View
120
Download
0
Category
Preview:
Citation preview
Cinétique chimique
concepts
thermodynamique vs. cinétique
spontanée!
thermodynamique vs. cinétique
spontanée!
mais très lente
thermodynamique vs. cinétique
Rappel:
Degré d’avancement
réactifsproduits
thermodynamique vs. cinétique
Rappel:
Degré d’avancement
enth
alp
ie l
ibre
G 0G rxn
réactifsproduits
thermodynamique vs. cinétique
Rappel:
Degré d’avancement
enth
alp
ie l
ibre
G 0G rxnremarques:
•réaction dans les 2 sens possibles
•on montre:
constante d’équilibre
réactifsproduits
vitesse de réaction: définition
.... .... 1,
21,
12211 PPRR
dt
Pd
dt
Pd
dt
Rd
dt
Rd
dt
d 2,
2
1,
1
2
2
1
1rxn
1111v
exemples
)()(2)(2 2222 gOaqOHaqOH
dt
Od
dt
OHd
dt
OHd 2222rxn 2
1
2
1v
)(2)()(2)(2 222 gOHgNgHgNO
dt
Nd
dt
OHd
dt
Hd
dt
NOd 222rxn 2
1
2
1
2
1v
exemples
)()(2)(2 2222 gOaqOHaqOH
dt
Od
dt
OHd
dt
OHd 2222rxn 2
1
2
1v
)(2)()(2)(2 222 gOHgNgHgNO
dt
Pd
dt
Pd
dt
Pd
dt
Pd NOHHNO 222
2
1
2
1
2
1RTv rxn
Lois de vitesse
,...),|,...,,,...,,(v 2121rxn PTtPPRRfEn général
SI
, 2
, 121
2121rxn )(v PPRRTk
On définit:
21, ordres partiels
..21 ordre total
Loi de vitesse EMPIRIQUE
Lois de vitesse
,...),|,...,,,...,,(v 2121rxn PTtPPRRfEn général
SI
, 2
, 121
2121rxn )(v PPRRTk
On définit:
21, ordres partiels
..21 ordre total
Loi de vitesse EMPIRIQUE
21, !
Exemple 1
)()(2)(2 2222 gOaqOHaqOH
dt
Od
dt
OHd
dt
OHd 2222rxn 2
1
2
1v 222OHk
Exemple 1
)()(2)(2 2222 gOaqOHaqOH
dt
Od
dt
OHd
dt
OHd 2222rxn 2
1
2
1v 222OHk
définition loi de vitesse
Exemple 2
22 HNOk
définition loi de vitesse
)(2)()(2)(2 222 gOHgNgHgNO
dt
Nd
dt
OHd
dt
Hd
dt
NOd 222rxn 2
1
2
1
2
1v
Exemple 3
2/32ClCOk
définition loi de vitesse
)()()( 22 gCOClgClgCO
dt
COCld
dt
Cld
dt
COd 22rxnv
réactions élémentaires vs réactions complexes
• réaction élémentaire=évènement de collision moléculaire–
– ordre total =molécularité
21, 21, (réactifs seulement)
réactions élémentaires vs réactions complexes
• réaction élémentaire=évènement de collision moléculaire–
– ordre total =molécularité
• réaction complexe: séquence de réactions élémentaires=mécanisme– – concept de molécularité non applicable
21, 21, (réactifs seulement)
21, 21,
mesure de vrxn
• analyse en temps réel
Méthode à écoulement
mesure de vrxn
• analyse en temps réel
Méthode par blocage d`écoulement
http://www.chm.davidson.edu/ChemistryApplets/kinetics/
• Méthodes plus classiques:– réactions en phase gazeuse: mesure de P à V
constant– titrages– spectrophotométrie– volumétrie– etc.
mesure de vrxn
Exemple 1
)()(2)(2 2 gBrgNOgNOBr
Exemple 2
• Suivie soit:– en mesurant le volume (ou la pression) de
gaz dégagé
– en titrant H2O2 au KMnO4
)()(2)(2 2222 gOaqOHaqOH
Détermination des ordres partielles
• méthode d’isolation (dilution) d’Oswald
• méthode de la vitesse initiale
Recommended