La structure des lipides Il s'agit de composés hydrophobes ...mboursereau.free.fr/wordpress/p1cam/UE1/Biochimie/Lipides/lipides.pdf · La structure des lipides I- Caractères généraux

La structure des lipides

I- Caractères généraux des lipides

C'est un groupe de molécules hétérogènes sur le plan chimique et exercent des rôles multiplesIl s'agit de composés hydrophobes, peu solubles dans l'eau, mais solubles dans les solvants organiques.

Il existe plusieurs classifications des lipides qui reposent sur:! - la structure! - l'origine métabolique ! - les propriétés fonctionnelles ! 1- Classification selon la structure

a- Les lipides simples

Ils sont constitués de C d'H et d'O, et comprennent les acides gras et leurs dérivés, et les glycérides, qui sont des glycérols estérifié par des acides gras.

b- Les lipides complexe:

Ils sont formés de C, d'H et d'O ainsi que de N, S , P…

On y trouve les glycérophospholipides et les sphingolipides et les stérols quand ils sont sulfatés.Il existe des structures plus complexes comme les glycolipides (contenant des sucres).

2- Propriétés physico-chimique!a- Lipides sans groupement polaire

Ils sont très hydrophobes, insolubles dans l'eau et solubles dans des solvants organiques comme le chloroforme.

b- Lipides avec un groupement polaire

Ils ont un caractère amphipatique, ou amphiphile , comportent une tête polaire (hydrophile), et une queue hydrophobe (chaine carboné). Il ont des capacités d'agrégation au contact de l'eau. Par une agitation (ou utilisation d'ultrason) on va pouvoir former de liposomes, qui sont des bicouches lipidiques sphériques qui renferment au centre des molécules d'eau.

Voie de recherche : ce sont des propriétés intéressantes en pharmacologie: utiliser le liposome comme transporteur de médicament. L'intérêt de ces liposomes c'est qu'ils peuvent êtres couplés a des anticorps capable de reconnaître spécifiquement des antigènes présents sur des organes ou des cellules cancéreuses.

1

Structure des lipides

1. Caractères généraux des lipides

2. Acides gras

3. Triacylglycérols

4. Lipides complexes

Glycérophospholipides

Sphingolipides

Caractères généraux des lipides

Substances hétérogènes sur le plan chimique quiexercent des rôles multiples

Caractéristique commune : hydrophobes

Classification selonla structurel’origine métaboliqueles propriétés fonctionnelles

lipides de réserve énergétiquelipides de structurelipides à vocation de molécules informatives

Classification selon la structure

1. Lipides simples (C, H, O)

Acides gras et dérivés

Glycérides : glycérol estérifié par des acides gras

2. Lipides complexes (C, H, O, P, N, S…)


Sphingolipides

Propriétés physicochimiques

Lipides sans groupement polairetrès hydrophobes

Lipides avec groupements polairescaractère amphipathiquecapables d’agrégation au contact de l’eau

micelle bicouche lipidique

liposome



2. Acides gras et dérivés

3.Triacylglycérols

4 Lipides complexes4. Lipides complexes


Sphingolipides

2. Les acides gras

formule générale des acides gras saturés

CH3 – (CH2)n – COOH

CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – - - - – CH2 – CH2 – COOHn 3 2 1

II- Les acides gras

1- Les acides gras saturés!Formule générale des acides gras saturés

1



2. Acides gras


4. Lipides complexes


Sphingolipides

Caractères généraux des lipides

Substances hétérogènes sur le plan chimique quiexercent des rôles multiples

Caractéristique commune : hydrophobes

Classification selonla structurel’origine métaboliqueles propriétés fonctionnelles

lipides de réserve énergétiquelipides de structurelipides à vocation de molécules informatives

Classification selon la structure

1. Lipides simples (C, H, O)

Acides gras et dérivés

Glycérides : glycérol estérifié par des acides gras

2. Lipides complexes (C, H, O, P, N, S…)


Sphingolipides

Propriétés physicochimiques

Lipides sans groupement polairetrès hydrophobes

Lipides avec groupements polairescaractère amphipathiquecapables d’agrégation au contact de l’eau

micelle bicouche lipidique

liposome




3.Triacylglycérols



Sphingolipides

2. Les acides gras

formule générale des acides gras saturés

CH3 – (CH2)n – COOH

CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – - - - – CH2 – CH2 – COOHn 3 2 1

Ce sont des acides monocarboxyliques, qui comportent une chaine entre 4C et 30 résidus carbones au minimum, les plus abondant dans la nature sont des acides monocarboxyliques à chaine linéaire saturés (pas de doubles liaisons), avec un nombre paire d'atomes de C.

La numérotation commence a partir du C porté par la fonction carboxylique (COOH). On peut numéroter à lʼenvers :Par des lettres grecs, on peut aussi identifier les C:

Le premier méthyle a coté de la fonction carboxylique est alpha, puis béta.... Le dernier méthyle est le C oméga. Ces chaines carbonées ne peuvent pas s'associer à l'eau.

2 acides gras saturés à connaître: - l'acide palmitique, 16 C (C16 : 0) - l'acide stéarique, 18 C (C18 : 0)

2

CH3 – ( CH2 ) 14 – COOHAcide palmitique ou (C16 : 0) :

2 acides gras saturés à connaître

16

COOH

CH3 – ( CH2 ) 16 – COOHAcide stéarique ou (C18 : 0) :

18

COOH

Température de fusion 63 °C


nom de l’acide gras nombre de carbones

longueur de la chaîne

Acide butyriqueAcide caproïque

46 courte

Acide caprylique 8

Classification des acides gras saturés

Acide capriqueAcide laurique

1012

moyenne

Acide myristiqueAcide palmitiqueAcide palmitiqueAcide stéariqueAcide stéariqueAcide arachidique

14161820

longue

Acide béhénique Acide lignocériqueAcide cérotique

222426

très longue

Un exemple d’acide gras monoinsaturé

C = C

HH

CH3 – ( CH2 ) 7 ( CH2 ) 7 – COOH18

9

1

acide oléique C18 : 1 9

CH3 – (CH2)7 – CH = CH – (CH2)7 – COOH

18

99

Température de fusion : Trans +44 °C Cis 16°C

Acides gras polyinsaturés: AGPI

Acide linoléïque C18 : 2 9,12

CH3 – (CH2)4 – CH = CH – CH2 – CH = CH – (CH2)7 – COOH18 13 12 10 9 1

série 6

CH3–CH2–CH=CH–CH2–CH=CH–CH2–CH=CH–(CH2)7 –COOH18 16 13 10 9 115 12

Acide -linolénique C18 : 3 9,12,15

série 3

Température de fusion - 5 °C


Acides gras polyinsaturés : AGPI (suite)

Acide arachidonique C20 : 4 (5, 8,11,14)

20

COOH

série 6

Les acides gras sont sensibles à l’oxydation• rancissement des graisses• formation de peroxydes en présence d’oxygène

Propriétés physiques des acides gras

Passage de l’état solide à l’état liquidenotion de point de fusiongraisse huile à température ambiante

Ce sont les plus abondants, et ils sont communs a toutes les graisses animales et végétales.

Il existe d'autres acides gras saturés, on les classe suivant la longueurs de la chaine carbonée (ne pas connaître tout ces acides gras)

2



16

COOH


18

COOH






46 courte

Acide caprylique 8



1012

moyenne


14161820

longue


222426

très longue


C = C

HH

CH3 – ( CH2 ) 7 ( CH2 ) 7 – COOH18

9

1


CH3 – (CH2)7 – CH = CH – (CH2)7 – COOH

18

99





série 6



série 3





20

COOH

série 6




2- Acide gras monoinsaturés

L'acide oléique, 18C, indispensable dans l'alimentation (C18: 1 delta 9) delta neuf signifie que la double liaison se trouve entre le C9 et le C10.

2



16

COOH


18

COOH






46 courte

Acide caprylique 8



1012

moyenne


14161820

longue


222426

très longue


C = C

HH

CH3 – ( CH2 ) 7 ( CH2 ) 7 – COOH18

9

1


CH3 – (CH2)7 – CH = CH – (CH2)7 – COOH

18

99





série 6



série 3





20

COOH

série 6




Cette double liaison peut introduire des coudes au niveau de la structure.La double liaison est presque toujours orientée en position cis.

On peut utiliser la nomenclature a l'envers, qui permet d'identifier la première double liaison a partir de la fin.L'acide oléique appartient a la série des oméga 9, la double liaison est située a 9C du C oméga.

C'est l'acide gras le plus important présent dans les huiles végétales et les graisses animales.

3- Les acides gras polyinsaturés!La plupart des doubles liaisons sont généralement distantes de 3C, donc toujours isomérie 6 comme les monoinsaturés

! - l'acide linoléique (le plus abondant), indispensable dans l'alimentation, présent dans les huiles d'arachide, de mais et de soja. (C18 : 2 delta 9, 12) oméga 6

Nomenclature permet dʼidentifier la position de la double liaison a partir du double méthyl.! - l'acide alpha linolénique (C18 : 3 delta 9,12,15) oméga 3. Il porte 3 double liaisons

distantes de 3 carbones et de stéréroisomérie de type 6. C'est un acide gras essentiel. !

2



16

COOH


18

COOH






46 courte

Acide caprylique 8



1012

moyenne


14161820

longue


222426

très longue


C = C

HH

CH3 – ( CH2 ) 7 ( CH2 ) 7 – COOH18

9

1


CH3 – (CH2)7 – CH = CH – (CH2)7 – COOH

18

99





série 6



série 3





20

COOH

série 6




Rôle important en physiologie de la série oméga 3: ils sont nécessaires au développement cérébral chez l'enfant, ils ont des propriétés protectrices contre les maladies cardio vasculaires, et ont des propriétés anti inflammatoires.

Des huiles en position trans, et la consommation de ces huiles sont aujourdʼhui suspectées dʼinduire un risque cardio-vasculaire. Mais la principale source actuellement dans l'alimentation, d'acides gras insaturés d'isomérie trans, elle est due a des huiles qui sont partiellement hydrogénées, provenant de l'alimentation de l'industrie agro alimentaire. Ces huiles résistent mieux a l'oxydation, les graisses deviennent moins fluides, et ont une température de fusion plus élevée. Mais il y a des inconvénients : d'une part, il y a une compétition entre les acides gras essentiels, et ces acides gras en position trans, d'autre part, ils ont une structure plus similaire à des acides gras saturés, se qui va favoriser l'athéro sclérose et l'hypercholéstérolémie.- l'acide arachidonique, va donner naissance a plusieurs dérivés. (C20 : 4 delta 5,8,11,14)

oméga 6

2



16

COOH


18

COOH






46 courte

Acide caprylique 8



1012

moyenne


14161820

longue


222426

très longue


C = C

HH

CH3 – ( CH2 ) 7 ( CH2 ) 7 – COOH18

9

1


CH3 – (CH2)7 – CH = CH – (CH2)7 – COOH

18

99





série 6



série 3





20

COOH

série 6




4- Propriétés physiques des acides gras:!Ils sont sensibles a l'oxydation: Ils sont responsables du rancissement des graisses, l'oxydation des acides gras coupe les doubles liaisons, et ceci libère des acides organiques a courte chaine. (responsable de l'odeur rance des graisse).Cette oxydation entraine la formation de peroxyde en présence d'oxygène, avec libération de radicaux libres qui vont être toxiques pour la cellule.Cette oxydation des lipides est impliquée dans le phénomène d'inflammation et donc d'athéro sclérose. !Passage de l'état solide à l'état liquide (fusion)Il dépend des interactions hydrophobes des chaines. Les acides gras sont dépendants des liaisons hydrophobe, le point de fusion augmente avec la longueurs de la chaine.

Si on prend des acides gras de même longueur, les acides gras insaturés, ont une température de fusion plus basse que les acides gras saturés, de même longueur.

5- Quelques dérivés d'acides gras!

! - la céride, est un ester formé par un acide gras et un alcool gras.!

3

Quelques dérivés d’acides gras

Les céridesEster formé par un acide gras et un alcool gras

Ac palmitique (C16) Alcool cétylique (C16)

CO CO –– O O –– CHCH22

Les stéridesEster formé par un acide gras et le cholestérol

Ac oléique (C18:1)

Quelques dérivés d’acides grasLes eicosanoïdes

Dérivés d’oxydation de l’acide arachidonique

Leucotriènes (LT)Prostaglandines (PG)Thromboxanes (TX)

Pg E1

OH TXA2

LTB4







Sphingolipides

CH2OH

CHOH

CH OH

CH2 – O – C – RR11

O

H – C – O – C – RR22

O

O

1

2

3. Les triglycérides ou triacylglycérolsA) Structure

Glycérol

CH2OHCH2 – O – C – RR33

3

Triacylglycérol

B) Propriétés des triglycérides

Stockage des lipides dans le tissu adipeux

Réserve énergétique très concentrée

Propriétés physico-chimiques : sensibilité à l’hydrolyse



2. Les acides gras

3. Les triacylglycérols

4. Les lipides complexes

A Gl é h h li idA. Glycérophospholipidesa) Acides phosphatidiquesb) Glycérolipides azotésc) Glycérolipides non azotés

B. Sphingolipidesa) Céramidesb) Sphingomyélinec) Sphingoglycolipides

! - les stérides, un ester formé par un acide gras et du cholestérol par sa fonction OH.!

3






Ac oléique (C18:1)




Pg E1

OH TXA2

LTB4







Sphingolipides

CH2OH

CHOH

CH OH

CH2 – O – C – RR11

O

H – C – O – C – RR22

O

O

1

2


Glycérol


3

Triacylglycérol







2. Les acides gras





- les eicosanoïdes ce sont des dérivés d'acides gras qui comportent 20C,

3






Ac oléique (C18:1)




Pg E1

OH TXA2

LTB4







Sphingolipides

CH2OH

CHOH

CH OH

CH2 – O – C – RR11

O

H – C – O – C – RR22

O

O

1

2


Glycérol


3

Triacylglycérol







2. Les acides gras





!! Dérivés d'oxydation de l'acide arachidonique: !

! - les leucotriènes, 3 doubles liaisons en série, et deux hydroxyles! agent chimiotactique des leucocytes polynucléaires! → rôle dans les réactions inflammatoires

! - les prostaglandines, formation d'un cycle a 5C, entre le C8 et le C12! → intervient dans les processus contractiles

! - les thromboxanes, présence d'un oxygène dans le cycle pour former un cycle pyrane. Il est produit par les plaquettes.

! → participent à la coagulation

3






Ac oléique (C18:1)




Pg E1

OH TXA2

LTB4







Sphingolipides

CH2OH

CHOH

CH OH

CH2 – O – C – RR11

O

H – C – O – C – RR22

O

O

1

2


Glycérol


3

Triacylglycérol







2. Les acides gras





III- Triglycérides ou triacylglycérol

1- Structures

3






Ac oléique (C18:1)




Pg E1

OH TXA2

LTB4







Sphingolipides

CH2OH

CHOH

CH OH

CH2 – O – C – RR11

O

H – C – O – C – RR22

O

O

1

2


Glycérol


3

Triacylglycérol







2. Les acides gras





Le glycérol est un triol: 3fonctions alcool.Chaque fonction alcool est estérifié par un acide gras.On a les mono acylglycérol: un acide gras.2 acides gras: diacylglycérol.Triacylglycérol: 3 acide gras.Si les 3 acides gras sont identiques, on parle d'un triglycéride homogène, sinon il est dit mixte.

2- Propriétés

Les triglycérides sont stockés dans les tissus adipeux, c'est un composé très hydrophobeIls constituent les réserves énergétiques de l'organisme. Il sont sensibles a l'hydrolyse, par exemple,une hydrolyse enzyme tique au cour de la digestion par des lipases, ou formation de savon.Saponification qui peut être réalisée par de la soude ou de la potasse (KOH)!

3






Ac oléique (C18:1)




Pg E1

OH TXA2

LTB4







Sphingolipides

CH2OH

CHOH

CH OH

CH2 – O – C – RR11

O

H – C – O – C – RR22

O

O

1

2


Glycérol


3

Triacylglycérol







2. Les acides gras





! En physiologie, l'hydrolyse enzymatique au cours de la digestion a lieu par l'action de lipases. Les tryglicérides ne peuvent pas traverser les parois membranaires, pour les franchir ils doivent être hydrolysés en acide gras et en glycérol par une lipase intestinale.

! Lors de la digestion, pour franchir lʼentérocyte, ils doivent être hydrolysés par une lipase. Ce sont les acides gras et les glycérols qui franchissement la barrière intestinale. Dans l'entérocyte, reformation des tryglycérides, qui sont formés dans l'entérocyte au cours de la digestion. Ce sont des lipoprotéines, qui vont ensuite transporter ces tryglycérides dans la circulation sanguine. Pour être capté par les tissus périphériques ils ont besoin d'être a nouveau hydrolysés, par une lipase qui est dans l'endothélium vasculaire.

IV- Les lipides complexes! 1- Les glycérophospholipides

a- L'acide phosphatidique

4

HOCH2

COH H

A- Glycérophospholipides

a) Acides phosphatidiques

CH2 – O – C – R1

O

O

1

Lipides complexes

HOCH2

COH H

L-glycérol 3 phosphate

Acide phosphatidique

C

- OCH2

OH H

PH – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3

OHDérivés du L-glycérol 3 phosphateEsters phosphoriques du diacylglycérol

C

- OCH2

OH H

P

b) Glycérolipides azotés

l’acide phosphorique de l’acide phosphatidique est estérifié par la choline, la sérine ou l’éthanolamine

CH2 – O – C – R1

O

1

CH O C RO


H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3

OH

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O– P – O – CH2 – CH – COOH

NH2

CH2 – O – C – R1

phosphatidylsérineAcide phosphatidique

CH2 – O – C – R1

O

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O – CH2 – CH2 – N – CH3

O

OH

CH3


+

OH CH3

phosphatidylcholine

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O– P – O – CH2 –CH2– NH2

CH2 – O – C – R1

O

phosphatidyléthanolamine

l’acide phosphorique de l’acide phophatidique est estérifié par le glycérol ou l’inositol

CH2 – O – C – R1

O

c) Glycérolipides non azotés


H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O

O

OH phosphatidylinositol

R1 = acide stéariqueR2 = acide oléique

OH OH

OH

OH

OH

Rôle fonctionnel des glycérophospholipides

Lipides complexes

Composants majeurs des membranes biologiques- composés amphipathiques

tête polairequeue hydrophobequeue hydrophobe

- agents stabilisants dans un milieu polaire

Médiateurs de signalisation cellulaire- transduction du signal à travers les membranes cellulaires

ex: phosphatidyl inositol 4,5-bisphosphate ou PIP2

Rôle des glycérophospholipides dans la transduction du signal

PIP2 est le précurseur métabolique de 2 messagers secondaires :diacylglycérol (DAG) et inositol trisphosphate (IP3)

c'est la structure de base, qui est constituée par un diacylglycérol, qui porte sur sa 3éme fonction OH un groupement phosphate.A partir de cet acide phosphatidique, différents dérivés, et notamment des dérivés Les dérivés de l'acide phosphatidique:!b- Les glycérolipides azotés

L'acide phosphorique de l'acide phosphatidique peut être estérifiés par la choline, la sérine ou l'éthanolamine.

4

HOCH2

COH H



CH2 – O – C – R1

O

O

1

Lipides complexes

HOCH2

COH H



C

- OCH2

OH H

PH – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3


C

- OCH2

OH H

P



CH2 – O – C – R1

O

1

CH O C RO


H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3

OH

H – C – O – C – R2

O


NH2

CH2 – O – C – R1


CH2 – O – C – R1

O

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O – CH2 – CH2 – N – CH3

O

OH

CH3


+

OH CH3

phosphatidylcholine

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O– P – O – CH2 –CH2– NH2

CH2 – O – C – R1

O



CH2 – O – C – R1

O



H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O

O



OH OH

OH

OH

OH


Lipides complexes








Formation de phospahatidyl choline, sérine ou éthanolamine

Formation de phosphatidyle choline, qui a un intérêt en physiologie. Il s'agit d'un ion dipolaire. On a une charge positive au niveau de la choline. Chaine apolaire constitué par les acides gras. C'est une molécule amphipatique, ayant une partie hydrophobe et une partie hydrophile constitué par la choline. C'est un composé du surfactant, qui est présent au niveau des alvéoles pulmonaire, qui est donc indispensable a la formation de l'interface air liquide au niveau des alvéoles pulmonaire ce qui augmente la tension superficielle et donc empêche l'effondrement des alvéoles pulmonaires. Cʼest un agent tensio-actif. Son absence chez les nouveaux nés prématurés se traduit par une détresse respiratoire grave qui surviennent a la naissance. On sait synthétiser sur surfactant depuis quelques années, et donc on le donne aux prématurés pour les soigner.

4

HOCH2

COH H



CH2 – O – C – R1

O

O

1

Lipides complexes

HOCH2

COH H



C

- OCH2

OH H

PH – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3


C

- OCH2

OH H

P



CH2 – O – C – R1

O

1

CH O C RO


H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3

OH

H – C – O – C – R2

O


NH2

CH2 – O – C – R1


CH2 – O – C – R1

O

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O – CH2 – CH2 – N – CH3

O

OH

CH3


+

OH CH3

phosphatidylcholine

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O– P – O – CH2 –CH2– NH2

CH2 – O – C – R1

O



CH2 – O – C – R1

O



H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O

O



OH OH

OH

OH

OH


Lipides complexes








c- Glycérolipides non azoté

4

HOCH2

COH H



CH2 – O – C – R1

O

O

1

Lipides complexes

HOCH2

COH H



C

- OCH2

OH H

PH – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3


C

- OCH2

OH H

P



CH2 – O – C – R1

O

1

CH O C RO


H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3

OH

H – C – O – C – R2

O


NH2

CH2 – O – C – R1


CH2 – O – C – R1

O

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O – CH2 – CH2 – N – CH3

O

OH

CH3


+

OH CH3

phosphatidylcholine

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O– P – O – CH2 –CH2– NH2

CH2 – O – C – R1

O



CH2 – O – C – R1

O



H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O

O



OH OH

OH

OH

OH


Lipides complexes








L'acide phosphorique de l'acide phosphotidique est esterifié par un sucre, par exemple l'inositol.C'est un groupement important pour les structures membranaires de la cellule. Ce sont des agents stabilisant dans un milieu polaire. Ce sont des médiateurs de signalisation cellulaire pour la transition du signal a travers les membranes cellulaires. La phospahatidyl linositol 4,5 diphosphate ( PIP2)est au niveau de la membrane plasmique. Stimulé par un agoniste hormonal approprié, on peut avoir un clivage, une hydrolyse par la phospholipase C, qui le clive en 2 messagers secondaires: le

diacylglycérol qui reste fixé a la membrane, et l'inositoltriphosphate (IP3), cʼest un facteur soluble, qui va avoir une action importante en physiologie, car il est capable d'ouvrir un canal ionique au niveau du réticulum, se qui provoque la libération de calcium dans la cellule.Le diacylglycérol interagit avec une phospahatidylsérine, et il est capable d'activer la protéine kinase C.

4

HOCH2

COH H



CH2 – O – C – R1

O

O

1

Lipides complexes

HOCH2

COH H



C

- OCH2

OH H

PH – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3


C

- OCH2

OH H

P



CH2 – O – C – R1

O

1

CH O C RO


H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – OH

O

2

3

OH

H – C – O – C – R2

O


NH2

CH2 – O – C – R1


CH2 – O – C – R1

O

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O – CH2 – CH2 – N – CH3

O

OH

CH3


+

OH CH3

phosphatidylcholine

H – C – O – C – R2

O

CH2 – O– P – O – CH2 –CH2– NH2

CH2 – O – C – R1

O



CH2 – O – C – R1

O



H – C – O – C – R2

O

CH2 – O – P – O

O



OH OH

OH

OH

OH


Lipides complexes








2- Les sphingolipides

Composé d'une structure de base qui est le sphingosine, c'est une longue chaine aliphatique de 18C, avec deux fonctions alcools: une en C1 et une en C3, et une fonction amine primaire en C2.

5

• Le DAG interagit avec une phosphatidyl sérine


g ymembranaire et active la protéine kinase C

• L’IP3 active la libération de calcium dans la cellule

B- Les sphingolipides

La structure de base est la sphingosine (alcool aminé à longue chaîne)

CH3 – (CH2)12 – CH = CH – CH – CH – CH2OH

OH NH

Lipides complexes

OH NH2

HO – CH –

CH – NH2

CH2 OH NH2OH


a) Céramidesun acide gras est lié au groupe NH2 de la sphingosinepar une liaison amide

NH2OH

NH-CO-AGOH


un ose (cérébroside) ou plusieurs oses (ganglioside)sont liés à un céramide

b) Glycosphingolipides GSL

NH-CO-AGOH

NH-CO-AG

le motif glucidique des groupes sanguins est associé à un céramidecéramide

donnant un GSLdonnant un GSL

CHOLESTEROLCHOLESTEROL

C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH

C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH

Exemples d’acide biliairesExemples d’acide biliaires

OH

Acide Acide désoxycholiquedésoxycholique

OHOH

Acide choliqueAcide cholique

A partir de la sphingosine on a des dérivés:

a- Les céramides!Qui sont des acides gras liés au groupement aminé NH2 libre de la sphingosine par une liaison amide.Les groupes sanguins, c'est l'association d'un motif glucidique et d'un céramide, qui donne un glycolipide.

5








OH NH

Lipides complexes

OH NH2

HO – CH –

CH – NH2

CH2 OH NH2OH



NH2OH

NH-CO-AGOH




NH-CO-AGOH

NH-CO-AG




C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH

C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH


OH


OHOH


b- Les glycophingolipides

Une ou plusieurs oses sont liés a un céramide. (Les groupes sanguins association dʼun motif et dʼun céramide qui va donner un glycosp)

5








OH NH

Lipides complexes

OH NH2

HO – CH –

CH – NH2

CH2 OH NH2OH



NH2OH

NH-CO-AGOH




NH-CO-AGOH

NH-CO-AG




C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH

C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH


OH


OHOH


c- Le cholestérol

5








OH NH

Lipides complexes

OH NH2

HO – CH –

CH – NH2

CH2 OH NH2OH



NH2OH

NH-CO-AGOH




NH-CO-AGOH

NH-CO-AG




C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH

C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH


OH


OHOH


Il est formé de 4 cycle hydrocarbonés (A,B,C,D) très hydrophobes. il comporte une double liaison au niveau du cycle B.Le cycle A porte une fonction hydroxyle en position 3, ce qui va conférer un certain degrés d'hydrophile pour le cholestérol, c'est donc un composé amphipatique.Il a un grand rôle dans le formation des membranes cellulaires. C'est une molécule rigide, qui a une point de fusion élevé, solubles (solides ?) à 37 degrés.C'est le précurseur des hormones stéroïdes et sexuelles, de la vitamine D et des acides biliaires.Pour le transport du cholestérol, le groupement OH est estérifié par un acide gras, pour former un ester de cholestérol totalement apolaire.Il existe des pathologie liés à un excès de cholestérol : les hypercholéstérolémie, lorsque elles sont associés a une lipoprotéine LDL (qui permet le transport du cholestérol vers les

tissus), l'hypercholéstérolémie est un facteur de risque cardiovasculaire. Les macrophages qui sont chargés de cholestérol estérifié vont former des former de dépôt intra vasculaire, sous forme d'amas risquant de créer des obstructions vasculaires sur le long terme.

Dérivés de cholestérol:

5








OH NH

Lipides complexes

OH NH2

HO – CH –

CH – NH2

CH2 OH NH2OH



NH2OH

NH-CO-AGOH




NH-CO-AGOH

NH-CO-AG




C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH

C OH

O

CH3

CH3

CH3

OH


OH


OHOH


Les acides biliaires: acide cholique et acide désoxycholique. On a une réduction de la double liaison et différentes oxydations. Ces acides biliaires sont présents dans la bile, et après un repas, la vésicule biliaire va se contracter, et cette contraction va libérer ces acides biliaires.Ces acides biliaires ont des fonctions de détergent, de solubilisation des lipides, se qui va faciliter l'action des lipases pour la digestion des lipides.Si on a un rétention biliaire, cela va se traduire par une mal absorption des graisses.

Les lipides alimentaires: 2 catégories de lipides:! - les graisses, qui sont solides a température ambiante, et riches en acides gras

saturés! - les huiles , liquides a température ambiante, et sont riches en acides gras insaturés.

Les phospholipides permettent d'émulsionner les huiles avec l'eau.En nutrition, 30% de l'apport calorique doit se faire sous forme de lipidesmais dans les pays industrialisés, cet apport est plus élevé, il représente 40% des besoins énergétiques.

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Les lipides alimentairesLes lipides alimentaires

2 catégories de lipides2 catégories de lipides

les graissesles graissessolides à température ambiantesolides à température ambianteriches en acides gras saturésriches en acides gras saturés

les huilesles huilesliquides à température ambianteliquides à température ambianteriches en acides gras insaturésriches en acides gras insaturésgg

LesLes phospholipidesphospholipides permettentpermettent d’émulsionnerd’émulsionner lesles huileshuiles avecavec l’eaul’eau

RecommandationsRecommandations :: 3030 %% dede l’apportl’apport caloriquecalorique soussous formeforme dede graissesgraisses

LesLes TGTG alimentairesalimentaires assurentassurent 4040 %% desdes besoinsbesoins énergétiquesénergétiques(dans(dans lesles payspays industrialisés)industrialisés)

Répartition des acides gras dans les matières grasses alimentairesRépartition des acides gras dans les matières grasses alimentaires

Acides gras indispensables

Acides gras saturés

Acides gras insaturés

Biochimie et biologie moléculaire P Kamoun, A Lavoine, H de Verneuil

Flammarion Figure 6-7 p 69

Documents

La structure des lipides Il s'agit de composés hydrophobes ...mboursereau.free.fr/wordpress/p1cam/UE1/Biochimie/Lipides/lipides.pdf · La structure des lipides I- Caractères généraux