VOL. 2 (xg48) ANALYTICA CHIMICA ACTA 103

SUR LA THERMOGRAVIMfiTRIE DES l’Rl’XIPITl% ANALYTIQUES

IX DOSAGE DE L’AMMONIUM l

hILLE THI%tiSE DUVAL ET CLl%ENT I>UVAL

Laboralowe de Chrnrte i3. Sorbotrne. Parts (Frumx~

Quoique le dosage gravimetrique de l’ammoniuni ccdc souvcnt le pas h la volum6tr-k qui est si pratique, nous avons tenu. pour i?trc le plus complet possible, $ Ctudier la thermolyse du chlorure et du chloroplatinate d’ammonium, parfois utilises en analyse pond&ale.

21. CIII.c)HUl;l:

Ce se1 fut employ& legkemcnt humide. I1 abandonne son eau depuis la temp& rature ordinaire jusqu’a 40” (Fig. I). Le poids constant est obtenu depuis cette temperature jusqu’a 126~; on conseille habituellement de prendre 110~; apres quoi. le chlorure se sublime. Voici, dans l’air set, quclqucs pertes de poids mesurQes, a partir de 522.8 mg de chlorurc set:

150° 2140 278” 340” 2.35 24.51 116.6 323.5 mg

B. CHLOI~OI’T.r\TIS.\TI~

Du platine est attaque par l’eau regale et la solution, apres triple bvaporation, est soumise h l’action du chlorure d’ammonium. La dissociation du se1 [PtCl,] (NH,), commence a ISI0 (Pig. 2); d’abord lentc jusqu’a 276” pendant qu’elle donne naissance aux Plato-dichloro-diamines isomcres, elle s’accelere pour prendrc une allure explosive. A 407”, la dissociation est tcrminee. Jusqu’h 538”, on obtient un poids de platine constant, puis, celui-ci s’oxyde, se recouvre sans doute d’une couche d’oxyde PtO, avec maximum de poids Q 007~; apr&s quoi, l’oxyde se dissocie et, a SII’, on retrouve le polds initial de metal. On n’a peut etre pas toujours bien tenu compte de ces variations de poids (qui peuvent atteindre 5 mg sur 123 mg) en determinant le poids moleculaire des amines, par exemple, par la methode classique au chloroplatinate.

l Pour VIII. voir TH. DUVAL ET CL. DUVAL, Awaf. Chrw. Acfa, 2 (1948) 97.

104 TH. DUVAL, CL. DUVAJ, VOL. 2 (1948)

Courbcs tic pyrolysc *

FIN. I. Clilorurc d~.~ninion~un~ ; 171g. 2. Cliloropl,~tlnatc d’aninlonlu1i1

ICl%UhIl?

La tcmpSmlurc clc 110~ cst tout. h 1,111 convcnnblc pour pcscr Ic clilorurc d’ammonium. Si l’on p&92 Ic plnbnc rkitlucl provcnant clc In pyrolysc clu clilorolhtln.~tc rl’nmnloniuni. 11 fauL calancr, soil cntrc 407O cl 53B”, soit au-tlcssus clc SIx”.

The tcmpcrnturc of TIOO C IS qullc suitable for clrymg ;Immoniuni chlorlclc, prior to waghmg. If the rcsitlunl platinum from the pyrolysis of ammonium cl~loroplxt~n~~tc is wcighcd it is ncccssory to ignltc, atlicr bctwx~~ 407~ .~ricl 538O C, or above 811' C.

ZUSRMRIENFASSUNG

Die Tcmpcrntur van 110~ ist air kvrigun6 dcs ~\mmoniumchloridcs schr gcqnct. tvcnn man den Plntmrcst., clcr lx21 tlcr Pyrolysc des Aniii~oniurncl~loroplnt~nilts cntstclit, wb@, muss man nbscngcn, cntwctlcr zwwllcn ,107~ und 53S”, odcr obcrldb von QII".

Rep le 20 novembre 1947