Rkduction de cktones conjugukes dans la skrie acktyl mkthyl cyclohexkne

NORMAND DUFORT ET EDDY FLAMAND' Dipurtenzetzt de chirnie, Universitt de Morztrtul, Montr&ul, Qrrtbec

Requ le 24 novembre 1967

Quelques cttones conjugtes dans la strie acttyl mtthyl cyclohexene sont prepartes et rtduites par l'hydrure de lithium et d'aluminium et par l'hydrure de bore et de sodium. Tous les produits de reduc- tion sont tgalement identifits.

Canadian Journal of Chemistry, 46, 1073 (1968)

Pour nos travaux de recherches, il ttait important de connaitre exactement les rtsultats de la rtduction par l'hydrure de lithium et d'aluminium et par l'hydrure de bore et de sodium de cttones conjugutes de la strie acCtyl mtthyl cyclohexkne. Or une revue de la litttra- ture ne permettait pas de tirer des conclusions trks prtcises sur la rtduction des cttones de cette strie: English et Lamberti (1) rapportaieilt que la rtduction de l'acityl-1 cyclohexkne par l'hydrure de lithium et d'aluminium conduisait uniquement h la formation de l'alcool allylique correspondant alors que Mousseron et al. (2) coilcluaient que la m&me rtduction donnait une prtpondCrance d'alcool saturt en m&me temps que l'alcool allylique. D'autre part, Henbest et al. (3) rapportaient que la rtduction de l'acttyl-1 dimtthyl-4,4 cyclohexene par l'hydrure de lithium et d'aluminium conduisait h l'alcool allylique correspondant.

Comme ces rtsultats ne perinettaient pas de dtduire des conclusions trks nettes, nous avons prCpart et rtduit les composts suivants: l'acttyl-l cyclohexkne (I), l'acttyl-1 mtthyl-5 cyclohexkne (2), l'acttyl-l mCthyl-4 cyclohexkne (3) et l'acttyl-l dimtthyl-4,4 cyclohexkne (4) et nous rapportons les rtsultats de ces reductions.

L'acttyl-1 cyclohexkne (1) est prtpart selon le proctdt exptrimental dtcrit par Royals et Hendry (4). L'acttyl-l mtthyl-5 cyclohexkne (2) est prtpart en suivant le proctdt rapport6 par Mousseron et al. (5), mais purifit par chromato- graphie en phase gazeuse prCparative plut6t que par cristallisation fractionnte de sa semi- carbazone comme l'avait fait Mousseron.

L'acttyl-l mtthyl-4 cyclohexkne (3) est prtpart selon la mtthode de Beumel et Harris (6) en

'Extrait du mtmoire present6 par E. Flamand en vue de l'obtention du grade de Maitre-es-Sciences, Facultt des Sciences, Universitt de Montreal, aofit, 1966.

faisant rtagir sous atmosphkre d'acttylene, la mtthyl-4 cyclohexanone avec l'acttylure de lithium complext avec l'tthylknediamine, suivi d'un traitement par l'acide formique. L'acCtyl-l dimtthyl-4,4 cyclohexkne (4) est tgaleinent prtpart en faisant rtagir sous atmosphkre d'acttylkne, la dimtthyl-4,4 cyclohexanone avec l'acttylure de lithium complext avec l'tthylkne- diamine, suivi d'un traitement par l'acide formique.

Une revue de la litttrature rtvkle aue la A -

rtduction chimique de cttoiles conjugutes par l'hydrure de lithium et d'aluminium ou par l'hydrure de bore et de sodium se fait le plus souvent selon un mode d'addition-1,2 pour conduire i l'alcool allylique correspondant (I, 3,7-12), parfois selon un mode d'addition-1,4 pour donner apres hydrolyse la cttone saturte

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TABLEAU I Reduction catalytique des cetones conjugukes

Cetones conjuguCes Catalyseur CCtones satur6es

AcCtyl-1 cyclohexene (1) Pd Acetylcyclohexane (5) Acktyl-1 dimtthyl-4,4 Pd AcCtyl-1 dimethyl-4,4 cyclohexane (6) Cyclohexene (4)

Ac6tyl-1 methyl-3 cyclohexane Acetyl-1 methyl-5 cis (7) trans (8) Cyclohexene (2) Pd/HCl 52 % 48 % Acttly-1 methyl-5 Pd/NaOH 88 % 12 % cyclohexene (2)

AcCtyl-1 methyl-4 cyclohexane AcCtyl-1 methyl-4 cis (9) trans (10) Cyclohexene (3) Pd/HCl 73 % 27 % Acetyl-1 methyl-4 Pd/NaOH 14 % 86 % cyclohexene (3)

TABLEAU I1 Constantes physiques et pourcentage l'equilibre des cktones saturees

Point Indice de Pourcentage dYCbullition, refraction i a

Cktones saturtes "C 25" l'equilibre

cis Acetyl-1 methyl-3 191 1.4458 92 cyclohexane (7) trans AcCtyl-1 methyl-3 193 1.4487 8 cyclohexane (8) cis AcBtyl-1 methyl-4 193 1.4490 13 cyclohexane (9) trans Acetyl-1 methyl-4 190 1.4438 87 cyclohexane (10)

correspondante (1 3-1 6). Enfin, la 1ittCrature mentionne que dans certains cas, une telle rCduction peut conduire aux alcools saturCs correspondants (2,9-11, 16-18).

I1 devenait donc nCcessaire de priparer les cCtones saturCes correspondantes pour dCter- miner si la rCduction de ces cCtones conjugukes par les hydrures complexes donnerait lieu a un mode d'addition-1,4. Les cCtones saturCes sont prCparCes par rCduction catalytique des cttones conjuguCes et les rCsultats sont rapportCs dans le Tableau I. Les cCtones saturCes cis et trails acCtyl-1 mCthyl-3 cyclohexane (7) et (8) et cis et trans acCtyl-1 mCthyl-4 cyclohexane (9) et (10) sont obtenues a 1'Ctat pur par chromato- graphie en phase gazeuse preparative. Les diffC- rentes cCtones saturCes presentent une bande carbonyle vers 1710 cm-' dans l'infrarouge et aucun proton CthylCnique dans le spectre de resonance magnCtique nuclCaire (r.m.n.) ce qui confirme la formation de ces cCtones saturies.

La configuration des isom6res cis et trails de I'acCtyl-1 mCthyl-3 cyclohexane et de l'adtyl-I methyl-4 cyclohexane est dCterminCe par la mise en Cquilibre de ces cCtones saturCes en presence de methylate de sodium et confirmCe par leurs constantes physiques comme I'indique le Tableau 11.

Comme cette rCduction chimique peut con- duire dans certains cas B l'alcool saturC (2, 9-1 1, 16-1 8), les diffkrents alcools satures susceptibles de se former sont prepares B partir des cCtones saturCes correspondantes par riduction avec l'hydrure de lithium et d'aluminium. Les con- stantes physiques et l'analyse ClCmentaire de ces alcools sont rapportCes dans le Tableau 111. Chacun de ces alcools est obtenu 1'Ctat pur. Les spectres infrarouges de ces composCs indiquent la prCsence d'une bande hydroxyle vers 3340 cm-l, tandis que la bande carbonyle est dis- parue. De plus, ces diffirents alcools saturCs oxydCs par le complexe anhydride chromique -

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DUFORT ET FLAMAND: REDUCTION DE CETONES

TABLEAU I11 Constantes physiques et analyse ClCmentaire des alcools saturts

Point Indice de Trouvt CalculC d'kbullition, rCfraction

Alcool saturk "C 26" C H C H

Hydroxy-1 ethyl cyclohexane (11) cis-(Hydroxy-1 ethyl)-1 203 1.4587 76.22 12.83 76.05 12.67 methyl-3 cyclohexane (12) tratu-(Hydroxy-1 ethyl)-1 205 1.4606 76.01 12.91 76.05 12.67 methyl-3 cyclohexane (13) cis-(Hydroxy-1 ethyl)-1 207 1.4620 76.17 12.83 76.05 12.67 methyl-4 cyclohexane (14) trans-(Hydroxy-1 ethyl)-1 204 1.4602 76.12 12.82 76.05 12.67 methyl-4 cyclohexane (15) (Hydroxy-1 ethyl)-1 210 1.4565 77.20 12.67 76.92 12.82 dimethyl-4,4 cyclol~exane (16)

TABLEAU IV Constantes physiques et analyse ClCmentaire des alcools allyliques

Point TrouvC Calcult d'ebullition, Indice de

Alcool allylique "C refraction C H C H

(Hydroxy-1 ethyl)-1 78-80 a 1.4834 - - - - cyclohexene (17) 10 mm a 22"

(Hydroxy-1 ethyl)-1 211 h 1.4726 77.15 11.31 77.03 11.49 methyl-5 cyclohexene (18) 760 mm a 27"

(Hydroxy-1 ethyl)-1 102 a 1.4724 76.98 11.47 77.03 11.49 methyl-4 cyclohexene (19) 22 mm a 28" (Hydroxy-1 ethyl)-1 108 a 1.4692 78.15 11.63 77.92 11.68 diniethyl-4,4 cycloliexene (20) 15 nini a 25"

pyridine (19) donnent les cttones saturtes corres- pondantes qui sont identifiies par chromato- graphic en phase gazeuse B l'aide d'Cchantillons authentiques.

Ayant a notre disposition les cttones et les alcools saturCs, les cCtones conjuguies sont rCduites par l'hydrure de lithium et d'aluminium. L'analyse par c.p.g. des produits de rCduction de chaque cCtone sur deux adsorbants difftrents: Hyprose 10% et Polyester de Craig 20% indique la prCsence d'un seul pic homogkne. Les spectres illfrarouges montrent la prtsence d'une bande hydroxyle vers 3380 cm-I et il n'apparait aucune bande carbonyle. Les spectres r.m.n. prisentent un multiplet vers 5.5 p.p.m. pour le

rtduction de ces cttones conjugutes conduit uniquement aux alcools allyliques correspon- dants. Le Tableau IV rapporte les constantes physiques et l'analyse ClCmentaire de ces alcools.

Pour confirmer leur formation, ces alcools allyliques sont oxydes par le bioxyde de manga- nkse activC (20). Les produits d'oxydation ana- lysCs par c.p.g. indiquent la formation des cCtones conjuguCes correspondantes qui sont identifites & l'aide d'tchantillons authentiques.

Les cttones conjugutes sont Cgalement riduites par l'hydrure de bore et de sodium. L'analyse par c.p.g. des produits de rtduction rCvkle la formation non pas d'un seul mais de deux ou trois composts dtpendant de la cttone de

proton Cthylinique et un singulet vers 4.4 p.p.m. depart. De plus, leurs spectres infrarouges ne pour le proton de l'hydroxyle; tandis que vers prCsentent plus de bande carbonyle mais une 4.0 p.p.m. apparait le proton liC au carbone qui bande hydroxyle ce qui permet de dtduire la porte le groupe hydroxyle. Ces differentes formation d'alcools saturts en plus de l'alcool donntes permettent donc de dtduire que la allylique. Comine les alcools saturCs et allyliques

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provenant de chaque cttone ont des temps de retention assez difftrents sur une colonne d'hyprose 10% pour permettre de bien les stparer, il etait facile de determiner le pour- centage de chacun et de les identifier par re- haussement des pics a partir des alcools prtpares auparavant. Les resultats de ces reductions sont rapportes dans le Tableau V.

TABLEAU V RCduction des cCtones conjuguees par NaBH4

Cetone Alcool conjuguee allylique Alcool sature

Les rtsultats de la reduction de ces cttones conjugutes par l'hydrure de lithium et d'alumi- nium permettent donc de conclure que cette rtduction se ferait uniquement selon un mode d'addition-1,2 pour conduire aux alcools allyli- ques correspondants.

La rtduction de ces m&mes cttones par l'hydrure de bore et de sodium se ferait princi- palement selon un mode d'addition-1,2 pour donner les alcools allyliques correspondants. Cependant il y aurait un certain pourcentage de rtduction selon un mode d'addition-1,4 qui conduirait dans le milieu rtactionnel aux cttones saturtes qui seraient elles-in&mes rtduites selon un mode d'addition-1,2 pour donner les alcools saturts correspondants.

Les points de fusion ont CtC determines a l'aide d'un appareil de marque "Buchi" et ne sont pas corrigCs. Les spectres infrarouges ont CtC determinis en solution dans le tetrachlorure de carbone 5 l'aide d'un spectro- photometre Beckrnann modele IR-8 a double faisceau.

Les spectres ultraviolets ont Cte determinks en solution dans l'ethanol 95% a l'aide d'un appareil "Bausch & Lomb Spectronic 505". Les spectres de resonance magnktique nuclCaire ont CtC determinks avec un appareil modele A60 de la compagnie Varian pour des solutions dans le chloroforme deutCrt et utilisant le tCtramCthyl- silane comme rCfCrence interne. Toutes les analyses par chromatographie en phase gazeuse ont Cte effectukes a l'aide d'un appareil F et M modele 810 en utilisant une colonne de 4.5 m contenant 10% d'hyprose support6 sur du chromosorb P. Les skparations prkparatives ont CtC effectutes a l'aide d'un appareil "Prep/Partitioner" de Fisher modele 24 en utilisant des colonnes renfermant 10% d'hyprose support6 sur du chromosorb P. Les

analyses ont CtC effectutes par Dr. C. DaesslC "Organic Microanalyses" de Montreal et par "Schwarzkopf Microanalytical Laboratory" de New York.

Priparatioiz de l'acityl-1 cyclohexbze L'acCtyl-1 cyclohexene (1) est prCparC en faisant

rCagir le cyclohextne avec l'anhydride acetique en prC- sence de chlorure stannique en suivant le procede dtcrit par Royals et Hendry (4). L'acCtyl-1 cyclohexene distille a 73-75" a 8 mm; ng2: 1.4890 (rapport6 p.e.: 65-69" a 5 mrn; nB5 : 1.4883 (4)). La dinitro-2,4 phenylhydrazone cristalliste dans le methanol fond a 202-203" (rapport6 202" (21)).

Priparation de l'acityl-1 rnitlzyl-5 cyclohexb~e L'acCtyl-1 methyl-5 cyclohexene (2) est obtenu en

suivant le procCdC expkrimental dCcrit par Mousseron et al. (5) et le produit est obtenu a 1'Ctat pur par c.p.g. preparative. Le compose 2 pur distille a 92" a 10 mm; ng5: 1.4792 (rapport6 105" a 15 mm; n;': 1.5105 (5)). La semicarbazone cristallisee dans le methanol fond h 210" (rapporte 188' (5)).

Priparation de l'acityl-1 mitlgvl-4 cycloRex2ne MCthyl-4 cyclohexanone (44.8 g) sont ajoutes lente-

ment sur une pCriode de 15 min k 40.1 g d'acetylure de lithium complexe avec l'tthylenediamine en suspension dans 400 rnl de benzene anhydre dans lequel barbotte de I'acetylene. Apres une agitation de 4 h a la tempkrature de la piece, 100 ml d'eau sont ajoutCs et le tout est chauffk & reflux durant 1 h. Apris extraction et Cvaporation des solvants, la distillation fournit 38 g dlCthynyl-1 methyl-4 cyclohexanol p.e.: 83" 16 mm; nB5: 1.4710 (rapport8 73-75" a 10 mm (22)). L'alcool(30 g) sont alors chauffes a reflux pendant 2 h et demie en presence de 480 ml d'acide formique a 97 %. Apres neutralisation de l'acide, extrac- tion et Cvaporation du solvant, la distillation donne 24 g d'acetyl-1 methyl-4 cyclohexene (3) chromatographique- ment pur: p.e.: 99-100" a 20 mm; 1.4796 (rapport6 86-87" a 11 mm (22)); spectre ultraviolet: E, 10 250 a 232 mp. La sernicarbazone cristalliste dans le methanol fond a 213" (rapport6 211" (22)).

Priparation de 1 'acityl-1 diinithyl-4,4 cyclohextke L'acCtyl-1 dimCthyl-4,4 cyclohextne (4) est prepare a

partir de la dimkthyl-4,4 cyclohexanone en suivant le mCme procCdC experimental que pour l'acetyl-1 mCthyl-4 cyclohexene. L'acetyl-1 dimethyl-4,4 cyclohexene distille

84" a 7 mm; ng7: 1.4755 (rapport6 p.e.: 102" a 124 mm; ng2 : 1.4795 (3)); spectre ultraviolet: E, 10 700 a 234 mp; spectre infrarouge: bande carbonyle a 1670 cm-I. La semicarbazone cristalliske dans le mCthanol fond a 220" (rapport6 216-218' (3)).

Riduction catalytique de l'ace'tyl-1 cyclohex2ize L'acetyl-1 cyclohexene (1) est hydrogCnC en presence

de palladium sur charbon 10% en milieu neutre. L'acCtyl cyclohexane (5) obtenu distille a 74-75" k 22 rnrn; ng6: 1.4491 (rapport6 76.2-77' a 25 mm; nz5: 1.4491 (23)). La dinitro-2,4 phenylhydrazone cristallisCe dans le mCthanol fond a 137-138" (rapport6 136-136.6" (23)).

Riductiorz catalytique de l'acktyl-1 dirn6tlzyl-4,4 cyclohex2ne

L'acetyl-1 dimCthy1-4,4 cyclohexene (4) est hydrogCnC en presence de palladium sur charbon 10% en milieu

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neutre. L'acttyl-l dimtthyl-4,4 cyclohexane (6) obtenu mtthyl-4 cyclohexane (10) sont traitts par le mtthylate de distille a 211"; 1 1 2 ~ : 1.4469; spectre infrarouge: bande sodium en suivant le proctdt dtcrit pour la mise en carbonyle a 1705 cm-'. tquilibre du mtlange de cis et tram acttyl-1 mtthyl-3

Anal. Calc. pour CloHlsO: C, 77.92; H, 11.68.TrouvB: cyclohexane. Le rtsidu analyst par c.p.g. indique la C, 77.97; H, 11.86. prtsence de 13 % de cis acttyl-1 mtthyl-4 cyclohexane et

La semicarbazone cristalliste dans le mtthanol fond a de 87 % de trans acttyl-1 mtthyl-4 cyclohexane. 195".

Anal. Calc. pour CllHZIN30: C, 62.56; H, 9.95; N, 19.90.Trouve: C, 62.28; H, 9.89;N, 19.66.

Re'drrctiorr catalytique de I'acityl-l rne'tlryl-5 cyclohexBne L'acttyl-1 mtthyl-5 cyclohextne (2) est hydrogtnt en

prtsence de palladium sur charbon 10% dans l'ethanol 95% acidifit. Apres Cvaporation des solvants, le rtsidu indique par c.p.g. la formation de 52% de cis acttyl-1 mtthyl-3 cyclohexane (7) et de 48% de trans acttyl-1 methyl-3 cyclohexane (8) qui sont stparts par c.p.g. preparative. Le cis acttyl-l methyl-3 cyclohexane pur distille a 191"; 11;': 1.4458 (rapport6 p.e.: 193"; ~ 1 2 ~ : 1.4455 (24)). La semicarbazone cristalliste dans le mtthanol fond a 168" (rapportt 160" (24)). Le trans acttyl-1 methyl-3 cyclohexane pur distille a 193"; n i 5 : 1.4487 (rapportt 194-195"; n i 5 : 1.4469 (24)). La semi- carbazone cristalliste dans le mtthanol fond a 175" (rapport6 195-196" (24)).

Riductiorr catalytique rle I'ace'tyl-l mithyl-4 cyclohexBne L'acttyl-1 mtthyl-4 cyclohextne (3) est hydrogtnt en

prtsence de palladium sur charbon 10% dans l'tthanol 95% acidifit. Aprts tvaporation des solvants, le rtsidu indique par c.p.g. la formation de 73 % de cis acttyl-1 mCthyl-4 cyclohexane (9) et de 27% de trans acityl-1 mtthyl-4 cyclohexane (10). Ces composts sont sBparts par c.p.g. prtparative. Le cis acttyl-1 mtthyl-4 cyclohexane distille a 193"; nd5 : 1.4490.

Anal. Calc.pour C9H160: C, 77.03; H, 11.49. Trouvt: C. 76.87: H, 11.51.

' ~ a semicarbazone cristalliste dans le mtthanol fond B 179".

Anal. Calc. pour C10H19N30: C, 60.87; H, 9.70; N, 21.29.Trouvt: C, 61.12;H, 9.52;N, 21.37.

Le trans acttyl-1 mtthyl-4 cyclohexane distille 2 190"; rzb5 : 1.4438.

Anal. Calc.pour C9HI60: C, 77.03; H, 11.49. Trouvt: C, 77.17; H, 11.38.

La semicarbazone cristalliste dans le mtthanol fond a 175".

Anal. Calc. pour CI0Hl9N30: C, 60.87; H, 9.70; N, 21.29.Trouvt: C, 61.16;H,9.59;N,21.51.

Mise err iqrrilibre d'urr milarlge de cis et trans acityl-l methyl-3 cyclohexarze

A 500 mg d'un melange formt de 25 % de trans acttyl-1 methyl-3 cyclohexane (8) et de 75% de cis acttyl-1 mtthyl-3 cyclohexane (7) sont ajoutts 500 mg de mtthylate de sodium dissous dans 5 ml de mtthanol. Aprts agitation durant 48 h et decomposition par l'eau, le tout est extrait de la f a ~ o n habituelle. Aprts tvaporation du solvant, le rtsidu analyst par c.p.g. indique la prtsence de 8 % de trans acttyl-1 mtthyl-3 cyclohexane et de 92% de cis acttyl-1 mtthyl-3 cyclohexane.

Re'duction des citorres satrrries par I'hydrure de lithium et d'alumiizium

Chaque cttone saturte est rtduite selon le proctdt suivant: 500 mg de cttone en solution dans 10 ml d'tther sont ajoutts lentement a 200 mg d'hydrure de lithium et d'alurninium en suspension dans 5 ml d'tther. Aprts un reflux d'une demi-heure, l'excts d'hydrure est dttruit en ajoutant de l'eau et le tout est acidifit. Aprts extraction de la f a ~ o n habituelle et tvaporation du solvant, le rtsidu est analyst par c.p.g. et distillt. Le Tableau I11 rapporte les constantes physiques et l'analyse tltmentaire des difftrents alcools saturts.

Oxydation des alcools saturis par le coniplexe anhydride chrornique - pyridirre

Chaque alcool est oxydt selon le proctdt suivant: 100 mg d'alcool saturt en solution dans 5 ml de pyridine anhydre sont ajoutts au complexe anhydride chromique - pyridine formt en ajoutant lentement 240 mg d'anhydride chromique a 2.5 ml de pyridine anhydre refroidie a 0". Aprts une agitation de 24 h a la temperature de la pitce, le tout est jet6 sur de l'eau glacte et extrait de la faqon habituelle. Aprts tvaporation du solvant, l'analyse par c.p.g. du rtsidu indique la prtsence d'un seul compost qui est identifit comme Ctant la cttone saturte correspondante 2 l'aide d'un tchantillon authentique.

Riductiorz des ce'tones cordugue'es par I'hydrure de lithirrnr et d'al~rminirrnr

Chaque cttone conjugute rtduite en suivant le proctdt experimental dtcrit pour la rtduction des cttones saturtes donne l'alcool allylique correspondant. Le Tableau IV rapporte les constantes physiques et l'analyse tltmentaire des difftrents alcools allyliques.

Oxydation des alcools allyliqrres par le bioxyde de man- garzBse activk

Chaque alcool est oxyde selon le proctdt suivant: 100 mg d'alcool allylique en solution dans 4 ml d'acttone purifite sont oxydts par 1.15 g de bioxyde de mangantse en suspension dans 5 ml d'acttone. Aprts une agitation de 48 h, le tout est filtrt sur un glteau de terre de diatomtes. Aprts tvaporation du solvant, l'analyse par c.p.g. du rtsidu indique la formation d'un seul compost qui est identifit comme Ctant la cttone conjugute correspondante a l'aide d'un tchantillon authentique.

Rkrlrrction cles ce'tones conjz~gue'espar I'hydrrrre de bore et de sodirrnr

Chaque cttone conjuguke est rtduite selon le proctdt suivant: 250 mg de cttone en solution dans 4 ml d'iso- propanol sont ajoutts B 100 mg d'hydrure de bore et de sodium en solution dans 8 ml d'isopropanol. Aprts un reflux de 2 h, le borate est dtcompost par 10 ml NaOH 10% et le tout est extrait de la facon habituelle. Aprts

Mise en iquilibre d'un mdlange cle cis et trarzs acityl-l distillation des solvants, ~ ' a n a l ~ s e ~ ~ a r c.p.g. du r&idu mi thyl-4 cyclohexane indique en plus de l'alcool allylique, la presence d'un ou

Un mtlange (500 mg) formt de 66% de cis acttyl-1 deux alcools saturts dtpendant de la cttone de dtpart. mtthyl-4 cyclohexane (9) et de 34% de tt.alzs acttyl-1 Le Tableau V rapporte le rtsultat de ces rtductions.

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Remerciements

Les auteurs remercient le Conseil National de Recherches du Canada pour l'aide financikre accordCe sous forme d'octroi de recherches (A 2030); le service de l'aide aux Ctudiants de la Province de Quebec pour l'aide financikre accordCe sous forme de bourses d'Ctudes (E.F.).

1. J. ENGLISH, JR. et V. LAMBERTI. J. Am. Chern. Soc. 74,1909 (1952).

2. M. MOUSSERON, R. JACQUIER, M. MOUSSERON- CANET et R. ZAGDOUN. Bull. Soc. Chirn. France, 1042 (1952).

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