View
130
Download
1
Category
Preview:
Citation preview
MISE AU POINT D’ANALYSES RAPIDES EN CHROMATOGRAPHIE GAZEUSE
10, quai d’ILLHAEUSERN69660 COLLONGES AU MONT D’ORTEL 06 75 65 51 76 - FAX 04 78 22 09 01
Gilles CHARVET
Les 24 et 25 décembre 2004
NATIVITE 00007 LACRECHE
PLAN GENERALPLAN GENERAL
• 1 Aspects théoriques
• 2 La chromatographie rapide
• 3 Contraintes et limitations
• 4 Exemples
• 5 Analyse Quantitative
3
PhaseStationnaire
Phase
Mobile
Les molécules de soluté se distribuent entre les deux phasesD’où le terme de “Constante de distribution” K
(On parle aussi de “Coefficient de Partage”)
PARTAGE ENTRE DEUX PHASESPARTAGE ENTRE DEUX PHASES
K =conc. du soluté dans la phase mobile
conc. du soluté dans la phase stationnaire
4
Qu’est-ce que la chromatographie rapide ?Qu’est-ce que la chromatographie rapide ?
« Tout est relatif »« Tout est relatif »
Albert Einstein
5
Choix du gaz vecteur...Choix du gaz vecteur...
24.517.4
13.06.2
R = 1.76 R = 1.33 R = 1.67 R = 1.65
Nitrogen11.7 cm/sec
Nitrogen20 cm/sec
Helium23.2 cm/sec
Hydrogen48 cm/sec
Azote, Hélium ou Hydrogène ?
0
0,00005
0,0001
0,00015
0,0002
0,00025
0,0003
0 50 100 150 200 250 300
température en °C
vis
co
sit
é e
n P
ois
e
Hélium
Azote
Hydrogène
6
Contraintes et limitationsContraintes et limitations
Cette technique a des exigences et des inconvénients qu’il faut connaître.
Sans cette connaissance, toute tentative risquerait bien d’être vouée à
l’échec !
– Contraintes liées à la technique
– Exigences de l’instrumentation
– Limitations dues à la nature des échantillons
– Cadre des procédures Qualité
– Contraintes de l’environnement du laboratoire
– Exigences en terme de traitement des données
7
En modifiant les dimensions de la colonne,En modifiant les dimensions de la colonne,il peut se passer ça…il peut se passer ça…
min4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5
pA
20
30
40
50
60
70
80
FID1 A, (CALCUL~1\VAR_FLOW\FLOW_06.D)
min4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5
pA
20
30
40
50
60
70
80
FID1 A, (CALCUL~1\VAR_FLOW\FLOW_10.D)
min4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5
pA
20
30
40
50
60
70
80
FID1 A, (CALCUL~1\VAR_FLOW\FLOW_14.D)
???
1
2
3
4
1
3
4
1 3
2
4
8
Composés ChlorésComposés Chlorés
min3 4 5 6 7 8 9 10
25 uV
5
10
15
20
25
30
35
40
TCD1 B, (SOLVAY\ECH20003.D) 5
.175
5.9
35
8.9
84
9.3
21
9.0
74
5.5
41
7.2
41
8.2
86
6.3
92
9.1
64
6.0
32
7.2
11
4.8
10
5.4
47
5.6
38
7.7
62
6.4
89
5.0
35
7.5
70
8.6
53
8.1
72
7.1
67
3.0
31
4.7
06
9.9
72
9.1
20
6.2
45
6.9
92
3.3
21
3.6
49
7.9
38
3.5
16
8.3
98
8.8
00
9.4
35
6.1
38
6.6
66
4.2
92
9
Solvants volatils et « lourds »Solvants volatils et « lourds »
min3 4 5 6 7 8 9 10
pA
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
FID1 A, (FAST_GC\041216C\P215BIS.D)
4.2
67
7.5
05
5.9
25
4.0
15
3.2
20
3.6
94
7.8
57
6.6
68
3.4
03
4.6
77
4.1
22
6.0
00
8.4
16
9.5
52
10.2
03
8.9
55
3.8
73
2.9
53
9.8
43
10.0
59
2.4
16
9.4
62
8.8
05
6.6
03
9.6
54
9.0
86
8.5
00
7.9
21
9.3
20
8.6
17
8.1
71
3.1
14
2.8
04
7.5
96
10.4
29
2.5
79
5.4
95
9.9
16
10.2
86
6.1
53
7.3
62
9.7
85
7.1
95
7.7
99
7.0
04
5.6
73
6.3
57
6.8
13
5.1
34
5.2
62
5.7
92
3.6
14
4.8
63
min5 10 15 20 25 30
25 uV
0
50
100
150
200
250
TCD1 A, (FAST_GC\P215.D)
15.9
97
12.7
07
9.3
96
8.8
85
16.9
67
9.1
37
14.2
85
6.8
10
8.1
56
7.3
75
10.3
16
8.5
65
12.9
72
18.5
57
23.7
84
5.8
55
20.4
37
29.8
65
23.2
25
19.8
29
19.1
55
18.7
21
17.1
38
26.0
38
17.7
47
6.4
54
3.7
15
28.1
75
29.3
70
21.0
09
22.0
82
24.4
58
16.2
97
27.3
68
4.1
48
21.6
31
13.2
70
15.8
01
11.9
82
4.8
80
14.0
00
12.4
99
10.9
92
15.0
55
11.5
71
10
Analyse de solvants résiduels par HSS/fast GCAnalyse de solvants résiduels par HSS/fast GC
min0 1 2 3 4 5
pA
20
40
60
80
100
1.5
22 -
M
ETH
AN
OL
1.7
83 -
ETH
AN
OL
1.9
64 -
A
CETO
NE
2.0
48 -
P
RO
PA
NO
L-2
2.6
62 -
P
RO
PA
NO
L-1
2.9
82 -
M
.E.K
.
3.2
11 -
A
CETA
TE E
TH
YL
3.6
43 -
A
CET.
ISO
PR
OP
YLE
4.2
92 -
ETH
OX
Y-P
RO
PA
NP
L
4.4
53 -
TO
LU
EN
E
5.0
92
5.1
71
5.3
23
5.3
47
5.5
09
11
QuantificationQuantificationCe que va changer l’analyse rapideCe que va changer l’analyse rapide
• Pics plus fins et plus proches: Plus d’exigence en terme de répétabilité des TR (Utiliser le R.T.L.)
• Largeurs de pics plus faibles: Attention à la fréquence d’acquisition
• Intégration des pics plus délicate: Attention aux évènements « chrono programmés »
• Plus de bruit de fond ? Calcul des rapports signal/bruit
• Plus de pics par unité de temps: Réduction des fenêtres de temps de rétention pour l’identification dans la table d’étalonnage
• Plus faible quantité injectée: Vérifier la répétabilité des aires (utilisation d’un standard interne ?)
• Plus d’analyses… Plus de travail
12
Recommended