikacje ciekłych i gazowych produktów handlowych nakładająograniczenia na zawartość wody. Wymagania dotyczące zawartościwodyprzedstawiaponiższatabela.

GasLiquidsengineeringLtd.,calgary,Alberta,Kanada

eugeniuszGrynia Johncarroll

Strumień Polska Ameryka Północna

Gazhandlowy–rurociągprzesyłowy

Lato:+3.7°c,gdyp=5,5MpaZima:-5,0°c,gdyp=5,5Mpa

Maks.65mg/Sm3lub4lb/MMScF(Kanada)7lb/MMScF(USA)

Gazdoprocesówkriogenicznych 0,1ppmv 0,1ppmv

LpG 3%mol. 2-3%mol.

Kondensatwęglowodorowy 40mg/Nm3 115–230mg/Sm3

Uwaga: jedenSm3 (standardowymetrsześcienny) jestwprzybliżeniu5,5%większyodNm3(normalnegometrasześciennego),ponieważtemperaturastandardowato15°c,atempera-turanormalnato0°c

Jakwidaćstężeniewodymożnawyrażaćnaróżnesposoby:•masawodywobjętościgazu,np.mg/Nm3lublb/MMScF(funtynamilionstópsześciennych),

•temperaturapunkturosy,°club°F,•częścinamillion,objętościowo,ppmv,•częścinamillion,wagowo,ppmw.

Oszacowaćizaprojektowaćprojektowanie instalacji do osuszania gazu ziemnego zaczyna się odokreśleniazawartościwodywgazie.Zawartośćwodywgazieziemnymjestfunkcją:•temperatury–imwyższatemperatura,tymwyższazawartośćwodypodstałymciśnieniem,•ciśnienia–imwyższeciśnienie,tymniższazawartośćwodywstałejtemperaturze,•składugazu–słabywpływgazusłodkiego,mocny–zasiarczonego.przykładowogazociężarzewłaściwym0,64(ociężarzecząsteczkowym=18,7g/mol)podciśnieniem55bariwtemperaturze10°czawieramak-symalnie234mg/Nm3wody,podczasgdywtemperaturze40°czawiera5,6razywięcejwody,czyli1317mg/Nm3.

Stosowane są różne sposoby szacowania zawartości wody w gazieziemnym. Najbardziej popularnym sposobem jest korzystanie zwy-kresuMcKetty, którego dokładność wynosi ±10%. Innąmetodą jestkorelacja zaproponowana przez Bukacka. Zawartość wody w gaziezasiarczonymmożnaoszacować korzystając zmetodyMaddoxa lubWicherta.programkomputerowyAQUAlibrium(www.flowphase.com)opracowanyprzez Johnacarrolladajeznaczniedokładniejszewynikiod powyższychmetod, ale jest szczególnie przydatny do obliczaniazawartości wody w gazach kwaśnych (zawierających głównie H2SicO2).Składnikigazukwaśnego–cO2iH2S–zwiększająrozpuszczal-nośćwodywgazieziemnym,natomiastciekłycO2iH2Szawierająwię-cejwodyniżgazowycO2iH2S.

temperaturępunkturosywyznaczasięzwyklemetodąkondensacjiparnachłodzonejpowierzchnilustra–lusterkoschładzasię,dopókiniepo-jawisięnanimmgła.WilgotnościomierztakinazywasięwAmerycepół-nocnejBureauofMinesDew-pointtester(AStMD-1142).Wtemperatu-rachponiżej0°cpunktrosywodnejnieistnieje,dlategonazwęzmieniasięnapunktszronu.

Gazziemnymożnaosuszaćnaróżnesposoby,któreprzedstawiononaschemacie.

Doprzeliczeniamg/Sm3lublb/MMScFnatemperaturępunkturosynajlepiejskorzystaćzwykresuMcKetty,którymożnaznaleźćwwiększościpodręcznikówinżynieriigazuziemnego.StandardowąpublikacjąwtymzakresiejestengineeringDataBookwyda-wanaprzezGasprocessorsSuppliersAssociationwtulsiewstanieOklahoma.częstokorzystasięteżznastępującychprzeliczników:1g/Sm3=62,4lb/MMScF;1g/Sm3=1315,1ppmv;1lb/MMScF=21,06ppmv

AK tUALNOśc I

18 pGNiGSAOddziałwZielonejGórze

Page 2: Niepożądana woda - Gas Liquids Engineering Ltd.ciekłe środki suszące TEG DeG (glikol dwuetylenowy), teG (glikol trójetylenowy) i tReG (glikol czteroetylenowy) używane są jako

ciekłeśrodkisusząceTEGDeG (glikol dwuetylenowy), teG (glikoltrójetylenowy)itReG(glikolczteroetylenowy)używane są jako ciekłe środki suszące, aledo osuszania gazu ziemnego stosuje się po-wszechnieteGzewzględunanajlepszykom-promismiędzykosztemglikoluijegostratamispowodowanymi odparowaniem i porywa-niemprzezgaz.Kiedymówi sięoosuszaniuglikolem,masięnamyśli teG.Glikoliużywasię wtedy, kiedy wymagane jest obniżeniepunkturosyo33°cdo66°c.Osuszanie glikolowe jest procesem ciągłym.Ubogi glikol (to znaczy glikol po regeneracji)pompowany jest na szczyt kolumny absorb-cyjnej zwanej kontaktorem. Kontaktor możeposiadać półki lub wypełnienie. Spływającywdółglikolpochłaniawodęzgazuziemnegopłynącegowprzeciwprądziedoglikolu.Bogatywwodęglikoljestodbieranyuspodukontak-toraiprzesyłanydowężownicyumieszczoneju szczytu kolumny regeneracyjnej. Zadaniemwężownicyjestwytwarzanieorosieniapoprzezschładzanie części pary wodnej wytwarzanejwreboilerzeregeneratora.Zwężownicyboga-tyteGprzepływadoseparatorarównowago-

wego (degazatora), gdziewiększość rozpusz-czonych w teG węglowodorów odparowujeimożebyćwykorzystana jakogazpaliwowy.Zdegazatoraglikolprzepływaprzezwymien-nikciepłateGubogi–teGbogaty,gdzie jestogrzewany glikolem ubogim opuszczającymreboilerkolumnyregeneracyjnej,dokolumnyregeneracyjnej z wypełnieniem, gdzie zaab-sorbowanawodaoddestylowujezglikolupodciśnieniemniemalatmosferycznym.Imwyższatemperaturaw reboilerze kolumny regenera-cyjnej,tymwięcejwodyodpędzasięzglikoluitymwyższestężenieglikolu.Zregenerowanyglikol,nazywanyterazglikolemubogim,prze-lewasięzreboileradopołożonegoniżejzbior-nika wyrównawczego, a stamtąd przepływaprzezwymiennikciepłateGubogi-teGbogaty.częściowo schłodzony teG jest pompowanypoprzezchłodnicęglikolu,wktórejczynnikiemchłodzącym jest osuszony gaz opuszczającykontaktor,naszczytkontaktora.Wtensposóbobiegglikoluzostajezamknięty.poniższewskazówkiwykorzystujesiędopro-jektowaniaprocesuosuszaniagazuziemnegozapomocąteG:•Imwięcejpółekwkontaktorze,tymwiększeobniżeniewodnegopunkturosygazuziemne-

godladanegonatężeniaobieguglikolui jegostężenia. Liczba półek w kontaktorze możemieć większy wpływ na stopień obniżeniapunkturosyniżnatężenieobieguglikolu.• Im wyższe stężenie ubogiego glikolu, tymwiększeobniżeniepunkturosydladanegona-tężeniaobieguiliczbypółek.• Zwiększenie stężenia glikolumawiększywpływnastopieńobniżeniapunkturosyniżzwiększenie natężenia obiegu glikolu. Stę-żenieglikolujestwyznaczoneprzeztempe-raturę w reboilerze, natężenie przepływugazuodpędowego i ciśnieniew reboilerze.Im wyższa temperatura w reboilerze, tymwyższe stężenie glikolu. Im wyższe stę-żenie ubogiego glikolu, tym większa ilośćusuniętejwody. Jednaknajwyższe stężenieteG,jakiemożnauzyskaćwczasiejegore-generacjiw temperaturze 204°c i pod ciś-nieniem atmosferycznym to 98,7 – 99,0%wag. procesu regeneracji nie prowadzi sięwwyższych temperaturach, ponieważ teGrozkładasięwtemperaturze207°c.ciśnie-niewreboilerzewyższeodatmosferyczne-gomożeznaczącozmniejszyćstężenieubo-giegoglikolu, a co za tym idziewydajnośćosuszaniagazuziemnego.

19październik2013|SZeJK

Page 3: Niepożądana woda - Gas Liquids Engineering Ltd.ciekłe środki suszące TEG DeG (glikol dwuetylenowy), teG (glikol trójetylenowy) i tReG (glikol czteroetylenowy) używane są jako

•Dlaustalonychwartościliczbypółekwkontaktorzeistężeniaubogie-goglikolustopieńobniżeniapunkturosyjestfunkcjąnatężeniaobieguglikolu.Związki BteX (benzen, toluen, etylobenzen i ksyleny) są bardziej roz-puszczalnewglikoluniżinnewęglowodory.Benzenjestsubstancjąra-kotwórczą.Wczasieregeneracjiglikoluzwiązkitesąodpędzanezglikolurazemzwodą,dlategoważnyjestsposóbdalszejobróbkiodpędzonegostrumienia.Jeśliwgazieziemnymobecnyjestsiarkowodór,jestonrów-nieżabsorbowanyprzezglikolwznacznychilościach.DomodelowaniaprocesuosuszaniagazuziemnegozapomocąglikolumożnaskorzystaćzprogramuGLYcalc(www.gastechnology.org).pro-gramtenmożnarównieżwykorzystaćdomodelowaniaobieguglikoluetylenowegowinstalacjachwymrażaniazzewnętrznymobiegiempro-panuchłodniczego.Urządzeniadoosuszaniagazuziemnegozapomocąciekłychśrodkówsuszącychsąprostewobsłudzeiłatweweksploatacji.Możnajezauto-matyzować,abyumożliwićbezobsługowąpracę.ciekłeśrodkisuszącemogąbyćrównieżużywanedoosuszaniazasiarczonegogazuziemne-go,aleH2SicO2rozpuszczająsięwciekłychdesykantach,conastręczapóźniejwieleproblemówzwiązanychzdalsząobróbkąstrumieniapo-regeneracyjnego.

GlicerynaJeśli ditlenekwęglaużywanydo intensyfikacjiwydobycia ropynafto-wej trzebaprzesyłaćdługim rurociągiemdoodwiertu zatłaczającego,gaztennależyosuszyć,abyzapobieckorozjirurociągu.podciśnieniempowyżej6100kpateGrozpuszczasięwditlenkuwęgla,copowodujejegoznacznestraty.ZnaczniemniejrozpuszczalnaodteGjestgliceryna,dlategowykorzystujesięjądoosuszaniacO2.

procesydopogłębionejregeneracjiteGprocesy stosowane do pogłębionej regeneracji teG, której celem jestzwiększeniestężeniaubogiegoglikolu,powodujązmniejszenieciśnieniacząstkowegowodywprzestrzeniparowejreboileraglikolu,dziękicze-mumożnauzyskaćwyższe stężenieglikolubezwzrostu temperaturyregeneracji.

Gaz odpędowyStosowaniegazuodpędowegojestzdecydowanienajczęściejstosowa-nąmetodązwiększaniastężeniaubogiegoteG.Gazodpędowymożnawprowadzać bezpośrednio do reboilera poprzez bełkotkę zanurzoną

wteGlubmożnadoprowadzićdospodukolumnyznajdującejsięmię-dzy reboilerem i zbiornikiemwyrównawczym.Kolumna ta jest częstonazywanakolumnąStahla.Spływającyz reboilerateG jestdosuszanyprzepływającym w przeciwprądzie gazem odpędowym. Dla danegonatężeniaprzepływugazuodpędowego,zastosowaniekolumnyStah-la (wprzeciwieństwiedobełkotki) zwiększastężenieteG.KorzystajączgazuodpędowegomożnazwiększyćstężenieteGdo99,9%wag.Zgazuodpędowegonależykorzystaćtylkowtedy,kiedywymaganejeststężenieteGpowyżej98,9%wag.Wprzeciwnymprzypadkulepiejjestwykorzystaćgazpaliwowydozwiększenia temperaturywreboilerze,abyzwiększyćstężenieteG.DouzyskaniatakiegosamegostężeniateGpotrzebnajestwiększailośćgazuodpędowego.

Cold Finger („zimny palec”)Doprzestrzeniparowej zbiornikawyrównawczego,wktórej jest takasamatemperaturajakwreboilerze(do204°c),wprowadzasięwiązkęrureknazywaną„zimnympalcem”.czynnikiemchłodniczymwwiązcerurekjestbogatyteGdopływającyzkontaktora.parawzbiornikuwy-równawczym,którazawieraponad50%wody,skraplasięnarurkachiściekadotackiponiżejrurek.Żebyprzywrócićrównowagęwskładziepary,wodazciekłegoteGprzechodzidoprzestrzeniparowej.BogatawwodęcieczusuwanajestztackiizawracanadostrumieniabogategoteGzasilającegoregenerator.Firmacomart,licencjodawcatechnologii,twierdzi,żemożnazapomocą„zimnegopalca”zwiększyćstężenieubo-giegoteGdo99,9%wag.

DrizoWprocesieDrizostosujesięśrodekodpędzający,któryjestciecząwwa-runkachotoczenia,aparąwwarunkachpanującychwreboilerze.środ-kiemtym jestmieszaninawęglowodorówc5+dostarczonazzewnątrzlubwytworzonawewnętrzniewwynikuabsorpcjiprzezteGwkontak-torze.poopuszczeniukolumnyregeneracyjnejparamediumodpędo-wegoiparawodnaskraplanesąwchłodnicy,anastępnieoddzielaneodsiebiewseparatorzetrójfazowym.Skroplonyśrodekodpędowypompo-wanyjestdowężownicyznajdującejsięwreboilerzeregeneratorateG,gdzieulegaodparowaniuiprzegrzaniu,anastępniekierowanyjestdokolumnyodpędowej.Zaletą procesu Drizo jest możliwość wytworzenia dużego przepływugazuodpędowegobezemisjidodatkowychilościwęglowodorówzko-lumnyregeneracyjnej.UzyskanewprocesiestężenieubogiegoteGwy-nosipowyżej99,99%wag.DziękitakiemustężeniuteGmożnaosuszyćgazziemnydozawartościwodyponiżej0,1ppmv.IlośćenergiipotrzebnadoregeneracjiteGstanowi70%energiipotrzeb-nejdoosuszaniagazuziemnegonasitachmolekularnych.DodatkowązaletąprocesuDrizojestmożliwośćodzyskuskładnikówBteXzaabsor-bowanychprzezteG.

ProDry proDryzastępujetradycyjnykontaktorzwbudowanymwrurociąginie-ktorem (wtryskiwaczem)teG,będącym jednocześniemieszadłemsta-tycznym,wktórymmamiejscewspółprądowykontaktteGzmokrymgazemziemnym.Dziękitakiemurozwiązaniuzmniejszonowagęiobję-tośćurządzeniawporównaniuztradycyjnąinstalacjąteG.InstalowaćmożnajedenlubdwastopnieproDry.procesproDrymożnawykorzystaćdo:•usuwaniawąskichgardełwistniejących instalacjachosuszaniagazuziemnego(1stopieńproDry),•osuszaniagazupaliwowego(1lub2stopnie),•osuszaniagazudozatłaczaniadozłoża(1stopień),•umiarkowanegolubgłębokiegoobniżaniapunkturosygazuziemnegoprzesyłanegorurociągaminadużeodległości(1lub2stopnie),•podmorskiegoosuszaniagazu.

PodciśnienieObniżającciśnienieponiżejciśnieniaatmosferycznegoobniżasiętempe-raturęwrzeniabogategoglikolu,dziękiczemumożnauzyskaćwyższestężenieubogiegoglikoludo99%wag.,bezzmianytemperaturywre-

typowainstalacjateGużywanawKanadzie

20 pGNiGSAOddziałwZielonejGórze

Page 4: Niepożądana woda - Gas Liquids Engineering Ltd.ciekłe środki suszące TEG DeG (glikol dwuetylenowy), teG (glikol trójetylenowy) i tReG (glikol czteroetylenowy) używane są jako

boilerzeteG.Wadątejmetodyjestmożliwośćdostawaniasiępowietrzadoukładu i rozkładglikoluspowodowanyobecnościątlenu.

StałeśrodkisusząceŻel krzemionkowyŻel krzemionkowy stosowany jest główniewtedy,gdyzawartośćparywodnejwmokrymgazieprzekracza1%mol.igdyniejestwyma-gana niska zawartośćwodyw gazie osuszo-nym.

Aktywowany tlenek glinu tlenek glinu jest związkiem polarnym silnieprzyciągającymwodę. Używa się go do osu-szaniagazuziemnegooumiarkowanejzawar-tościwody,kiedyniskazawartośćwodywga-zieosuszonymniejestwymagana.

Sita molekularneSita molekularne są jedynym adsorbentem,którymoże osuszyć gaz ziemny do poziomuwymaganego w procesach kriogenicznych.Adsorbująonewięcejwodyniżżelkrzemion-kowy i aktywowany tlenek glinu, jeśli jej za-wartośćwgaziemokrymniejestwysoka.typ4A (o rozmiarzeporów4Å) jestglinokrzemia-nemsodowym,powszechniestosowanymdoosuszaniagazuziemnego.Adsorbujeonrów-nieżmetanol,etanol,H2SicO2.Dużazawartośćwodywgaziewlotowympo-woduje,żeosuszaniegazuzapomocąsitmole-kularnychjestkosztownezewzględunadużezużycie energii potrzebne do ich regeneracji.ponad50%energiizużywanejwprocesieosu-szania jestzwiązanezkoniecznościąprzepro-wadzeniaregeneracjizłoża.Są dwa sposoby na zmniejszenie ilości wodywgaziepodawanymnasitamolekularne:•użycieinnegoprocesuosuszaniaprzedsita-mimolekularnymi,

• użycie żelu krzemionkowego lub aktywowa-negotlenkuglinu,któryusuniewiększośćwody,anastępniesitmolekularnychdousunięciapozo-stałejilościwody.całkowitailośćenergiipotrzeb-nejdoregeneracjiulegazmniejszeniuzewzględuna wyższą pojemność adsorpcyjną żelu krze-mionkowego i aktywowanego tlenku glinu, copozwalanaużyciemniejszegozłożaadsorbentu,doktóregoregeneracjipotrzebamniejenergii.Adsorpcjaniejestprocesemciągłym,leczokre-sowym.podstawowyprocesosuszaniajesttakisamdlażelukrzemionkowego,aktywowanegotlenkuglinuisitmolekularnych.Układadsorp-cyjnyskładasięzdwóchlubwięcejzłóż.Mo-krygazprzepływaprzezpierwszezłoże,którepowoli nasyca się wodą. Front adsorpcyjnyprzesuwasięwzdłużzłoża.Złożemusibyćzre-generowane zanim front adsorpcyjny dotrzedokońcazłoża.Wczasie,kiedypierwszezłożeusuwawodę,drugiejestregenerowane.Regeneracjajestprocesemkilkuetapowym:•obniżanieciśnieniawzłożu–desorpcjawodyzachodzilepiejpodniskimciśnieniem(uwaga:możliwakondensacjagazu),• ogrzewanie – strumień gazu, zwykle gazuhandlowego,jestpodgrzewanyikierowanydozłożawceluusunięciawody,•chłodzenie–chłodnystrumieńgazuprzepły-waprzezzłoże,ochładzającjegozawartość,•zwiększanieciśnieniawzłożu.pouzyskaniuodpowiedniegociśnieniawzło-żu,kolumnajestgotowadopracy.Zdolnośćdanegoadsorbentudoadsorbowaniawodyprzedstawianajestwformieizotermad-sorpcji.

Chlorek wapnia (CaCl2)chlorekwapniajestśrodkiemsuszącym,któryzużywasiępodczasosuszania.Stałybezwodnycacl2 łączysięzwodątworzącróżnehydraty(cacl2oróżnymstopniuuwodnienia).Wmiarę

absorbowaniawodychlorekwapniarozpływasię,tworzącsolankę.Granulkichlorkuwapniaumieszczanewzbior-niku do suszenia gazu ziemnego stanowiązłożenieruchome.Gazprzepływaprzezzłożeod spodu. Do absorpcji 1 kg wody potrzeba0,3 kg cacl2. Zawartośćwodyw suchymga-zieopuszczającymosuszaczodgóryzbiornikawynosi16mg/Sm3.Osuszaniegazuziemnegoza pomocą cacl2 jest atrakcyjną alternatywądla osuszania za pomocą teG na oddalonychstrefachprzyodwiertowych,gdzietrzebaosu-szaćgazziemnyoniskimnatężeniuprzepływu.chlorek wapnia należy okresowo uzupełniać,asolankęusuwać.

przenikanie(permeacja)MembranySiłąnapędowąrozdziałuskładnikagazuziem-negozmieszaninyjestróżnicaciśnieniacząst-kowegotegoskładnikawtrakciejegoprzepły-waniaprzezmembranę.Najszybciejprzenikająprzezmembranęwodaidwutlenekwęgla.poprzeniknięciuprzezmembranęciśnienie stru-mienia gazu, zwanego permeatem, jest jużznacznieniższe.Głównystrumieńgazu,zwanyretentatem,opuszczainstalacjęmembranowąpodnieznacznieniższymciśnieniemodciśnie-niawlotowegogazu.W niektórych sytuacjach membrany konku-rujązinstalacjamiglikolowymi.Ichzaletąjestmodułowa budowa, niska waga, możliwośćznacznego zmniejszenia natężenia przepływugazu i niskie koszty utrzymania. Dodatkowązaletąmembranwstosunkudo instalacjiteGjestbrakemisjiBteX.Zdrugiejstronymembra-nywymagająwstępnegooczyszczeniamokre-go gazu: gazwlotowymusi być pozbawionycząstek stałych i kropelek cieczy o średnicywiększej niż 3 µm, a jego temperatura musibyćo11°c(20°F)wyższaodwodnegopunkturosy,abyuniknąćkondensacjiwodywewnątrzmembran.Membrany mogą pracować pod ciśnieniemdo70bar,agazwlotowymożezawierać500–2000ppmvwody.Gaz jestosuszanydoza-wartości20–100ppmvwody.Spadekciśnie-niaprzezmembranyjestminimalny.Objętośćpermeatuwynosi3–5%objętościgazuwlo-towego,a jegociśnieniewynosi0,5do4bar.Możnagowykorzystaćjakogazpaliwowy.Membranysąekonomiczneweksploatacji,jeślinatężenie przepływu osuszanego gazu ziem-nego nie przekracza ok. 10 MMScFD (11,160Nm3/h). Na platformachmorskichmembranykonkurują z instalacjami teG, jeśli natężenieprzepływugazu jestmniejszeniż56MMScFD(62500Nm3/h).

procesymechaniczneSprężanie ze schładzaniemMetoda osuszania gazu ziemnego za pomocąsprężaniazeschładzaniemjestprosta:zgodniezwykresemMcKetty imwyższeciśnienie,tymmniejsza zawartość wody w gazie przy sta-łej temperaturze gazu. Jeśli gaz jest sprężany,anastępnie schładzanywmiędzystopniowychInstalacjaadsorpcyjnazawierającątrzykolumnyznieruchomymzłożemsitmolekularnych

21październik2013|SZeJK

Page 5: Niepożądana woda - Gas Liquids Engineering Ltd.ciekłe środki suszące TEG DeG (glikol dwuetylenowy), teG (glikol trójetylenowy) i tReG (glikol czteroetylenowy) używane są jako

chłodnicachpowietrznych,wykraplasięwoda,którąoddzielasięodgazuwskruberachmiędzystopniowychjakiwseparatorzepoostatnimstopniusprężaniaischładzania.Metodatajestniewystarczającadoodpowiednie-goosuszeniagazu.Nawetjeślizawartośćwodywsprężonymgaziejestniższaodzawartościwodywgaziewlotowym,sprężonygazjestnadalnasyconywodąw temperaturze, do której gaz został schłodzony i niespełniawymogówspecyfikacjidlagazuhandlowego.Dlategonależygazdosuszyć jednązewspomnianychmetod,naprzykładzapomocąteG.Jednakosuszaniegazuzapomocąsprężaniaischładzaniajestkorzystnez tegopowodu,że instalacjadosuszającazasprężarkąbędziemniejszaitańszaodinstalacjidoosuszaniagazuzainstalowanejprzedsprężarką.procesyniskotemperaturoweIFPEX-1®procestenpozwalanajednoczesneuzyskiwaniewodnejiwęglowodo-rowejtemperaturypunkturosy.Mokrygazziemnymieszasięzmeta-nolemichłodzidowymaganegopunkturosyodpowiedniąmetodą,np.zwykorzystaniemzaworudławiącego,turboekspanderaczyzewnętrz-negoobieguchłodniczego,np.propanowego.Wykroplonąmieszaninęwodyimetanoluoddzielasięwseparatorzeodgazuikierujedokolum-nyodpędowejcelemodzyskumetanolu.Uspodukolumnyodbierasięwodę,którazawieraponiżej100ppmmetanolu.Zaletyprocesu:•możnauzyskaćpunktrosyod-70do-100°c,•niemaemisjiparwęglowodorów,•niemapotrzebydostarczaniaciepła,•możekonkurowaćzprocesamiglikolowymi,gdywymaganyjestpunktrosyponiżej-30°c,wtedynakładyinwestycyjnesąok.30%niższe.

Separator naddźwiękowy Twister®WprocesieoferowanymprzezfirmętwisterBVzHolandii,stosujesiędyszęnaddźwiękową, nazywanądysząde Lavala,wktórej następujeredukcjaciśnieniaprzezrozprężanieizentropowe(przystałejentropii),copowodujespadektemperaturyiwykraplaniesięwodyiczęściwę-glowodorów.Uwlotudodyszyznajdująsię łopatki,którewymuszająruchwirowy gazu (przeciążenie do 500 000 g). Siła odśrodkowawy-pychakropelkicieczynaściankędyszy,skądciecz jestodprowadzanazurządzeniaprzezkróciecwylotowycieczy.Gaznatomiastzmniejszaprędkośćwdyfuzorzedoprędkościrównejprędkościgazuwrurociąguzaseparatoremtwister.ciśnieniewdyszyspadado30%ciśnieniawlo-towegogazu, alewdyfuzorzenastępujeodzysk ciśnieniado70-80%ciśnieniawlotowego.cieczzkróćcawylotowegokierowanajestdoseparatora,wktórymod-dzielasięwodęodciekłychwęglowodorów.Wprzypadkutworzeniasięhydratów,firmatwisterBVoferujeodśrodkowyseparator,wktórymna-stępujeoddzieleniehydratówicieczyodgazuziemnegobezstosowaniachemikaliów.Hydratyulegająstopieniuzużyciemwężownicygrzewczej.

Ztechnologiitwistermożnakorzystać,jeśli:•natężenieprzepływugazu≥200m3/h (mierzonewwarunkachrze-czywistychpit),

•zawartośćc3+wgazie≥1%mol.,•spadekciśnieniamożebyć≥25%.Wprocesietymmożnauzyskaćspadektemperaturyo60°cprzyspadkuciśnienia30bar.czasprzebywaniagazuziemnegowseparatorzetwi-sterjestrzędumilisekund,dlategoniezdążąpowstaćwnimhydraty.Zaletąurządzeniajestbrakruchomychczęściiniewielkirozmiar,dlate-gotwisternadajesiędobezobsługowejpracynaplatformachmorskich.ponieważchłodzeniebędąceefektemrozprężaniasięgazujestprawieizentropowe,wprocesietymmożnauzyskaćwięcejciekłegogazuziem-nego(LNG)niżwprocesierozprężaniagazuwzaworzedławiącymzwy-korzystaniemefektuJoule’a-thomsona.procesmożnaczęstoprowadzićbezdozowaniaglikoluczymetanolu,którezapobiegają tworzeniusięhydratów.technologiętwistermożnawykorzystywaćdodowolnejkombinacjina-stępującychzadań:•osuszaniagazuziemnego,

Separatortwister

SeparatorhydratówzainstalowanywkopalnigazuziemnegoOkolomawNigerii,przepusto-wośćinstalacjiwynosi240MMScFD(268000Nm3/h)

22 pGNiGSAOddziałwZielonejGórze

Page 6: Niepożądana woda - Gas Liquids Engineering Ltd.ciekłe środki suszące TEG DeG (glikol dwuetylenowy), teG (glikol trójetylenowy) i tReG (glikol czteroetylenowy) używane są jako

SŁOWNICZEKAbsorpcja –pochłanianiegazu(absorbatu)przezcieczlubciałostałe(absor-bent)zachodzącewcałejobjętościabsorbentu.Adsorpcja–zagęszczaniesięgazulubcieczy(adsorbatu)napowierzchnicia-łastałego(adsorbentu).Izotermy adsorpcji –krzyweadsorpcjiwodynaadsorbencie(liczbagramówwodyzaadsorbowanejw100gramachadsorbentu)przedstawionejakofunk-cjatemperaturyiciśnieniacząstkowegowody.Aktywowany tlenek glinu –uwodnionaformatlenkuglinuAl2O3.Wstaniena-turalnymznanyjakoboksyt.BTEX –benzen, toluen,etylobenzen iksyleny,obecneczęstowgazieziem-nym.RozpuszczalnewteG.Niektóre,jakbenzen,sąrakotwórcze.Gliceryna–najprostszyalkoholtrójwodorotlenowyczylialkoholztrzemagru-pamihydroksylowymi–OH,stosowanym.in.doprodukcjimydła.Glikole–ogólnanazwaalkoholidiwodorotlenowych,czylialkoholizdwiemagrupamihydroksylowymi–OH.przykładamisąMeG,DeGiteG.Efekt Joule’a-Thomsona –zmianatemperaturygazulubcieczyzespadkiemciśnieniapodczasprzepływuprzezzaizolowanyzawór.Wszystkiegazywtem-peraturzepokojowejochładzająsięwczasierozprężania,zwyjątkiemwodo-ru,heluineonu.Sita molekularne –krystaliczneglinokrzemianymetalualkalicznego,bardzopodobnedonaturalnejgliny.Sitamolekularne typu4AskładająsięzNa2O3,Al2O3iSiO2.Żel krzemionkowy –ogólnanazważeluwytwarzanegozkrzemianusodowe-goikwasusiarkowego.

• uzyskiwania odpowiedniej wartości węglo-wodorowegopunkturosy,•produkcjiciekłegogazuziemnego.

DexPro™procesDexproopracowanywfirmieGasLiquidsengineeringwykorzystujesiędododatkowegoosuszania gazu kwaśnego, poza osuszaniemmechanicznym, w czasie wielostopniowegosprężaniagazukwaśnegoprzeznaczonegodozatłaczaniadozłoża.procestenjestzintegro-wanyzprocesemsprężaniawceluoptymalne-gousuwaniawody.częśćstrumieniagazupoostatnimstopniu,zwykle10-20%całegostru-mienia,przepuszczasięprzezzawórregulacyj-ny temperatury (efekt Joule’a-thomsona) domodułu Dexpro zainstalowanego przed skru-beremnassaniuostatniegostopniasprężania.Modułumożliwiaodpowiedniemieszaniestru-mienibezstwarzaniawarunkówdotworzeniasięhydratów.Mieszaniezimnegosuchegogazukwaśnegozciepłymmokrymgazemkwaśnympowodujetakieschłodzeniemieszaniny,któreprowadzidowykroplenia siępożądanej ilościwody,którajestnastępnieoddzielanawskru-berzessaniaostatniegostopniasprężania.NiektórezaletyprocesuDexpro:•urządzeniepotrzebujebardzomałomiejsca;możnajezainstalowaćnaskidziekompresora,•niskikoszt,ok.30%kosztuinstalacjiglikolowej,•minimalnekosztyruchowe,• możliwość dużego zmniejszenia przepływu–20:1,•brakwymogustosowaniachemikaliów,•procesjestbezemisyjny.

Kryteriadoboruprocesuosuszaniagazuziemnegoponiższy wykres można wykorzystać dowstępnegodoborutechnologiiosuszaniagazuziemnego w zależności od zawartości wodywmokrymgazieipożądanejzawartościwodywsuchymgazie.

Wybórmetody osuszania gazu ziemnego za-leżyodwymaganegostopniaosuszeniagazu,zgodności(kompatybilności)zinnymizależny-miprocesamiiekonomikiprocesu.Jeślicelemosuszania jest uniknięcie powstawania ciekłejwodylubtworzeniasięhydratów,lubuzyska-niespecyfikacjigazuhandlowegoprzesyłane-gorurociągiem,możnawykorzystaćdowolnyprocesopisanywartykule.Zwyklejesttoosu-szaniezapomocąglikolu,chociażograniczeniaukładumogądyktowaćinnątechnologię.

Instalacjewykorzystująceciekłe środki suszą-cemajątęzaletę,żesąniewielkichrozmiarów,elastyczne,pracująwsposóbciągły,atakżesązwykletańszeiichkosztyruchowesąniższe.Instalacjewykorzystującestałeśrodkisuszącesą bardziej efektywne od osuszaczy glikolo-wych,ponieważmogąosuszyćgazdozawar-tości wody poniżej 0,1 ppmv (0,05 lb/MM-ScFD).Abyzmniejszyćwielkośćtychinstalacji,stosujesięczęstonajpierwwstępneosuszanieglikolowe do około 60 ppmv wody. Instala-

cje ze stałymi środkami suszącymiwymagająwyższych nakładów kapitałowych i kosztówoperacyjnychniż instalacjezciekłymiśrodka-misuszącymi.Jedyną sprawdzoną technologią osuszaniagazu ziemnego przed obróbką kriogenicznąjest technologia sit molekularnych. Jej zaletąjestmożliwośćjednoczesnegousuwaniawody,cO2imerkaptanów.Żelkrzemionkowyjestlep-

szyodsitmolekularnych, jeśli trzebaosuszyćgaz przeznaczony do przesyłania (lub którybędzieprzesyłany) rurociągiem,ponieważ żelwymaga mniej gazu do regeneracji niż inneadsorbenty.

Wszelkiepytaniadotycząceomawianegowartykuletematumożnawysyłać[email protected]@gasliquids.com.

Wstępny dobór procesów osuszania

23październik2013|SZeJK