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LES ALCOOLS

1. DESCRIPTION ET UTILISATION

Que ce soit professionnellement ou la maison, cette famille de produits est incon-tournable. On retrouve les alcools ltat pur (alcool brler1, par exemple) ou enmlange dans des prparations spcifiques. Fin 2004, ils correspondaient environ 23 %de la consommation totale de solvants neufs en France (soit approximativement130 000 tonnes). Lthanol reprsentait 50 % de la consommation globale dalcools, suivipar le n-butanol 19 %2. Daprs lenqute SUMER3, plus dun million de salaris taientexposs en 2003 des alcools.

Les alcools sont trs utiliss comme diluants des encres dimprimerie, des rsines, desvernis, des peintures et des colles moquette. Lisopropanol est le solvant par nature duprocd dimpression offset. Ce sont galement dexcellents agents dshydratants pos-sdant une bonne action dgraissante, ils sont donc utiliss comme agents de schageen mcanique ou en optique et pour les nettoyages difficiles (encres, silicones). Ils sont

aussi largement utiliss comme excipients pour les produits pharmaceutiques ou cos-mtiques ou comme milieu ractionnel dans lindustrie chimique.

Un peu de chimie

Les alcools sont prpars industriellement partir dhydrocarbures ptroliers dans desusines ptrochimiques. Lun deux (lthanol) est aujourdhui essentiellement produit partir de la fermentation naturelle de jus sucrs. Ils sont caractriss chimiquement parla prsence, sur une chane hydrocarbone, dun ou plusieurs groupements alcool composs dun atome doxygne et dun atome dhydrogne (groupement -OH). Lesmono-alcools possdentun groupement -OH.Ils sont normalement dsigns par le nomde la chane hydrocarbone auquel on ajoute la terminaison ol ou par une

dnomination alcool, par exemple : mthanol ou alcool mthylique (CH3OH), thanol ou alcool thylique (CH3-CH2-OH), isopropanol ou alcool isopropylique (CH3-CHOH-CH3).

Certains mono-alcools plus compliqus chimiquement et aussi utiliss comme solvantssont dsigns par des appellations courantes,par exemple :

alcool furfurylique ((C4H3O)-CH2-OH), alcool isoamylique (H3C-CH(CH3)-CH2-CH2-OH).

Les glycols (ou diols) possdent deux groupements -OH. Les plus utiliss sont :

le 1,2-thanediol ou thylneglycol (CH2OH CH2OH) dans les antigels automobiles, le 1,2-propanediol ou propylneglycol (CH2OH CHOH-CH3) est un excipient de mdi-caments injectables et un additif alimentaire.

FICHE SOLVANTS ED 4225

Cette fiche fait partie

dune srie fournissant,

par famille de solvants,

un condens

des connaissances utiles.

Chaque fiche prsente

les principales utilisations,

les principaux risques,

les possibilits

de substitution,

les mesures de prvention

ainsi que des lments

de bibliographie.

1. Lalcool brler est de lthanol dnatur par divers additifs afin de le rendre impropre la consommation.2. Panorama de lutilisation des solvants en France fin 2004 , ND 2230, INRS,Paris, 2005.3. Lenqute SUMER (Surveillance mdicale des risques professionnels) a t ralise en 2003 linitiative duministre de lEmploi et de la Solidarit auprs de 50 000 salaris.

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2. PROPRITS PHYSICO-CHIMIQUESLa grande majorit des alcools utiliss industriellement sontliquides temprature ambiante. Ils sont incolores et ont uneodeur qui peut tre agrable (thanol), sucre (cas des diols),acre ou amre (propanol ou alcool furfurylique), ou encorepiquante (alcool isoamylique).

Les alcools communment utiliss sont miscibles dans leau,totalement pour les molcules les plus courtes (mthanol,tha-nol...), partiellement pour les autres.

Les alcools sont inflammables ou facilement inflammables. Lepoint dclair des plus utiliss se situe entre 12 et 40 C.

Leurs vapeurs peuvent former des mlanges explosifs avec lair.Les diols, eux, ne sont pas considrs comme inflammables,leurs points dclair se situant des tempratures suprieures 100 C.

Les alcools sont trs volatils, leur diffusion dans le milieuambiant ou dans latmosphre est donc trs importante.

Ils dissolvent les graisses et certaines matires plastiques. Tousles alcools sont des liquides dshydratants.

3. DANGERS ET RISQUES

1. Toxicit

De tous les alcools, le plus toxique est le mthanol dans lamesure o il exerce une action slective au niveau du nerfoptique, pouvant provoquer la ccit ou la mort. Les effetsnfastes de labsorption dthanol sont aussi bien connus.

Aujourdhui, cet alcool dorigine agricole encore appel bio-thanol prsente les mmes caractristiques et les mmesproprits que lthanol dorigine ptrochimique dont la produc-tion sest arrte fin 2007.

Linhalation de vapeurs dthanol ne semble pas entranerdeffets graves pour la sant, tout comme le passage transcu-tan qui peut tre considr comme ngligeable. En revanche,les effets cancrognes et reprotoxiques par ingestion de ltha-nol ainsi que ses effets neurotoxiques sont avrs. Des mesuresde prvention simposent alors tout particulirement pour lesfemmes enceintes ou en ge de procrer. On notera par ailleurs

quen ltat actuel des connaissances, il na pas t mis envidence une augmentation des risques due lexpositionprofessionnelle lthanol.

2 Les alcools ED 4225

Tableau n 84 Rgime gnralAffections engendres par les solvants organiques liquides usage professionnel : hydrocarbures

liquides aliphatiques ou cycliques saturs ou insaturs et leurs mlanges; hydrocarbures halognsliquides ; drivs nitrs des hydrocarbures aliphatiques ; alcools ; glycols, thers de glycol; ctones ;aldhydes; thers aliphatiques et cycliques, dont le ttrahydrofurane; esters ; dimthylformamideet dimthylactamide ; actonitrile et propionitrile; pyridine ; dimthylsulfone et dimthylsulfoxyde.

Date de cration : Dcret d u 22 juillet 1 987 Dernire mise jour : Dcret d u 25 mars 2007

- A -Syndrome brieux ou narcotique pouvant aller jus-quau coma.

Dermites, conjonctivites irritatives.

Lsions eczmatiformes rcidivant en cas denouvelle exposition au risque ou confirmes par untest picutan.

- B -Encphalopathies caractrises par des altrationsdes fonctions cognitives, constitues par au moinstrois des six anomalies suivantes :

- ralentissement psychomoteur;- troubles de la dextrit, de la mmoire, de lorga-

nisation visuospatiale, des fonctions excutives,de lattention,

et ne saggravant pas aprs cessation de lexposi-tion au risque.

Le diagnostic dencphalopathie toxique sera tabli,aprs exclusion des troubles cognitifs lis la mal-adie alcoolique, par des tests psychomtriques etconfirm par la rptition de ces tests au moins sixmois plus tard et aprs au moins six mois sansexposition au risque.

7 jours

7 jours

15 jours

1 an(sous rservedune duredexpositiondau moins

10 ans)

- B -Prparation,emploi, manipulation des solvants.

- B -Traitement des rsines naturelles et synthtiques.

Emploi de vernis, peintures, maux, mastics, colles,laques.

Production de caoutchouc naturel et synthtique.

Utilisation de solvants comme agents dextraction,dimprgnation, dagglomration, de nettoyage,comme dcapants, dissolvants ou diluants.

Utilisation de solvants en tant que ractifs de labo-ratoire, dans les synthses organiques, en pharma-cie, dans les cosmtiques.

Dsignation des maladies Liste limitative des travauxsusceptibles de provoquer ces maladies

Dlai de priseen charge

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De manire gnrale, les manifestations dune intoxicationmodre se traduiront par des maux de tte,des troubles diges-tifs et un syndrome brieux.

Les alcools liquides et leurs vapeurs sont irritants pour la peau,les yeux et les muqueuses en cas de contact prolong ou rpt.

Lalcool furfurylique, class cancrogne de catgorie 3 selon ladirective 67/548/CE,dsormais cancrogne de catgorie 2 selonle rglement CLP (substance suspecte dtre cancrogne pourlhomme), plus agressif que les autres alcools, peut provoquerdes larmoiements de trs faibles expositions (15 ppm4) et desirritations respiratoires.

Linhalation accidentelle dune grande quantit de vapeurs dal-cool peut conduire des syndromes brieux ou narcotiques avecnauses, malaises, vomissements et maux de tte.

2. Maladies professionnelles

Lexposition des salaris aux alcools, dans le cadre de leur activitprofessionnelle, peut provoquer des maladies reconnues etindemnises par le rgime gnral dassurance maladie.

Les alcools apparaissent dans le tableau n 84 des maladiesprofessionnelles du rgime gnral. Il existe des pathologiesspcifiques lies lutilisation dalcool furfurylique qui sont pri-

ses en compte dans le tableau n 74 des maladies professionnel-les du rgime gnral.

3. Risque incendie et explosion

Les alcools couramment utiliss sont tous facilementinflammables. temprature ambiante, en prsence duneflamme nue, dune tincelle ou dune source de chaleur,ils senflammeront instantanment.

De mme, la prsence de vapeurs alcooliques dans lair(entre 3 et 30 % en volume) crera une atmosphre explosiveextrmement dangereuse.

Cest lun des problmes majeurs lors de leur utilisation en tantque solvant ou ractif de synthse.

4. Ractivit

Dans des conditions normales de stockage, ce sont des produitsrelativement stables. Mais ils peuvent ragir violemmentnotamment avec les oxydants puissants comme les mlangessulfo-chromiques ou nitro-chromiques, les peroxydes, lacidenitrique.

Laction du chlore sur un alcool peut produire un compos qui sedcompose avec explosion lorsquil est expos la lumire ou la chaleur. Les alcools peuvent aussi ragir avec les mtaux alca-lins (sodium, potassium) avec dgagement dhydrogne, gazextrmement inflammable.

5. Risque pour lenvironnement

Tous les alcools font partie des COV5 (composs organiquesvolatils). Leur mission dans latmosphre contribue augmen-ter la production dozone dans la troposphre6 par ractionphotochimique, augmentant ainsi les risques pour les per-sonnes asthmatiques ou souffrant dinsuffisance respiratoire.

Les alcools sont solubles dans leau et rapidement biodgra-

dables. Leur rejet massif lgout peut cependant contribuersensiblement la dtrioration de la faune et la flore peuplantles fleuves et les rivires.

6. Reconnatre le risque

En premire approche, les dangers intrinsques des alcoolsseront identifis par leur tiquetage.

Depuis le 20 janvier 2009, un nouveau dispositif de classificationet dtiquetage est entr en vigueur (www.inrs.fr/focus/nouvel-etiquetage.html). Il sagit du rglement europen CLP (classifi-cation, labelling and packaging). Pour les substances, les deux

3 Les alcools ED 4225

4. ppm : partie par million.5. Un COV est un compos organique ayant une pression de vapeur de 0,01 kPa ou plus, une temprature de 293,15 Kelvin (20 Celsius) ou ayant une

volatilit correspondante dans des conditions dutilisation particulires.6. Couche atmosphrique la plus proche du sol.

Tableau n 74 Rgime gnralAffections professionnelles provoques par le furfural et lalcool furfurylique

Date de cration : Dcret du 22 juin 1984 Dernire mise jour : Dcret du 11 fvrier 2003

Dsignation des maladies Dlai de prise Liste indicative des principaux travauxen charge susceptibles de provoquer ces maladies

Rhinite rcidivant en cas de nouvelle exposition aurisque ou confirme par test.

Asthme objectiv par explorations fonctionnelles respi-ratoires rcidivant en cas de nouvelle exposition aurisque ou confirm par test.

Conjonctivite rcidivant aprs nouvelle exposition.

Dermite eczmatiforme rcidivant une nouvelle expo-sition ou confirme par un test picutan.

7 jours

7 jours

7 jours

15 jours

Travaux exposant aux manations de furfural etdalcool furfurylique utiliss comme :

- solvants, ractifs ;

- agents de synthse des pesticides, de mdicamentsou de matires plastiques en particulier pour la pr-paration et lutilisation de moules en fonderie ;

- acclrateurs de vulcanisation du caoutchouc.

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systmes le systme de classification et dtiquetage prexis-tant et le rglement CLP vont coexister jusquau 1er dcembre2010 (voir tableau page 5). Il en est de mme pour les mlanges,anciennement appels prparations, mais jusquau 1erjuin 2015.

Les alcools les plus utiliss sont tiquets comme inflammablesou facilement inflammables, ventuellement nocifs (cas entreautres du n-butanol) ou toxique (cas du mthanol et de lalcoolfurfurylique).

Les phrases de risque ou les mentions de danger associes aupictogramme reflteront les risques principaux. Cependant, lesmlanges comportant des alcools ne seront pas systmatique-ment tiquets comme lalcool pur. Il est donc important deconnatre plus prcisment la composition du mlange.

Loutil dinformation disponible sur les lieux de travail est la fichede donnes de scurit du produit, fiche qui doit tre obligatoi-rement jointe la livraison pour les produits dangereux.

En complment, de nombreux crits sont disponibles sur lessolvants et plus particulirement les alcools.

Mais la connaissance des produits ne suffit pas, il faut dtaillerla manire de les utiliser et donc analyser le poste de travailet tout le cheminement des produits de leur rception leurlimination.

4. PRVENTION DES RISQUES1. Substitution

La substitution des alcools les plus dangereux doittre tudie. Il sagira principalement de remplacer lemthanol et lalcool furfurylique. Concernant ltha-

nol, les cas de substitution tant dans les procds quedans les produits ne semblent pas nombreux enraison du fait que lthanol est dj utilis pourremplacer le mthanol, le chloroforme, lactone, lac-taldhyde, lheptane, le tolune, lisopropanol, le for-maldhyde, le propanol, le trichlorothylne etcertains thers de glycol. En premier lieu, il faut tu-dier le processus de travail et dterminer si la phaseutilisant lalcool est rellement ncessaire.

Les produits de substitution dpendront de la tche accomplir. Pour les activits de nettoyage, on essaieradutiliser des produits lessiviels ou des hydrocarbures

ptroliers haut point dclair. Il peut tre aussi envi-sag la substitution par une ctone, gnralementmieux tolre par lorganisme ou par un autre alcoolmoins nocif.

2. Stockage

Lorsquil est techniquement impossible de remplacer les alcoolsles plus dangereux par dautres substances, il faudra minimiserau maximum leur emploi. On veillera, par exemple, ne stockerque les quantits ncessaires lutilisation.

Le stockage dalcool est gnralement effectu dans des rci-

pients mtalliques ferms (fts ou containers) qui sont entrepo-ss soit lair libre, soit dans des locaux spcifiques, munis deventilation gnrale, labri de toute source dignition ou dechaleur.

Pour de grandes quantits, on peut stocker les alcools en vracdans des bacs qui seront inerts (cest--dire en absence totaledair ou doxygne) ou qui possderont un toit ou un cranflottant.

Tous les locaux de stockage doivent tre munis de cuvettes dertention ayant la capacit de contenir au moins le contenu duplus grand rservoir ou la moiti de la totalit des rservoirsstocks.

Autant que faire se peut,les oprations industrielles doivent treeffectues en circuit ferm et inert afin dviter tout risquedincendie ou dexplosion.

3. Protection collective

Toutes les installations lectriques, y compris lclairage, deslocaux o peuvent tre prsents des alcools doivent treadaptes la zone de risque, conformment aux directiveseuropennes ATEX. Il faut prvenir toute accumulation dlectri-cit statique et interdire de fumer dans ces locaux.

Les locaux de travail seront correctement ventils (ventilationgnrale) et toutes les manipulations manuelles invitables(soutirage, transvasement, remplissage) doivent tre effectues un poste de travail muni dun dispositif daspiration desvapeurs leur source dmission.

Dans la pratique, il est recommand de minimiser lexpositionrespiratoire dans les locaux de travail en respectant les valeurslimites dexposition professionnelle ci-dessous.

ED 4225 Les alcools 4

N CAS : classification des substances chimiques du Chemical AbstractService.

La VME (valeur limite de moyenne dexposition) ou VL 8 hest une valeur destine protger les travailleurs des effets long terme,mesure ou estime sur la dure dun poste de travail, soit 8 heures.

La VLE (valeur limite dexposition) est une valeur plafondmesure sur une dure maximale de 15 minutes.

La VLCT (valeur limite court terme) est une valeur destine protgerles travailleurs des effets des pics dexposition. Elle se rapporte une dure de rfrence de 15 minutes (sauf indication contraire).

Substance N CAS VME VME VLE VLE

(ou VL 8 h) (ou VL 8 h) (ou VLCT) (ou VLCT)

(ppm) (mg/m3) (ppm) (mg/m3)

Mthanol 67-56-1 200 260 1 000 1 300

thanol 64-17-5 1 000 1 900 5 000 9 500

n-Propanol 71-23-8 200 500 / /

Isopropanol 67-63-0 / / 400 980

n-Butanol 71-36-3 / / 50 150

Isobutanol 78-83-1 50 150 / /

Alcool

furfurylique 98-00-0 10 40 / /Alcool

isoamylique 123-51-3 100 360 / /

thylne-glycol 107-21-1 20 52 40 104

(vapeurs d)

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Systme dtiquetage prexistant(annexe I de la directive 67/548/CE)

Rglement CLP(annexe VI, tableau 3.1)

Substance

Mthanol 67-56-1R11

R23/24/25R39/23/24/25 DANGER

H225H331H311H301

H370

thanol 64-17-5 R11DANGER

H225

n-Propanol 71-23-8R11R41R67 DANGER

H225H318H336

Isopropanol 67-63-0R11R41R67 DANGER

H225H319H336

n-Butanol 71-36-3

R10R22

R37/38R41R67

DANGER

H226H302

H335H315H318H336

Isobutanol 78-83-1

R10R37/38

R41R67 DANGER

H226H335H315H318H336

Alcool isoamylique 123-51-3

R10R22

R37/38R41R67

ATTENTION

H226H332H335

Alcool furfurylique 98-00-0

R40R23R21/22R48/20R36/37

DANGER

H351

H331H312H302H373H319H335

thylne-glycol

Propylne glycol

107-21-1

57-55-6 Non class

R22ATTENTION

H302

N CASSymbole(s)

et indication(s) de dangerPhrase(s) de risque

Pictogramme(s)et mention davertissement

Mention(s) de dangeret mention additionnelle de danger

Signification des phrases de risque:R10 InflammableR11 Facilement inflammable

R21/22 Nocif par contact avec la peau et par ingestionR22 Nocif en cas dingestionR23 Toxique par inhalationR23/24/25 Toxique par inhalation, par contact avec la peau et par ingestionR39/23/24/25 Toxique : danger deffets irrversibles trs graves par inhalation, par

contact avec la peau et par ingestionR36 Irritant pour les yeuxR36/37 Irritant pour les yeux et les voies respiratoiresR37/38 Irritant pour les voies respiratoires et la peauR40 Effet cancrogne suspect preuves insuffisantesR41 Risques de lsions oculaires gravesR48/20 Nocif: risques deffets graves pour la sant en cas dexposition

prolonge par inhalationR67 Linhalat ion de vapeurs peut provoquer somnolence et vert iges

Signification des mentions de danger:H225 Liquides et vapeurs trs inflammablesH226 Liquides et vapeurs inflammables

H301 Toxique en cas dingestionH302 Nocif en cas dingestionH311 Toxique par contact cutanH312 Nocif par contact cutanH315 Provoque une irritation cutaneH318 Provoque des lsions oculaires gravesH319 Provoque une svre irritation des yeuxH331 Toxique par inhalationH332 Nocif par inhalationH335 Peut irriter les voies respiratoiresH336 Peut provoquer somnolence ou vertigesH351 Susceptible de provoquer le cancerH370 Risques avrs deffets graves pour les organesH373 Risque prsum deffets graves pour les organes la suite dexpositions

rptes ou dune exposition prolonge

T- ToxiqueF- Facilement

inflammable

F- Facilementinflammable

Xn-NocifF- Facilementinflammable

Xn-NocifF- Facilementinflammable

Xi-Irritant

Xn-Nocif

Xn-Nocif

T- Toxique

Xn-Nocif

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Les alcools ED 4225 2e dition novembre 2009 3000 ex. ISBN 978-2-7389-1819-2

Institut national de recherche et de scurit pour la prvention des accidents du travail et des maladies professionnelles

30, rue Olivier-Noyer 75680 Paris cedex 14 Tl. 01 40 44 30 00 Fax 01 40 44 30 99 Internet : www.inrs.fr e-mail : info@inrs.fr

4. Protection individuelleToute manipulation manuelle dalcools ou de prparations encontenant doit sassortir des prcautions ci-dessous.

viter linhalation des vapeursPour des travaux exceptionnels de courte dure dans desatmosphres pollues par des vapeurs dalcools ou en cas dur-gence, il est ncessaire de porter des appareils de protection

respiratoire.En cas dutilisation de masque cartouche, le type de filtre uti-liser est dsign par le marquage A1, A2 ou A3 (le chiffre repr-sentant la capacit de pigeage, sachant que la classe 3correspond la plus grande capacit de pigeage) accompagndune bande de couleur marron.

viter le contact cutanDs lors quil y a probabilit de contact avec la main, il savreindispensable de porter des gants de protection appropris latche effectue et au produit manipul.

Le tableau ci-dessous prsente, titre indicatif, la rsistance dematriaux constitutifs des gants quelques alcools.

Attention : la rsistance des gants dpendra non seulement dela matire, mais aussi de lpaisseur, du processus de fabricationdu gant et des conditions relles dutilisation.

5. Protection de lenvironnement

Les rejets atmosphriques de vapeurs dalcools sont fortementlimits et rglements dans le cadre de directives europennesdites COV, la directive 1999/13/CE et la directive 2004/42/CE.

Les alcools seront donc prfrentiellement utiliss en circuitferm afin dviter toute vaporisation dans latmosphre etrespecter ainsi les valeurs dmission tablies par les directives.

De nombreux alcools uss peuvent tre rgnrs par dis-tillation et rutiliss.

La destruction des alcools est effectue par incinration par dessocits spcialises dans le traitement des dchets industriels.

CaoutchoucButyle Latex Noprne Nitrile Polythylne PVA1 PVC2

Mthanol ++ =

thanol ++ + = =

n-Propanol ++ + + / =

Isopropanol ++ ++ ++ =

n-Butanol ++ + = = =

n-Pentanol ++ + ++ / +

Alcool isoamylique ++ / ++ ++ / / =

thylne-glycol ++ ++ ++ ++ ++ = ++Alcool furfurylique / / / / /

Lgende :

++ recommand (rsistance suprieure 8 heures)

+ recommand (rsistance suprieure 4 heures)

= utiliser avec prcautions (courtes priodes dutilisation,

produits peu dangereux)

le gant laisse passer le produit ou se dgrade

/ pas dinformation1 PVA alcool polyvinylique2 PVC chlorure de polyvinyle

POUR ALLER PLUS LOIN

Fiches toxicologiques de lINRS

FT 5. Mthanol.

FT 25. thylne-glycol.

FT 48. thanol.

FT 66. Propan-2-ol.

FT 80. Butan-1-ol.

FT 117. Isobutanol.

FT 160. Alcool furfurylique.

FT 206. Pentanols et alcool isoamylique.

FT 211. n-Propanol.

FT 226. Propylne-glycol.

Documents INRS

Panorama de lutilisation des solvants en France fin 2004,ND 2230, 2005.

Ractions chimiques dangereuses, ED 697, 2003.

Les mlanges explosifs. 1. Gaz et vapeurs, ED 911, 2004.

Autres rfrences

valuation des risques de lthanol en population

professionnelle, AFSSET, 2009. Encyclopedia of occupational health and safety, 4th edition,

vol. 4, International Labor Office, Geneva, 1998.

F. Testud, Pathologie toxique en milieu de travail, 2e dition,d. ESKA, 2005.

F. Burgher, J. Blomet, L. Mathieu, La magie des solvants,d. Prevor, 1998.

P. Arnaud, Cours de chimie organique, d. Dunod,1997.

K. Forsberg, S. Z. Mansdorf, Quick Selection Guide to ChemicalProtective Clothing, John Wiley & Sons inc., 5th edition, 2007.

AUTEUR: CHRISTINEBOUSTMISE JOUR : ALINEMARDIROSSIAN

DPARTEMENTEXPERTISE ET CONSEIL TECHNIQUE, INRS