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TP : Mesures de pH et détermination d’une constante d’acidité CONTEXTE Le vinaigre est aussi vieux que la civilisation elle-même, peut-être plus. Les bactéries qui transforment l’éthanol en acide acétique sont présentes partout dans le monde, et toute culture fabriquant la bière ou le vin a inévitablement découvert le vinaigre, résultat naturel de l’évolution de ces boissons alcoolisées laissées à l’air libre. Les anciens romains faisaient bouillir le « vin aigre » dans des récipients de plomb pour produire un sirop très sucré, le sapa ou sucre de plomb, qui provoqua de nombreux empoisonnements au plomb dans l’aristocratie romaine. Partons à la découverte de cet acide particulier ! DOCUMENTS A VOTRE DISPOSITION Document 1 : Composition du vinaigre Bien connu pour ses qualités gustatives, le vinaigre est aussi utilisé aujourd’hui comme produit ménager pour ses propriétés désinfectantes et détartrantes. Il est fabriqué par oxydation naturelle de l’éthanol présent dans le vin ou le cidre. Son pH est compris entre 2,0 et 3,0 et il contient majoritairement de l’acide éthanoïque de formule CH 3 COOH. L’acide éthanoïque, notée AH, (voir molécule ci-contre) est un acide faible. Sa base conjuguée, notée A - est l’ion éthanoate, de formule CH 3 COO - . Document 2 : Mélange d’un acide faible et de sa base conjuguée En l’absence d’autres acides ou bases, le mélange d’une quantité n i (AH) d’un acide faible et d’une quantité n i (A - ) de sa base conjuguée dans l’eau conduit à l’équilibre chimique suivant : CH 3 COOH (aq) + CH 3 COO - (aq) CH 3 COOH (aq) + CH 3 COO - (aq) Ainsi, les concentrations des deux espèces ne varient pas et restent égales aux concentrations initiales dans le mélange : [ ] mélange i f V ) AH ( n AH = et [ ] mélange i f V ) A ( n A = . Document 3 : Constante d’acidité K a d’un couple Acide (AH)/ Base (A - ) La valeur du rapport [ ][ ] [ ] f f 3 f AH O H A + est constante à une température donnée et porte le nom de constante d’acidité, noté K a . Le pK a est défini par pK a = -log (K a ). La relation qui lie le pH et le pK a du couple HA/A - est alors : [ ] [ ] + = f f a AH A log pK pH . Le pK a d’un couple peut être déterminé graphiquement, en mesurant le pH de différentes solutions obtenues par des mélanges de volumes variables de l’acide et de sa base conjuguée.

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TP:MesuresdepHetdéterminationd’uneconstanted’acidité

CONTEXTELevinaigreestaussivieuxquelacivilisationelle-même,peut-êtreplus.Lesbactériesquitransforment l’éthanolen acide acétique sont présentes partout dans le monde, et toute culture fabriquant la bière ou le vin ainévitablement découvert le vinaigre, résultat naturel de l’évolution de ces boissons alcoolisées laissées à l’airlibre.Les anciens romains faisaient bouillir le«vin aigre» dans des récipients de plombpour produire un sirop trèssucré, le sapa ou sucre de plomb, qui provoqua de nombreux empoisonnements au plomb dans l’aristocratieromaine.Partonsàladécouvertedecetacideparticulier!

DOCUMENTSAVOTREDISPOSITION

Document1:Compositionduvinaigre

Bienconnupoursesqualitésgustatives,levinaigreestaussiutiliséaujourd’huicommeproduitménager pour ses propriétés désinfectantes et détartrantes. Il est fabriqué par oxydationnaturellede l’éthanolprésentdans levinou lecidre.SonpHestcomprisentre2,0et3,0et ilcontientmajoritairementdel’acideéthanoïquedeformuleCH3COOH.L’acideéthanoïque,notéeAH,(voirmoléculeci-contre)estunacidefaible.Sabaseconjuguée,notéeA-estl’ionéthanoate,deformuleCH3COO-.

Document2:Mélanged’unacidefaibleetdesabaseconjuguée

Enl’absenced’autresacidesoubases,lemélanged’unequantiténi(AH)d’unacidefaibleetd’unequantiténi(A-)desabaseconjuguéedansl’eauconduitàl’équilibrechimiquesuivant:

CH3COOH(aq)+CH3COO-(aq) CH3COOH(aq)+CH3COO-(aq)

Ainsi, lesconcentrationsdesdeuxespècesnevarientpasetrestentégalesauxconcentrations initialesdans le

mélange: [ ]mélange

if V

)AH(nAH = et [ ]

mélange

if V

)A(nA

−− = .

Document3:Constanted’aciditéKad’uncoupleAcide(AH)/Base(A-)

La valeur du rapport[ ] [ ]

[ ]ff3f

AHOHA +−

est constante à une température donnée et porte le nom de constante

d’acidité,notéKa.

LepKaestdéfiniparpKa=-log(Ka).LarelationquilielepHetlepKa ducoupleHA/A-estalors:[ ][ ] ⎟

⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛+=

f

fa AH

AlogpKpH .

LepKad’uncouplepeutêtredéterminégraphiquement,enmesurantlepHdedifférentessolutionsobtenuespardesmélangesdevolumesvariablesdel’acideetdesabaseconjuguée.

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TRAVAILAEFFECTUER

1. Analyseduproblème

1.1. Apartirdumatérielprésentsurvotrepaillasseetentenantcomptede laprécisionattendue,préciserpour chaque mélange à réaliser la verrerie utilisée ainsi que son volume. Pour limiter le nombre demanipulations,ilfaudraréaliserchaqueprélèvementenutilisantqu’unseulinstrumentdeverrerie.

Mélange1 Mélange2VsolutiondeAH(mL) 25,0 5,0VsolutiondeA-(mL) 10,0 20,0Veaudistillée(mL) 20 20

Mélange1:

………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

Mélange2:

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………

2. RéalisationdesmélangesetmesuredupHPréparer les deux mélanges et effectuer pour chacun d’eux, une mesure de pH. On précise que lespH-mètresnepasétalonnés.Remplirensuiteletableausuivant:

Mélange1 Mélange2 Mélange3 Mélange4VsolutiondeAH(mL) 25,0 5,0 25,0 5,0VsolutiondeA-(mL) 10,0 20,0 5,0 10,0Veaudistillée(mL) 20 20 20 20

pH ………….. ………….. 4,0 5,0

APPELN°1 Appelerleprofesseurpourluiprésenterlaréponseouencasdedifficulté.

APPELN°2 Appelerleprofesseurpourqu’ilassisteauxmélangesetàlamesuredepHouencasdedifficulté.

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3. Exploitation:

3.1 Sachantque: [ ][ ] AH

A

f

f

VV

AHA −

=−

,remplirletableausuivant:

Mélange1 Mélange2 Mélange3 Mélange4

[ ][ ]f

f

AHA−

…………… …………… 0,20 2,0

[ ][ ] ⎟

⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛ −

f

f

AHAlog …………… …………… -0,70 0,30

3.2 Tracer,surl’annexefournie,lacourbe [ ][ ]

)AHA(logfpH

f

f⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛=

.

3.3 Pourquellevaleurde [ ][ ] ⎟

⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛ −

f

f

AHAlog a-t-onpH=pKa?

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

3.4 DéterminergraphiquementlavaleurdupKaducouple(faireapparaîtrelaconstruction).

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

3.5 LepKaducoupleCH3COOH/CH3COO–estégalà4,8à25°C.

Comparerlavaleurobtenueexpérimentalementetlavaleurattendue.

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

3.6 Donnerl’équationdelacourbepH=f( [ ][ ] ⎟

⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛ −

f

f

AHAlog ).Justifier.

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..

…………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….

APPELN°3 Appelerleprofesseurpourluiprésenterlegraphiqueouencasdedifficulté.

APPELN°4 Appelerleprofesseurpourluiprésenterlecalculouencasdedifficulté.

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ANNEXEACOMPLETERETARENDRE