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 Terminale STL- JPF- LEGTA AURILLAC TP : DOSAGE COMPLEXOMETRIQUE Détermination de la dureté totale d’une eau Détermination de la dureté calcique d’une eau La présence d’ions calcium Ca 2+  et d’ions magnésium Mg 2+  en trop grande quantité dans une eau peut poser des problèmes de dépôts solides (« calcaire » ) dans les conduites. A l’inverse une eau trop peu riche en ions calcium et magnésium est une eau agressive vis à vis des canalisations et entraîne la dissolution d’espèces indésirables comme le plomb. La dureté totale d’une eau est mesurée par la quantité d’ions calcium et d’ions magnésium dans une eau. On définit le degré hydrotimétrique °TH par : 1°TH = 0,1 mmol.L -1  d’ions Ca 2+ et/ou d’ions Mg 2+ La qualité de l’eau est qualifiée ainsi (de façon indicative) : de 0 à 5 °TH : eau très douce de 5 à 15°TH : eau douce de 15 à 25° TH : eau demi-dure > 25° TH : eau dure I- Principe du dosage  Les dosages par complexation sont basés sur la formation de complexes très stables entre un ion central et un ligand.  Le ligand utilisé est l’ éthylènediaminetétraacétate ou EDTA. Il s’agit d’un lig and hexadentate.  En présence d’ions calcium et magnésium, ce ligand forme un complexe dont la géométrie est la suivante :  L’EDTA est un tétraacide noté H 4 Y (pK A1 =2/ pK A2 =2,7/ pK A3 =6,2/ pK A4 =10,2). Pour l’obtenir l’ion hexadentate Y 4-  on doit se placer au voisinage de pH=10.  L’ion Y 4- réagit avec les ions Mg 2+  et Ca 2+  selon : Ca 2+ + Y 4-  CaY 2-  pK D1  = 10,65 Mg 2+  + Y 4-  MgY 2-  pK D2  = 8,85  Les complexes formés sont incolores : il y a donc nécessité d’un indicateur de fin de réaction. On utilise un agent complexant : le noir ériochrome T ou NET . En présence d’ions magnésium le NET donne un complexe rouge-violet Mg-NET 2+ . La couleur du NET libre en solution est bleue.  Le dosage se déroule ainsi : - introduction du NET en présence des ions à doser, donc formation du complexe Mg-NET 2+  rouge-violet. - on verse l’EDTA qui complexe les ions calcium puis les ions magnésium sous forme CaY 2- et MgY 2-  . - lorsque tous les ions calcium et magnésium libres ont réagi, il reste à doser les ions magnésium du complexe Mg-NET 2+  :le complexe Mg-NET 2+  est alors détruit par formation du complexe MgY 2- , plus stable. Le NET se retrouve donc sous forme libre, bleue.

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TP : DOSAGE COMPLEXOMETRIQUE Dtermination de la duret totale dune eau Dtermination de la duret calcique dune eauLa prsence dions calcium Ca2+ et dions magnsium Mg2+ en trop grande quantit dans une eau peut poser des problmes de dpts solides ( calcaire ) dans les conduites. A linverse une eau trop peu riche en ions calcium et magnsium est une eau agressive vis vis des canalisations et entrane la dissolution despces indsirables comme le plomb. La duret totale dune eau est mesure par la quantit dions calcium et dions magnsium dans une eau. On dfinit le degr hydrotimtrique TH par : 1TH = 0,1 mmol.L-1 dions Ca2+ et/ou dions Mg2+ La qualit de leau est qualifie ainsi (de faon indicative) : de 0 5 TH : eau trs douce de 5 15TH : eau douce de 15 25TH : eau demi-dure > 25 TH : eau dure

I- Principe du dosage Les dosages par complexation sont bass sur la formation de complexes trs stables entre un ion central et un ligand. Le ligand utilis est lthylnediaminettraactate ou EDTA. Il sagit dun ligand hexadentate. En prsence dions calcium et magnsium, ce ligand forme un complexe dont la gomtrie est la suivante :

LEDTA est un ttraacide not H4Y (pKA1=2/ pKA2=2,7/ pKA3=6,2/ pKA4=10,2). Pour lobtenir lion hexadentate Y4- on doit se placer au voisinage de pH=10. Lion Y4- ragit avec les ions Mg2+ et Ca2+ selon : Ca2+ + Y4Mg2+ + Y4CaY2MgY2pKD1 = 10,65 pKD2 = 8,85

Les complexes forms sont incolores : il y a donc ncessit dun indicateur de fin de raction. On utilise un agent complexant : le noir riochrome T ou NET. En prsence dions magnsium le NET donne un complexe rouge-violet Mg-NET2+. La couleur du NET libre en solution est bleue. Le dosage se droule ainsi : - introduction du NET en prsence des ions doser, donc formation du complexe Mg-NET2+ rouge-violet. - on verse lEDTA qui complexe les ions calcium puis les ions magnsium sous forme CaY2- et MgY2- . - lorsque tous les ions calcium et magnsium libres ont ragi, il reste doser les ions magnsium du complexe Mg-NET2+ :le complexe Mg-NET2+ est alors dtruit par formation du complexe MgY2-, plus stable. Le NET se retrouve donc sous forme libre, bleue.

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II- Dtermination de la duret totale de leau dHpar 1-Exprience-Prlever un volume V1= 10 mL deau dHpar dans un erlenmeyer. -Ajouter 20 mL de tampon ammoniacal de pH=10. -Ajouter une goutte de NET -Doser par une solution dEDTA de concentration molaire C2= 0,01 mol.L-1 jusquau changement de couleur du rouge au bleu. -Faire deux essais (conserver une couleur tmoin) pour dterminer V2.

2-Exploitationa- Justifier pourquoi le complexe CaY2- se forme avant le complexe MgY2-. b- Etablir la relation entre nEDTA, nMg2+ et nCa2+. c- Etablir la relation entre C1 (concentration molaire en ions Ca2+ et Mg2+) et V1, V2 et C2. d- Calculer C1 pour les deux essais et effectuer ventuellement un troisime essai (cart type de rptabilit : sr=0,2 mmol.L-1). Exprimer C1 en mmol.L-1 et en TH. e- Comparer avec lindication de la bouteille que vous transformerez en mmol.L-1 (M(Ca) = 40,1 g.L-1 /M(Mg) = 24,3 g.L-1) et calculer le pourcentage derreur relative.

III- Dtermination de la duret totale dune eau de distributionRefaire lexprience avec une eau du robinet avec une prise dessai de 50 mL (cart type de rptabilit : sr=0,01 mmol.L-1)

IV- Dtermination de la duret calcique de leau dHpar 1-PrincipeOn souhaite doser les ions calcium seulement. On va se placer pH=13 par ajout de soude. A ce pH, les ions magnsium ont prcipit sous forme dhydroxyde de magnsium. Il ne reste alors que les ions calcium qui sont dos par lEDTA en prsence de lindicateur de Patton et Rieder.

2-Exprience-Prlever un volume V1= 10 mL deau dHpar dans un erlenmeyer. -Ajouter 20 gouttes de soude dilue au 1/2. -Ajouter une pointe de spatule dindicateur de Patton et Rieder. -Doser par une solution dEDTA de concentration molaire C2= 0,01 mol.L-1 jusquau changement de couleur. -Faire deux essais (conserver une couleur tmoin) pour dterminer V2.

3-Exploitationa- Ecrire la raction de prcipitation des ions magnsium. b- Ecrire la raction du dosage. c- Etablir la relation entre C1 (concentration molaire en ions Ca2+ ) ,V1, V2 et C2. d- Calculer C1 pour les deux essais et effectuer ventuellement un troisime essai (cart type de rptabilit : sr=0,2 mmol.L-1). Exprimer C1 en mmol.L-1 et lexprimer en TH. e- Calculer C1 en mg.L-1 (M (Ca)=40,1 g.L-1 ), comparer avec lindication de la bouteille et calculer le pourcentage derreur relative.

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