2014-12-29Guy COLLIN,

CONFIGURATION ÉLECTRONIQUE DES

ÉLÉMENTS LA CLASSIFICATION

PÉRIODIQUE

Chapitre 8

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Préambule Puisque les nombres quantiques et les règles qui les

régissent (règle de HUND, principe d’exclusion de PAULI) demeurent toujours valides, comment peut-on décrire schématiquement  l’ensemble des éléments chimiques connus ?

Question fondamentale, elle a préoccupé les scientifiques très rapidement alors que la connaissance des éléments s’affinait avec le temps. On devine que si les premières classifications reposaient sur les propriétés physico-chimiques observées, la mécanique quantique est venue apporter d’autres modes de justification.

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Historique de la classification périodique

• Vers 1820-1830, DÖBEREINER groupa les éléments dont les propriétés étaient similaires par trois et par ordre de poids atomique : les triades.

• En 1830, DUMAS propose de regrouper les éléments par famille : celle du chlore, du brome, de l’iode, celle de l’oxygène, du soufre, du sélénium ...

• NEWLANDS, par analogie avec la gamme musicale, propose un arrangement en octaves.

• L’idée de périodicité prend son aspect quantitatif (et perd son aspect poétique ou musical) avec LOTHAR MEYER en 1864.

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La classification moderne L’idée moderne du tableau périodique apparaît

définitivement en 1869. À ce moment, on connaissait 63 éléments. MENDÉLÉIEFF les organisa en posant sur une

même ligne et par ordre croissant de poids atomique les éléments aux propriétés semblables.

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Le tableau de MENDÉLEIEFF

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La classification moderne On remarque aussi que l’antimoine et l’étain sont

inversés, par rapport à leur position réelle et que le tellure et l’iode, bien placés, sont inversés par rapport à leur poids atomique.

Le tableau présente des anomalies. Tout d’abord, il y a des cases inoccupées. MENDÉLÉIEFF propose qu’il doit exister des corps simples encore inconnus pour occuper ces espaces vides.

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Éka-silicium et germanium

Élément Éka-silicium GermaniumPoids atomique

Densité

Couleur

Oxyde

Chlorure

T. ébullition

70

5,5

gris poussière

EkO2

EkCl4

< 100 C

72,6

5,47

gris blanc

GeO2

GeCl4

86 C

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L’ajout des gaz rares Lorsqu’en 1895, RAMSAY découvre l’argon et

l’hélium, la classification de MENDÉLÉIEFF est brutalement remise en cause puisque aucune place n’est réservée à ces deux gaz rares.

RAMSAY proposa alors d’ajouter une nouvelle colonne pour le groupe zéro et il fut amené à prévoir trois autres éléments qu’il allait bientôt isoler : le néon, le krypton et le xénon.

Des tableaux périodiques bidimensionnels ainsi que tridimensionnels ont aussi été proposés.

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Le tableau de ZMACZYNSKY

1937

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Le ta

blea

u de

STO

WE

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Le ta

blea

u de

BEN

FREY

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Posi

tion

rela

tive

des n

ivea

ux

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Principe d’exclusion de PAULI

Chaque orbitale définie par n, et m ne peut recevoir que deux électrons dont les spins sont antiparallèles.

Le spin de chaque électron ne peut prendre que les deux positions possibles par rapport au moment cinétique total de l’orbitale.

Un électron seulement possède une série de valeurs des nombres quantiques n, , m, s qui déterminent les orbitales possibles.

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Orbitales possibles pour un électron

Couches K L

n 1 2 0

s 0 s

1 p

m s = 1/2

0

0

-1 0 +1

Sous-couches K L1 L2

Nombre d' e 2 2 6

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La Règle de HUND Dans le cas où une sous-couche est incomplète,

les électrons se disposent de manière à réaliser le maximum d’états à spins parallèles :

Au lieu de on a

m 1 0 +1 1 0 + 1

Cas de N s

Cas de O s

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Rem

plis

sage

de

s orb

itale

s

2px

2py

2pz

1s

2s

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Le symbole de l’état fondamental de l’atome (niveau d’énergie le plus bas) prend le nom de terme fondamental.

Les sous-couches sont complètes : les moments orbitaux individuels des électrons s’arrangent pour donner un moment orbital total nul.

L’état fondamental est donc 1S0. C’est le cas des gaz rares : les couches sont

complètes.

L’arrangement des moments cinétiques

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Les sous-couches sont incomplètes : les électrons se disposent de manière à réaliser le nombre maximum d’états à spins parallèles (règle de HUND).

Cette règle est évidemment importante en ce qui concerne la valence des éléments.

L’arrangement des moments cinétiques

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Rem

plis

sage

de

s orb

itale

s

Éner

gie

1 S

5 G

2 S

2 P

3 D

5 S

= 0 = 1 = 2 = 3 = 4

4 S

3 S 3 P

4 F()5

()5()7

Notation :

1s2 1s2 2s21s2 2s2 2p61s2 2s2 2p6 3s21s2 2s2 2p6 3s2 3p61s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s21s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d101s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 ...

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Un tableau périodique simple

LanthanidesActinides

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Potentiels d’ionisation La valeur du potentiel d’ionisation renseigne sur

l’énergie de liaison de l’électron périphérique. Le graphe des potentiels d’ionisation en fonction

du numéro atomique montre la présence de maxima pour les gaz rares et de minima pour les alcalins.

L’effet d’écran créé par les électrons intérieurs explique la faible énergie d’ionisation des alcalins.

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Potentiel d’ionisation et valeurs de Z

HeNe

AKr Xe

Li Na K Rb Cs

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L’ionisation du potassium

19 protons

19 électrons

Atome : charge nulle

18 électrons

Atome : 1 charge +

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Conclusion Les premiers essais de classification sont apparus

vers 1830. Vers 1860, MENDÉLÉIEFF allait proposer les bases modernes du tableau périodique qui porte son nom.

Non seulement était-ce un outil de synthèse remarquable, mais il allait servir de base à la recherche d’éléments alors inconnus. La mécanique quantique vient ensuite identifier complètement la structure de chacun des atomes et confirmer la démarche de la construction du tableau périodique.