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6,Y-dimkthozy- 2-phBnyl-quinazoline

est pr6parke en partant du dkriv6 benzoylk. Longues aiguilles soyeuses blanches, cristalliskes dans l’alcool dilu6, fondent 175O. Ce corps posskde les m6mes propriktks que le prbckdent, mais n’a pas d’odeur. Son sel de mercure est fusible a 214O, son picrate a 190O. La base dis- soute dans l’acide chlorhydrique donne avec le chlorure de platine un sel floconneux blanc jaunfitre qui se ramollit avant de fondre 207O.

0.0364 gr. subst. ont donne 0,0075 gr. Pt. CalculB pour (C,H,,O,N,C1)BPt C1, Pt 20,65 yo Trouv6 ,r 20,60%

GenBve, Laboratoire de Chimie organique de l’Universit6.

SUP l’entrafnement de l’arsenic et de l’antimoine par l’alcool methylique

(note pr 6liminaire)

Par L. Dupare et L. Ramadier.

(5. VI. 22.)

On sait que l’anhydride borique peut 6tre entikrement volatilise a chaud par l’alcool mkthylique saturit d’acide chlorhydrique. D’autre part, I’un de nousl) a anterieurement montrk que, dans les m6mes conditions, mais d6ja froid et par un simple courant d’air entrainant la vapeur satur6e d’alcool mkthylique, on pouvait volatiliser l’anhydride ars6nieux.

Nous avons eu l’occasion de reprendre ces expitriences, qui ne sont d’ailleurs point achevkes, et la prksente note doit done 2tre considerke comme une communication prkliminaire.

Nous avons tout d’abord pens6 rep6ter nos experiences anterieures, et avons dissous de l’anhydride arsenieux dans l’acide chlorhydrique

l ) L. Duparc, H . Cautoni et J . C h u k r n p , sur I’entrainernent de I’arsenic par l’alcool mbthylique. Arch. Gen. [4] 19, 506 (1905).

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0,1259 0,1272

avec les precautions nhcessaires. La solution Btait introduite dans un ballon 8. distiller avec une quantiti: determinhe d’alcool mhthylique. Dans ce ballon plongeait un thermometre, puis un entonnoir a robinet ; le ballon hi-mBme etait rhuni a un refrigerant muni d’une rallonge qui plongeait dans un Erlenmeyer tubuli:, dont la tubulure etait relike avec un absorbeur de Winkler termini: par un flacon laveur. L’appareil Btait parfaitement htanche, et une fois la solution et l’alcool introduits, on dirigeait dam le ballon par aspiration un courant d’air see ou humide.

L’Erlenmeyer et le Winkler contenaient une solution de soude 0,5-n. Aprk I’op6ration, l’arsenic qui avait passh, etait dose dans celle-ci par iodomhtrie.

Voici tout d’abord les rhsultats de ces premieres exphriences.

10 cms 50 cm3 180 6 h. 30’ 7,42y0 air humide 6 om3 50 cm3 180 8 h. 15,7 74 air sec

Ces experiences confirment les rhsultats anterieurs ; ces derniers mon- trent toutefois qu’a la temperature ordinaire, l’entrdnement complet de l’arsenic, s’il est possible, ‘exigerait un temps considhrable.

Nous avons alors prochde diffhremment et trait6 directement dans le ballon l’anhydride arsknieux dissous dans l’acide chlorhydrique conc. par un volume dhterminh d’alcool mbthylique prealablement saturh par l’acide chlorhydrique gazeux et see. Les resultats suivants obtenus pour une temperature de 40°, montrent que, dans les conditions de I’exphrience, l’hquilibre semble Btre atteint au bout de 6 heures.

Dans une seconde skrie d’exphriences, nous avons open5 a 50° et a 55O et pendant deux et une heure. Dans l’expkrience A, on ajouta

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tout d’abord 40 cm3 d’alcool, qni passerent en lh 15‘, puis on rajouta 20 cm3 d’alcool satur6, et marcha encore pendant 45 minutes. Dans l’expkrience B, on opera sur 45 cm3 d’alcool seulement et pendant une heure, mais a 55O.

A. 0,1062 - B. 0,1021 -

60 cmS 500 2 h. 96 % 45 cln3 550 1 h: 9995 yo

I1 y a donc possibilitk de faire passer complktement l’arsenic par i’alcool m6thylique satur6 d’acide chlorhydrique, a la condition que l’arsenic soit a 1’6tat arsbnieux, et en prenant pour la dissolution de l’an- hydride arsitnieux les prhcautions n6cessaires. De ces experiences rhsulte, qu’en chiffres ronds, 0’1 gr. de As,O, peut Stre complktement entrain6 A 55O, en une heure, par 45 em3 d’alcool mhthylique.

I1 Btait naturellement interessant de voir si l’oxyde antimonieux se comportait de la m8me fagon que I’anhydride ars6nieux. Nous avons donc r6p6t6 nos experiences sur l’anhydride antimonieux, qu’on traitait directement par l’alcool m6thylique satur6; on vaporisait l’alc001 it une temperature dhtermide, toujours dans un courant d’air. La fixation de l’antimoine et I’analyse des solutions alcalines quj l’a- vaient retenu, se faisaient comme prkc6demment. On operait par irpreuves successives, en rajoutant chaque fois un volume d’alcool dhtermine. Voici les r6sultats que nous avons obtenus.

_______.

0,1083 30cm3 0,1085 45 cm3 0,1085 90 om3 0,1085 135cm3 0,1083 45 cm3 0,1083 90 cms 0,1083 135cm3 -

180 550 650 550 620 620 620

Duke totalis6e

1 h. 40’ 1 h. 50‘ 2 h. 4 5 30’ 1 h. 1 h. 45’

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Dans les conditions 6num6r6es, nous n’avons donc pas pu dBpasser 59% de la totalit6 de l’antimoine, et il s’est etabli incontestablement un Atat d’equilibre, car on observait aprbs la distillation complbte de l’alcool qu’il restait des gouttes d’eau dans le ballon.

Nous avons donc tout naturellement cherchb si, en augmentant artificiellement cette quantit6 d’eau, nous n’arriverions pas a em- peeher complbtement le passage de l’antimoine. C’est en effet ce qui a lieu, comme on peut le voir par l’examen du tableau suivant.

0,0996 5 cm3 0,0995 5 cm3 0,1014 5 em3 0,1010 5 cm3

I I I I I I -

_____

5 cmJ 40cm3 630 1 h. 85,” % 2 cm3 40cm3 630 1 h. 9973 % 1 cm3 40 cm3 630 l h . 1 0 0 , O O ~ o 1 cm3 40cm3 630 1 h. 100,OO~o

Sb pass6

1 h. nu1

nu1 - Done 5 cm3 d’eau ajouths a la solution alcoolique de l’anhydride

antimonieux en presence de 5 cm3 d’acide chlorhydrique conc. emp6chent complbtement le passage de l’antimoine 8. la distillation.

I1 s’agissait maintenant de voir quelle etait, dans les mi3mes con- ditions, la quantite d’eau qui permettait par contre le passage com- plet de I’arsenic. Celle-ci est donnee dans le tableau ci-dessous.

Ainsi, par une adjonction de 2 cm3 d’eau et de 5 cm3 d’acide chlor- hydrique conc. on fait passer presque la totaliti: de l’arsenic, et avec 1 cm3 d’eau il n’en reste aucune trace dans la solution premibre.

Comme contr6le nous avons open5 sur l’anhydride antimonieux seul dans les memes conditions soit:

Sb,03 0,1012; HCI 5 cm3; H,O 1 cm3; Alcool 40 cm3; Temp. 630 Dur6e 1 heure; Sb en yo p a d : nul.

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Puis nous avons enfin op6rh sur un mblange des anhydrides anti- monieux et arsenieux toujours dans des conditions identiques ; l’arsenic seul a passe, et a pu ainsi 6tre shpari: de l’antimoine. Nous rnontrerons dans la suite que, sous certaines conditions, on peut f&re passer a son tour l’antimoine quantitativement, et que cette mkthode d’entraine- ment peut gtre utilisee comme mkthode de separation de l’arsenic (et Bventuellement de I’antimoine) d’avec les mhtaux de leur groupe.

GenBve, Laboratoire de mineralogie et de chimie analytique de I’Universit6.