Rapport d’essai final Partie 2 - INERIS...Rapport d’essai final Partie 2 Résultats individuels Cette version B annule et remplace la version A précédement envoyée Modification

Comparaisons interlaboratoires sur les substances prioritaires de la Directive Cadre Eau

Campagne 2012, « Organoétains »

Rapport d’essai final

Partie 2

Résultats individuels

Cette version B annule et remplace la version A pré cédement envoyée

Modification des tableaux pages 165 à 169

Niveau de confidentialité : public

2 9 a v r i l 2 0 1 3 Bénédicte Lepot

Direction des Risques Chroniques Pôle Caractérisation de l’Environnement

Unité Chimie, Métrologie, Essais Le présent rapport d’essai ne concerne que les objets ou produits soumis à essai. La reproduction de ce rapport d’essai n’est autorisée que sous sa forme intégrale.

Rédaction Vérification Approbation

NOM Bénédicte LEPOT/Nathalie

HOUEIX Eva LEOZ Nicolas ALSAC

Qualité

Coordonnateur/Coordonnateur stagiaire

Unité « Chimie, Métrologie, Essais »

Responsable de l’Unité « Chimie,

Métrologie, Essais »

Direction des Risques Chroniques

Responsable du Pôle « Caractérisation de l’environnement »

Visa

L’accréditation par le Cofrac atteste de la compétence des organisateurs de comparaisons inter-laboratoires. Certaines prestations rapportées dans ce documentt ne sont pas couvertes par l’accréditation. Elles sont identifiées au sein de ce document par la mention (hors portée d’accréditation).

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ACCREDITATION N°1-2291 PORTÉE

DISPONIBLE SUR WWW.COFRAC.FR

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TABLE DES MATIERES AVANT PROPOS ............................................................................................................................................................... 2

1. CONTROLE MATERIAUX D’ESSAI .......................................................................................................................................... 6

• HOMOGENEITE ................................................................................................................................................................ 6

• STABILITE ....................................................................................................................................................................... 6

2. EXPLOITATION STATISTIQUE DES RESULTATS ........................................................................................................................ 7

• Contrôle préalable des données avant lancement des calculs statistiques ............................................... 7

Etude des données brutes ............................................................................................................................................ 7

• Étude de l’influence des méthodes mises en œuvre par les participants ................................................. 8

3. MATERIAUX PREPARES PAR L’INERIS : .............................................................................................................................. 8

• Principe de l’analyse robuste des essais .......................................................................................................... 8

• Détermination de la valeur assignée ................................................................................................................ 8

• Détermination de l’incertitude associée à la valeur assignée (méthode robuste) .................................. 9

• Détermination de l’écart-type pour l’évaluation de l’aptitude σ̂

.......................................................... 9

4. TESTS STATISTIQUES DE PERFORMANCE ................................................................................................................................. 10

• Le score z ............................................................................................................................................................ 10

• Le score zéta (ζ ) (§7.7 de la norme NF ISO 13528) ................................................................................. 11

5. TESTS DE VALEURS ABERRANTES .......................................................................................................................................... 12

• Test de Cochran ................................................................................................................................................. 12

• Test de Grubbs ................................................................................................................................................... 12

ANNEXE 3 : ................................................................................................................................................................... 18

FORME DE RENDU DES RESULTATS .......................................................................................................................... 18

1. PRESENTATION DES DONNEES ............................................................................................................................ 19

• VALEURS ECARTEES SUITE A AVIS D’EXPERT ....................................................................................................................... 19

• MOYENNE ET ECART TYPE DE REPETABILITE POUR CHAQUE PARTICIPANT ............................................................................... 19

• RESULTATS BRUTS : MOYENNE ET LES ECART-TYPES AVANT TRAITEMENT STATISTIQUE ............................................................ 20

• MOYENNE ET ECART-TYPES DE REFERENCE APRES TRAITEMENT STATISTIQUES ......................................................................... 21

a. Matériaux d’essais préparés par l’INERIS à partir de matrices réelles : approche robuste ................. 21

b. Matériaux d’essais certifiés ............................................................................................................................. 21

c. Courbe de répartition ou diagramme en bâtons .......................................................................................... 22

d. Représentation graphique des statistiques de performance ..................................................................... 22

ANNEXE 4 : ................................................................................................................................................................... 24

DONNEES BRUTES ........................................................................................................................................................ 24

ANNEXE 5 : ................................................................................................................................................................. 156

EXPLOITATION DU FORMULAIRE COMPLEMENTAIRE .......................................................................................... 156

ANNEXE 6 : ................................................................................................................................................................. 163

DONNEES INDIVIDUELLES ......................................................................................................................................... 163

ANNEXE 7 : ................................................................................................................................................................. 170

COURBES DE REPARTITION STATISTIQUE POUR LES MATERIAUX D’ESSAI .................................................... 170

ANNEXE 8 : ................................................................................................................................................................. 200

SCORE Z, SCORE ZETA ζ , TEST DE GRUBBS, TEST DE COCHRAN POUR LES MATERIAUX D’ESSAI : ...... 200

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AVANT PROPOS Pour mémoire, le rapport est scindé en deux documents pour en faciliter la lecture : le corps du rapport présentant l’approche globale dans la partie 1, et les compléments associés présentant les résultats individuels dans la partie 2. Les résultats et les commentaires relatifs à leur exploitation et à leur interprétation, font référence aux tableaux et graphes des compléments et il est plus aisé de les lire avec ces compléments en vis-à-vis. Chaque document est identifié par un numéro unique inscrit sur toutes les pages, le numéro de la page et le nombre total de pages sont indiqués à chaque page. Le présent rapport vient donc compléter le rapport partie 1 référencé DRC-12-126814-12443A. Il a été établi sur la base des informations fournies à l'INERIS, des données (scientifiques ou techniques) disponibles et objectives et de la réglementation en vigueur.

La responsabilité de l'INERIS ne pourra être engagée si les informations qui lui ont été communiquées sont incomplètes ou erronées.

Les avis, recommandations, préconisations ou équivalent qui seraient portés par l'INERIS dans le cadre des prestations qui lui sont confiées, peuvent aider à la prise de décision. Étant donné la mission qui incombe à l'INERIS de par son décret de création, l'INERIS n'intervient pas dans la prise de décision proprement dite. La responsabilité de l'INERIS ne peut donc se substituer à celle du décideur.

Le destinataire utilisera les résultats inclus dans le présent rapport intégralement ou sinon de manière objective. Son utilisation sous forme d'extraits ou de notes de synthèse sera faite sous la seule et entière responsabilité du destinataire. Il en est de même pour toute modification qui y serait apportée.

L'INERIS dégage toute responsabilité pour chaque utilisation du rapport en dehors de la destination de la prestation.

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ANNEXE 1 :

ORGANISATION GENERALE, DESCRIPTION DES CONTROLES ET DES ALGORITHMES

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ORGANISATION GENERALE DE L’ESSAI

L’organisation se décline en six phases distinctes :

� 26-avril 2012 : Appel à participation par le biais : des commissions de Normalisation T90 A et T91 M, du site INERIS dédié aux CIL, des agences de l’eau et également par courriel aux laboratoires accrédités sur le programme 100.1

� 26-avril-20 juin 2012 : Inscription à la comparaison interlaboratoires 2012. Confirmation des inscriptions et attribution des codes confidentiels par courrier. Diffusion des documents relatifs à l’essai.

� avril 2012 : Etude de faisabilité réalisée au sein de nos laboratoires afin de vérifier l’homogénéité et la stabilité des matériaux d’essai et de sélectionner les matrices et les divers flaconnages pour la mise en place de cet essai si pas de données historiques.

� 10-septembre 2012 : Préparation et Expédition des matériaux d’essais.

� 11-septembre au 7-novembre 2012 : Phase d’analyse et transmission des résultats via le site http://www.ineris.fr/eil/ par les participants ; suivi de l’homogénéité et de la stabilité des matériaux d’essai dans nos laboratoires.

� 8-novembre 2012: Envoi d’un mail aux participants, pour les informer de la mise en ligne sur le site internet (http://www.ineris.fr/cil/) des données brutes des participants.

� novembre à février 2013 : Phase d’analyse statistique selon la procédure PR0907AD basée sur les référentiels NF ISO 5725-2, NF ISO 5725-5, NF ISO 13528, NF ISO 3534-2 et NF X06-50, puis rédaction du rapport.

Nombre de laboratoires participant à l’essai

Pour chaque matériau d’essai, un nombre minimum de p participants avec n mesures et avec p x n≥30, selon la norme NF ISO 5725-1 (§ 6.3.3), permet d’avoir un faible niveau d’incertitude des estimations des écart-types de répétabilité et de reproductibilité. Le nombre de mesurages peut être modifié lors de l’élaboration du plan de campagne en fonction des besoins des essais interlaboratoires. Un nombre minimum de 10 participants est requis afin de limiter l’incertitude associée à la valeur assignée. Si le nombre de participants est inférieur à 10 pour une campagne, la décision du report ou du maintien de cette campagne sera prise par le groupe consultatif, en considérant en particulier le nombre n de mesures demandées à chaque participant dans le cadre de la campagne. Si la campagne est maintenue, le groupe consultatif devra définir le traitement statistique le plus approprié. Le coordonnateur informera les participants.

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Exigences Complémentaires (hors portée d’accréditation)

L’INERIS impose pour cette comparaison des exigences complémentaires1 par rapport aux CIL réalisées en 2003 et 2004 sur les mêmes substances. Elles découlent de l’enquête réalisée en 2005, auprès de 22 laboratoires ayant participé à ces essais.

Pour mémoire, les exigences imposées aux participants sont rappelées ci-dessous :

• Une mise à température ambiante des échantillons à la sortie des enceintes réfrigérées suivie d’une homogénéisation afin d’éviter les phénomènes d’adsorption sur les matières en suspension ou sur les parois du flacon (sous estimation du résultat au final) ;

• Une restitution de la valeur du blanc d’analyse. Pour cela, une matrice proche des matériaux d’essai, exempte de substances, est jointe aux matériaux d’essai. Elle permet de s’assurer de la maîtrise des sources d’erreurs suivantes : contamination des réactifs, de la verrerie de laboratoire, du système de mesure et défauts instrumentaux ;

• Un point de contrôle, au niveau de la concentration de l’échantillon testé ou à un niveau défini par INERIS, est fourni afin de s’assurer que chaque laboratoire met en œuvre un protocole non biaisé.

Préparation des matériaux d’essais

Les matériaux d’essai ont été préparés et expédiés le 10 septembre 2012 en enceinte réfrigérée, par transporteur express.

Contrôles préalables des matériaux d’essai

Avant distribution des matériaux d’essais, l’organisateur doit démontrer que le matériau soumis à l’essai est suffisamment stable et homogène. Dans certains cas, les tests d’homogénéité ne peuvent pas être réalisés antérieurement à la distribution pour des raisons techniques, pratiques ou logistiques2.

Dans notre cas, le suivi de l’homogénéité et de la stabilité est réalisé au moment de l’analyse par les laboratoires parce que les substances choisies peuvent se dégrader rapidement. Ces deux paramètres ont été vérifiés en s’appuyant sur les critères d’évaluation de l’annexe B de la norme NF ISO 13528.

En amont des envois, une étude de faisabilité a été réalisée sur l’ensemble des matériaux d’essai, du fait qu’aucune comparaison interlaboratoires ou étude sur des échantillons similaires et préparés selon les mêmes procédures n’avaient été réalisées au cours des années passées sur ce type de matrice.

1 Etat des lieux des pratiques des laboratoires impliqués dans l’analyse des substances dangereuses pour le

milieu aquatique – Rapport d’étude N° INERIS-DRC-CHEN-76859-NHO/BLe-06.0085 – accessible sur http://www.ineris.fr/eil/

2 Organisateurs de comparaisons inter laboratoires, exigences pour l’Accréditation – Document LAB-CIL REF02 du COFRAC.

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1. CONTROLE MATERIAUX D’ESSAI

• Homogénéité L’homogénéité du matériau est vérifiée au moment de sa distribution, c’est-à-dire à partir des résultats analytiques obtenus à J+1.

Les formules sont celles citées dans la norme NF ISO 13528, avec :

- écart-type moyenne des déterminations à J+1, Sx, - écart-type intra-échantillon, Sw, - écart-type interéchantillon SS.

- ∑ −−= )1/()²( gXxS tx ,

avec : xt = les valeurs de détermination,

X = moyenne des g xt,

g = nombre d’échantillons soumis à une vérification de l’homogénéité

- ∑= gwSw t 2/² , avec wt = xt1 – xt2,

- )2/²(² wxS SSS −=

Pour chaque paramètre, le coordonnateur examine à l’aide de deux tests statistiques le critère d’homogénéité. Le matériau d’essai sera considéré comme ayant une homogénéité

satisfaisante si et seulement si Ss / σ ≤≤≤≤ 0,3. Dans le cas où Ss² serait négatif, alors c’est le rapport SX / σ qui est examiné.

Avec :

σ = descripteur de variabilité de la population, écart-type ou valeur pré établie. Dans l’éventualité d’un matériau d’essai interlaboratoires ne pouvant être considéré

comme homogène (Ss / σ > 0,3) le coordonnateur se réserve le droit, conformément au chapitre B2 c de la norme NF ISO 13528 d’inclure l’écart-type interéchantillons dans l’écart-type des essais d’aptitude.

• Stabilité La stabilité du matériau est vérifiée à une fréquence définie en concertation avec le groupe consultatif, suivant les possibilités de planification de chaque équipe.

Calcul des moyennes :

moyenne des déterminations à J+1, X, moyenne des déterminations à J+X, Y.

Après traitement statistique des données transmises par les participants, le coordonnateur introduit dans chaque feuille de calcul les valeurs de moyenne m et d’écart-type σ pour l’évaluation d’aptitude de la population.

Pour chaque paramètre, le coordonnateur examine le critère de stabilité en utilisant le critère d’évaluation de la norme NF ISO 13528.

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La moyenne générale des déterminations obtenues lors de la vérification de l’homogénéité (à J+1, X) est comparée à la moyenne générale des résultats obtenus lors de la vérification de la stabilité (à J+X, Y). Les échantillons sont considérés comme suffisamment stables si X – Y / σ ≤ 0.3 (ou le cas échéant X – Y / σn ≤ 0.3)). Dans le cas contraire, le coordonnateur examine les résultats avec les experts techniques concernés et l’expert statisticien afin de décider de la suite à donner à la campagne pour le paramètre ou la famille de paramètres concernés. Une comparaison des valeurs obtenues à l’instant J+1 aux valeurs obtenues à l’instant J+X, en tenant compte de l’incertitude analytique. Si le recouvrement des valeurs moyennes à ± 2 fois l’incertitude analytique est avérée, alors la stabilité est vérifiée.

2. EXPLOITATION STATISTIQUE DES RESULTATS Les traitements statistiques envisagés pour l’analyse des données obtenues des CIL sont réalisés à partir des préconisations des normes NF ISO 5725. La confirmation de la vérification des hypothèses formulées dans la partie (NF ISO 5725-1) permet l’utilisation des autres parties pour l’analyse des données. Ces hypothèses sont les suivantes :

• Contrôle préalable des données avant lancement des calculs statistiques

Etude des données brutes L’ensemble des données brutes collectées à l’issue d’une CIL subit en premier lieu une étape d’avis d’expert afin d’éliminer, si besoin certaines valeurs lors du calcul de la valeur assignée. C’est notamment le cas :

� des valeurs restituées inférieures à la limite de quantification ; � des valeurs saisies 0 ; � des valeurs pour lesquelles une erreur de dilution ou de restitution dans

l’unité imposée est mise en évidence (par exemple d’un facteur 1000)

Méthodologie :

Restitution de 4 valeurs

Données reçues Données prises en compte

1er cas C, C, C, <LQ C, C, C

2ème cas C, C, <LQ, <LQ C, C

3ème cas C, <LQ, C, <LQ C, C

4ème cas C, <LQ, <LQ, <LQ /

Restitution de 2 valeurs

Données reçues Données prises en compte

1er cas C, <LQ /

2ème cas <LQ, <LQ /

Le caractère aberrant de ces valeurs pourra être visualisé par la droite de Henry. Ces exclusions sont présentées pour approbation aux experts du Groupe Consultatif et tracées dans le rapport d’essais interlaboratoires.

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•••• Étude de l’influence des méthodes mises en œuvre par les participants À partir des métadonnées fournies, une étude des méthodes mises en œuvre par les participants est menée afin d’identifier parmi les différentes méthodes d’essai celles qui sont techniquement équivalentes.

L’étude portera en premier lieu sur les méthodes dans leur globalité. Elle sera menée graphiquement au moyen du diagramme « en bâtons ». Ensuite, un examen spécifique par étape du protocole analytique ou toute autre métadonnée pertinente pourra être réalisé.

3. MATERIAUX PREPARES PAR L’INERIS :

La méthodologie mise en œuvre pour déterminer la valeur assignée, son incertitude associée et l’écart-type pour les matériaux d’essais préparés par l’INERIS est présentée ci-dessous :

• Principe de l’analyse robuste des essais La méthode de base pour la détermination de la répétabilité et de la reproductibilité d’une méthode de mesurage décrite dans la norme NF ISO 5725-2 requiert d’utiliser des tests pour valeurs aberrantes (tests de Cochran et de Grubbs) afin d’identifier les données qui doivent être exclues des calculs statistiques.

Or dans la pratique, en appliquant les tests de valeurs aberrantes, l’analyse des données peut être amené à exercer son jugement pour décider quelles données il doit réellement exclure (par exemple si les tests détectent une valeur aberrante et plusieurs valeurs douteuses pour un laboratoire : élimination partielle ou de toutes ses données ?).

La décision de l’analyste des données peut donc, dans certains cas, avoir une influence substantielle sur les valeurs calculées des écarts type de répétabilité et de reproductibilité, ainsi que sur le calcul de la moyenne utilisée comme valeur de référence et pour l’évaluation de performance (score du laboratoire).L’intérêt de l’analyse robuste des données telle que décrite dans la norme NF ISO 5725-5, par rapport à l’analyse de base, est de calculer la valeur assignée et autres paramètres statistiques à partir de la totalité des données y compris celles qui pourraient être jugées comme suspectes par un dire d'expert ou par un test de valeur aberrante : le traitement des données appliqué minimise le poids des valeurs suspectes c’est à dire des valeurs « extrêmes », pour que ces dernières n'impactent pas de façon significative la valeur de cette valeur assignée.

Ainsi, les calculs de la valeur assignée (valeur de référence), des intervalles de confiance et des statistiques de performance ne sont pas affectés par le jugement de l’analyste des données. Les résultats des participants sont traités en toute impartialité et transparence.

• Détermination de la valeur assignée La valeur assignée pour chaque paramètre faisant l’objet d’un essai d’intercomparaison, est déterminée conformément aux normes NF ISO 13528 et NF ISO 5725-5.

La valeur assignée est prise égale à la moyenne robuste des résultats fournis par les participants de l’essai d’intercomparaison (cf annexe C de la norme NF ISO 13528).

Même si des valeurs aberrantes sont détectées par les tests de cohérence et de valeurs aberrantes, elles ne sont pas exclues pour le calcul de la moyenne robuste.

La moyenne robuste *x est calculée en appliquant l’algorithme A. Les itérations sont répétées jusqu’à ce que la convergence soit assurée c’est à dire que la 3ième décimale arrondie de la moyenne robuste et de l’écart-type robuste ne change plus.

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La moyenne ix de chacun des p participants est calculée puis les p moyennes sont classées par ordre croissant.

- La valeur initiale de la moyenne robuste *x , est égale à la médiane des p moyennes.

ix de médiane* =x ( pi ,....,21= )

La valeur initiale de l’écart-type robuste *s est égale à :

*x de médiane483,1* i xs −×= ( pi ,....,21= )

- La valeur de *x est mise à jour comme suit :

*5,1 s×=ϕ

Pour chaque valeur ix , il est calculé :

+>+

<−

=sinon *

* si *

-* si *

* i

i

i

i

x

xxx

xxx

x ϕϕϕϕ

La nouvelle valeur de moyenne robuste est égale à :

∑=

=p

i

i

p

xx

1

**

La nouvelle valeur d’écart-type robuste est égale à :

1

*)²(134,1* 1

−

−=

∑=

p

xx

s

p

ii

• Détermination de l’incertitude associée à la valeur assignée (méthode robuste)

L’incertitude de la valeur assignée *xu est estimée par :

psux /*25,1* ×=

Lorsque σ̂3,0* ×≤xu , le chapitre 4.2 de la norme NF ISO 13528 préconise de négliger l’incertitude de la valeur assignée et de ne pas l’inclure dans l’interprétation des résultats de l’essai d’aptitude c'est-à-dire dans le test statistique de performance.

Pour que σ̂3,0* ×≤xu c'est-à-dire *3,0* su x ×≤ , il faut que le nombre de participants aux

comparaisons interlaboratoires soit 16≥p . Les essais doivent être organisés avec au moins 10 participants. Si le nombre de participants est compris entre 10 et 15, il convient donc de prendre en compte l’incertitude de la valeur assignée dans l’interprétation des résultats du test statistique de performance.

• Détermination de l’écart-type pour l’évaluation de l’aptitude σ̂ Parmi les 5 méthodes proposées par la norme NF ISO 13528 pour calculer l’écart-type σ̂ pour l’évaluation d’aptitude (c’est à dire pour l’évaluation de performance des laboratoires), celle retenue est la détermination à partir des résultats des participants.

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Lorsque le support d’essai interlaboratoires ne correspond pas à un Matériau de Référence Certifié, l’écart-type pour l’évaluation de l’aptitude σ̂ est déterminé à partir des

résultats des participants. Il est pris égal à l’écart-type robuste *s estimé en appliquant l’Algorithme A, comme décrit au chapitre 7.7.2.

Cas particulier : Support d’intercomparaison inhomogène

Quand les tests d’homogénéité des matériaux d’essais concluent à un défaut d’homogénéité, le coordonateur prend en compte l’écart-type interéchantillons dans l’écart-type des essais d’aptitude, afin de ne pas imputer aux laboratoires, lors des tests de performance, le biais lié à la variabilité des matériaux d’essais distribués. L’écart type pour l’évaluation de l’aptitude est recalculé de la façon suivante :

221

^^

sS+= σσ où

^

σ : l’écart-type pour l’évaluation de l’aptitude recalculé;

1

^

σ : l’écart-type pour l’évaluation de l’aptitude, calculé par l’analyse robuste

sS : l’écart-type interéchantillon des matériaux d’essais distribués.

4. TESTS STATISTIQUES DE PERFORMANCE La performance des laboratoires est évaluée au moyen du score z.

Dans le cas de l’utilisation d’un Matériau de Référence Certifié, le score ζ sera également calculé.

•••• Le score z Le score Z est calculé de la façon suivante :

- Cas d’un MRC : ^

σMRCi

i

Xxz

−=

- Cas d’un matériau d’essai préparé par l’INERIS : ^

*

σ

xxz i

i

−=

Où :

^

σ est l’estimation de l’écart-type pour l’évaluation de l’aptitude calculé à

partir de l’algorithme A,

ix est la concentration moyenne mesurée par le laboratoire i ,

MRCX et *x correspondent à la valeur assignée considéré.

Si l’incertitude type associée à la valeur assignée n’est pas négligeable :

• Dans le cas d’un matériau de référence certifié : Si ^

3,0 σ>MRCXu ,

• Dans le cas d’un matériau d’essais préparé par l’INERIS : Si p<16

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Alors l’incertitude type associée à la valeur assignée est prise en compte et le score z est calculé comme suit :

²²ˆMRCX

MRCii

u

Xxz

+

−=σ

ou

2*

2ˆ

*

x

ii

u

xxz

+

−=

σ

Si le matériau d’essai préparé par l’INERIS n’est pas homogène :

Il convient de prendre en compte l’incertitude type interéchantillon sS

22ˆ

*

s

ii

S

xxz

+

−=

σ

Note : Si nécessaire, il est pris en compte à la fois l’incertitude type associée à la valeur assignée et l’incertitude type interéchantillon.

Evaluation de la performance de chaque laboratoire :

Un laboratoire dont le score z est supérieur à 3,0 ou inférieur à -3,0 donne lieu à un « signal d’action ». Un score z supérieur à 2,0 ou inférieur à -2,0 donne lieu à un signal d’avertissement (§7.4.2 norme NF ISO 13528).

•••• Le score zéta (ζ ) (§7.7 de la norme NF ISO 13528)

Le score ζ est calculé au moyen de la formule suivante :

22

MRCXx

MRC

uu

Xx

+

−=ζ

Où :

- 2xu est l’incertitude-type du résultat x déduite de l’incertitude élargie fournie par le

participant - x le résultat du laboratoire estimée par le laboratoire lui-même,

- MRCXu l’incertitude-type de la valeur XMRC déduite d’un certificat de Matériau de

Référence Certifié,

- MRCX la valeur assignée déduite d’un certificat de Matériau de Référence Certifié.

Un Score ζ sera déterminé lorsqu’il sera demandé aux participants de fournir l’estimation de l’incertitude associée à leur résultat. Le Score ζ est comparé aux mêmes valeurs critiques 2,0 et 3,0 que le score z.

Un laboratoire dont le scoreζ est supérieur 3,0 ou inférieur -3,0 fera l’objet d’un « signal d’action ». Un score ζ est supérieur 2,0 ou inférieur -2,0 donne lieu à un signal d’avertissement à destination du laboratoire concerné (§7.7.2 norme NF ISO 13528).

L’objectif du score ζ est de comparer la performance du laboratoire par rapport à la valeur assignée, en tenant compte de l’incertitude associée à son résultat d’analyse, au lieu de tenir compte de l’incertitude de l’ensemble des participants.

Le résultat de sa performance pourra être différent de celui qu’il a obtenu avec le score z, selon que son incertitude sera supérieure ou inférieure à celle de l’ensemble des participants.

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En cas d’écart significatif entre le score z et score ζ , il conviendra que le laboratoire s’interroge sur la différence du budget d’incertitude qu’il a évalué par rapport à l’incertitude obtenue par l’ensemble des participants.

5. TESTS DE VALEURS ABERRANTES La norme NF ISO 5725-5 (§6.1.4), permettant de déterminer la répétabilité et la reproductibilité d’une méthode de mesurage, préconise d'appliquer aux données les tests de valeurs aberrantes (test de Grubbs et test de Cochran) et les vérifications de cohérence (statistiques h et k de Mandel), de façon à ce que les participants et l'organisateur, dans une démarche d'amélioration de la mise en œuvre des méthodes d’analyses, recherchent, notamment sur la base des commentaires fournis par le laboratoire dans le formulaire de résultats ou les observations, l’origine du caractère aberrant des valeurs détectées comme incohérentes (par exemple erreur de calcul, ou erreur de conversion….)

L’ensemble des tests de valeurs aberrantes et de cohérence sont tracés dans le rapport d’essais interlaboratoires.

• Test de Cochran Le test de Cochran consiste à comparer la variabilité interne de chaque participant à celle de l’ensemble de la population. Le test de Cochran est réalisé de manière itérative jusqu’à ce qu’aucune valeur aberrante ou douteuse ne soit plus détectée. A chaque itération, la population est réduite d’un individu.

• Test de Grubbs Pour la recherche d’une observation aberrante, le test simple est utilisé. Il consiste à comparer chaque valeur extrême (moyenne maximale Xmax ou moyenne minimale Xmin) à la moyenne de l’ensemble de la population. Le test de Grubbs est réalisé de manière itérative, alternativement à l’extrémité haute et l’extrémité basse de la population, jusqu’à ce qu’aucune valeur aberrante ou douteuse ne soit plus détectée. A chaque itération, la population est réduite d’un individu.

Si le test simple ainsi mis en application ne détecte pas de valeur aberrante, le test double de Grubbs est appliqué.

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ANNEXE 2 : SPECIATION ET DOSAGE DES BUTYLETAINS DANS LES EAUX PAR DILUTION

ISOTOPIQUE ET COUPLAGE GC-ICP-MS

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Cette méthode s’applique aux tri-butylétain, di-butylétain et mono-butylétain dans différents types de matrice :

• l'eau minérale (Evian)

• l'eau potable

• l'eau naturelle de surface intérieure, peu chargée en MES (< 20 mg/L) à des fractions massiques comprises entre 0.025 ngSnkg-1 et 1 µgSnkg-1. La méthode analytique varie en fonction du teneur en organoétain à quantifier et de la matrice. Les principales différences seront explicitées dans la procédure. MODE OPERATOIRE

Toutes les solutions dans cette procédure, sont préparées par gravimétrie en appliquant la procédure interne sur les balances. La méthode analytique se compose de plusieurs étapes décrites ci-dessous:

1. Préparation des solutions nécessaires à la mise en ouvre de la procédure (solutions mères et filles à isotopie naturelle, solutions intermédiaires à isotopie naturelle et solutions intermédiaires des butylétains enrichis en isotopie). Le solvant utilisé pour les solutions mères et pour toutes les solutions intermédiaires, y compris les solutions spike, est le mélange acide acétique/méthanol 3 :1 (v/v).

Les solutions à isotopie naturelle servent à préparer la solution étalon multicomposés pour la DI inverse, ainsi que l'eau de référence : les solutions mères monocomposé de tri-, di- et mono- butylétain sont préparées à une fraction massique d'environ 4 gSn kg-1 ; les solutions filles sont ensuite préparées à une fraction massique d'environ 125 mgSn kg-1 ; le nombre de solutions intermédiaires dépend de la teneur des organoétains à doser. Il convient de ne pas dépasser un facteur de dilution de 100.

La solution spike est un mélange des trois espèces TBT, DBT et MBT, enrichies en l'isotope 119 (fourni par ISC Science, Oviedo - Espagne). Le rapport choisi pour mener la dilution isotopique est le ratio entre l’abondance de l’isotope 119 par rapport à celle de l’isotope 120.

Les solutions à plus de 1 gSn kg-1 sont considérées stables pendant une année et les solutions entre 1 et 100 mgSn kg-1 sont considérées stables pendant trois mois, si conservées à –20°C et à l'abri de la lumière. Les solutions moins concentrées sont préparés le jour même de l'analyse.

2. Préparation d'une eau synthétique à utiliser comme "eau de référence".

A ce jour, aucun matériau de référence certifié pour les organoétains dans l'eau existe sur le marché. Pour vérifier la justesse de la méthode, il est nécessaire de préparer une eau de référence par gravimétrie. L'eau est préparée en diluant trois solutions étalons intermédiaires, respectivement de tri-, di- et mono- butylétains dans l'eau minérale Evian (conditionnée en bouteille de verre). Comme la stabilité des composés n'est pas encore connue aux faibles concentrations, l'eau de référence est préparée le jour même de l'analyse. Elle est agitée pendant 30 min préférablement sur une table rotative ou, quand le volume finale est trop élevé, sur un agitateur magnétique, avant de procéder à l'échantillonnage et à l'analyse par DI.

3. Préparation des prises d’essais à doser par dilution isotopique directe (DID).

Il est impératif de procéder à la préparation d’au moins 2 blancs analytiques. Les blancs seront préparés en utilisant l'eau d'Evian et un volume de solvant HAc/MeOH 3 :1 comparable au volume utilisé pour le dopage des échantillons (1 g).

Les masses utilisées pour la préparation des échantillons à doser par DID varient en fonction du domaine d'application.

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Entre 0.1 µgSnkg-1 et 1 µgSnkg-1. Le mélange, composé de 1 g d’échantillon d'eau et de 1 g de solution de spike, est préparé dans des flacons en verre ambrés de 12 mL avec bouchons en PTFE (usage unique).

Entre 1 ngSnkg-1 et 100 ngSnkg-1. Le mélange, composé de 40 g d’échantillon d'eau et de 1 g de solution de spike, est préparé dans des tubes en verre de 60 mL.

Entre 0.025 ngSnkg-1 et 1 ngSnkg-1. Le mélange, composé de 250 g d’échantillon d'eau et de 1 g de solution de spike, est préparé dans des flacons en verre borosilicaté Pyrex de 250 mL.

Quand le taux de matières en suspension (MES)/phase colloïdale est non-négligeable dans les eaux naturelles, le mélange est acidifié à pH de l'ordre de 2 et placé pendant 30 min dans un bain à ultrasons, pour extraire les analytes potentiellement complexés à la phase solide. L'extraction solide-liquide est suivie d'une centrifugation (5000 rpm, 10 min), puis le surnageant est transféré dans un nouveau flacon et soumis à dérivation.

Les flacons, ainsi que les tubes en verre, sont nettoyées au lave-vaisselle avec un cycle acide/basique, puis rincées trois fois à l’eau distillée et ensuite calcinés dans le four à calcination à 450°C pendant 5h.

4. Préparation des mélanges pour le dosage de la solution des butylétains enrichis

en isotopie (solution multi-spike), par dilution isotopique inverse (DII).

Pour le dosage des étalons marqués par dilution isotopique inverse, le mélange est composé de 1 g de solution de dopage à isotopie enrichie multicomposés et de 1 g de solution multi-composés d'étalons. Il est conseillé de procéder à la préparation de au moins 2 blancs analytiques (en utilisant 2 g de solvant HAc/MeOH 3 :1).

5. Dérivation des analytes et transfert dans un solvant organique, pour pouvoir les

analyser par chromatographie en phase gazeuse.

La dérivation des organoétains a lieu dans un milieu tamponné à pH 5,0 par une solution tampon acétate (HAc-NaAc; 0.1 mol l-1). Une solution de l'agent de dérivation tétraéthylborate de sodium (NaBEt4) est préparée mensuellement à 10% dans le tétrahydrofurane (THF). Pour éviter le risque de pollution et la dégradation du réactif, il est conseillé d'utiliser tout le contenu de l'ampoule de NaBEt4 (1 g). En raison de la réactivité élevée de l'agent de dérivation, la solution aqueuse de tétraéthylborate de sodium à 4.2 g L-1 (420 µL de 10% NaBEt4/THF dans 10 mL d'eau milliQ) est préparée juste avant l'utilisation, dans une sorbonne distincte de celle pour la préparation des échantillons. 1 mL de la solution aqueuse de NaBEt4 à 4.2 g L-1 est ajouté à la solution tamponnée (la quantité est réduite à 0,174 µL pour les solutions à doser par dilution isotopique inverse). Lorsque les butylétains sont dérivés, une étape d’extraction liquide-liquide est réalisée en utilisant 1 mL de solvant apolaire (hexane). L'extraction se fait en agitant les échantillons pendant 20 min à l'aide d'une table rotative. L'hexane est ensuite transféré dans des flacons d'injection.

6. Mesurage par couplage GC-ICP-MS.

L'analyse immédiate des échantillons en GC-ICPMS est préférable. Cependant, les solutions contenant les analytes peuvent être conservées avant l'analyse à –20°C pendant un maximum de 48h. Les paramètres instrumentaux concernant la chromatographie en phase gazeuse, l'interface GC-ICP-MS et la spectrométrie de masse, sont résumés dans le tableau suivant :

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Tableau 1 : Paramètres instrumentaux optimisés pour le couplage GC-ICP-MS.

Paramètres du GC

Agilent 7890A

Colonne HP-5 (30 m × 0.25 mm D.I. et 0.25

µm épaisseur du film, 5% phényle et

95% méthyle-polysiloxane).

Gaz porteur Hélium

Débit du gaz carrier 2 mL min-1

Volume injecté 1-2 µL

Température de

l'injecteur

250 °C

Mode d'injection Splitless

Température du four Température initiale de 50°C;

rampe de 40°C/min jusqu'à 250°C (5

min). Palier de 0.9 min à 250°C.

Paramètres

interface GC-ICP-MS

Température de la

ligne de transfert

250°C

Température de

l'injecteur

250°C

Paramètres de

l'ICP-MS Agilent

7700 x

Puissance RF 1550 W

Débit du gaz

plasmagène

15 L min-1

Débit du gaz porteur 0.9 mL min-1

Ajout d'oxygène oui

Temps d'intégration 30 ms

Isotopes mesurés 119Sn (ou 117Sn) et 120Sn

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119natexpDID

120nat

120spike

119spikeexpDID

119spikeexpRID

120spike

120nat

119natexpRID

x

spikeDID

spikeRID

stdstdx

ARA

AAR

ARA

AAR

m

m

m

mCC

−−

−−

=

7. Traitement des résultats

Les pics chromatographiques sont intégrés en utilisant le software MassHunter. Les rapports isotopiques mesurés sont ensuite corrigés en les multipliant par le facteur de biais en masse. En spectrométrie de masse le rapport isotopique mesuré (Rmes) peut varier par rapport à la valeur théorique (Rth) selon la différence de masse entre deux isotopes (δm). En fait, lors de la formation du plasma, les ions les plus légers subissent une discrimination par rapports aux plus lourds, ils sont envoyés à la périphérie du plasma et sont donc plus facilement exclus lors du passage à travers l’interface de l’ICP-MS. Ce phénomène peut être pris en compte en estimant le biais en masse (k) par rapport à un étalon de référence dont l'isotopie est connue et en corrigeant ensuite les rapports isotopiques mesurés. Ils existent plusieurs approches pour estimer le biais en masse, le plus simple étant exprimé par l'équation suivante :

th

mes

RR

k =

Les fractions massiques des organoétains sont ensuite calculées par l'équation de la double dilution isotopique :

Cx : concentration de l'analyte dans l’échantillon Cstd : concentration de la solution étalon mstd : masse de la solution étalon dans le cas de la dilution isotopique inverse mspikeRID : masse de l’étalon marqué dans le cas de la dilution isotopique inverse RexpRID : rapport isotopique 120/119 du mélange dans le cas de la dilution isotopique inverse Anat

120 : abondance naturelle de l’isotope 120 Anat

119 : abondance naturelle de l’isotope 119 Aspike

119 : abondance de l’isotope 119 dans l’étalon marqué Aspike

120 : abondance de l’isotope 120 dans l’étalon marqué mspikeDID : masse de l’étalon marqué ajouté pour la dilution isotopique directe mx : masse de la prise d’essai de l’échantillon RexpDID : rapport isotopique 120/119 du mélange dans le cas de la dilution isotopique directe

L’incertitude associée est calculée en accord avec la guide pour l’expression de l’incertitude de mesure (GUM)3, sans les corrélations des variables, en utilisant le software Wincert.

3 Evaluation of measurement data - Guide to the expression of uncertainty in measurement; JCGM 100:2008

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ANNEXE 3 : FORME DE RENDU DES RESULTATS

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1. PRESENTATION DES DONNEES Pour chaque substance et pour chaque matrice étudiée, les résultats fournis au travers de cette comparaison interlaboratoires sont de plusieurs natures. Les informations fournies concernent :

- Les valeurs écartées du jeu de données - La moyenne, l’écart type de répétabilité, le coefficient de variation de la

répétabilité pour chaque laboratoire - Les résultats bruts : moyenne et écart-types avant traitement statistique - La moyenne et les écart-types de référence après traitement statistiques - La courbe de répartition de la moyenne de l’ensemble des participants - Pour les matériaux préparés par l’INERIS, l’évaluation de chaque laboratoire par

rapport à l’ensemble de la population est donnée avec le score Z et le score Zêta (quand l’incertitude associée au résultat est demandée)

- Pour les matériaux de références certifiés, l’évaluation de chaque laboratoire par rapport à l’ensemble de la population est donnée avec le score Z et le score Zêta.

• VALEURS ECARTEES SUITE A AVIS D’EXPERT Pour chaque matrice étudiée, l’ensemble des résultats des participants sera présentée, y compris les valeurs écartées des calculs statistiques (avis d’expert). Pour ces dernières, la raison pour laquelle elles ne sont pas prises en compte sera précisée. Les valeurs écartées des calculs statistiques seront présentées selon la trame présentée en tableau 1.

Tableau 1 : Trame de restitution mettant en évidence les valeurs écartées

Paramètre Identification

Laboratoire Mesure 1 Mesure 2 Mesure 3 Mesure 4 Incertitude

Moyennes

des mesures

Ecart type

des mesures CVrép en %

Paramètre 1 Labo 1

Paramètre 1 Labo 2

Paramètre 1 Labo 3

Paramètre 1 Labo 4

Paramètre 1 Labo 5

Paramètre Identification Laboratoire Avis EXPERT Commentaire Avis Expert

Paramètre 1 Labo 1

Paramètre 1 Labo 2

Paramètre 1 Labo 3

Paramètre 1 Labo 4

Paramètre 1 Labo 5

• MOYENNE ET ECART TYPE DE REPETABILITE POUR CHAQUE PARTICIPANT Pour chaque substance et pour chaque matrice étudiée, la moyenne, l’écart type de répétabilité et le coefficient de variation de répétabilité des mesures effectuées par chaque participant seront fournis.

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Identification

Laboratoire

Paramètre 1 Paramètre 2

Moyenne Ecart type CVr

en % Moyenne Ecart type

CVr

en %

Labo 1

Labo 2

Labo 3

Labo 4

Labo 5

Légende :

Moyenne des x mesures effectuées par le participant

Ecart type des x mesures effectuées par le participant

CVr : (Ecart type / moyenne) en %

• RESULTATS BRUTS : MOYENNE ET LES ECART-TYPES AVANT TRAITEMENT

STATISTIQUE Pour chaque substance et pour chaque matrice étudiée, les résultats bruts avant traitement statistiques sont présentés de la façon suivante :

Substances

ou

Paramètres

(unité)

Moyenne

Population

Ecart-type

Population

CVR

en %

CVrép

en %

Nombre

de

décimales

Nombre de

labos

avec mesures

Ecart-type

interlaboratoire

SL

Ecart-type de

reproductibilité

SR

Ecart-type de

répétabilité

Sr

Paramètre 1

Paramètre 2

Paramètre 3

Paramètre 4

Paramètre 5

Légende :

Moyenne population : Moyenne des moyennes des mesures

Ecart type population : Ecart type des moyennes des mesures

CVR : (Ecart type des moyennes des mesures divisé par la moyenne des moyennes des mesures) * 100

CVrép : Moyenne des CVr des participants

Nombre de décimales : nombre imposé dans le formulaire de consignes

Ecart type interlaboratoire SL, écart type de reproductibilité SR et écart type de répétabilité Sr calculés selon NF

ISO 5725-2 (§7.4.5 page 14)

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• MOYENNE ET ECART-TYPES DE REFERENCE APRES TRAITEMENT STATISTIQUE

a. Matériaux d’essais préparés par l’INERIS à partir de matrices réelles : approche robuste Pour chaque substance et pour chaque matrice étudiée, les valeurs de référence sont calculées conformément aux normes NF ISO 13528 et NF ISO 5725-5 et sont présentées de la façon suivante :

Substances

ou

Paramètres

(unité en )

Moyenne

robuste x*

Ecart-type pour

l'évaluation de

l'aptitude

s*

Incertitude

type uX*

de la valeur

assignée

Ecart-type

robuste

w*

Ecart-type

interlaboratoir

e

SL

Ecart-type

reproductibilité

SR

Ecart type

répétabilité

Sr

ICR

relatif

(%)

ICr

relatif

(%)

Paramètre 1

Paramètre 2

Paramètre 3

Paramètre 4

Paramètre 5

Légende

x* : moyenne robuste obtenue par l’algorithme A.

s* : écart-type robuste pour l'évaluation de l'aptitude obtenu par l’algorithme A ux* : incertitude type ux

w* : écart type robuste obtenu par l’algorithme S

Sr : écart de répétabilité obtenu par l’algorithme S

SL : écart interlaboratoire obtenu par l’algorithme S

SR : écart de reproductibilité obtenu par l’algorithme S

IcR : intervalle de confiance de reproductibilité

ICr : intervalle de confiance de repétabilité

b. Matériaux d’essais certifiés Pour chaque substance et pour chaque matrice étudiée, les valeurs de référence sont calculées conformément aux normes NF ISO 13528 et NF ISO 5725-5 et sont présentées de la façon suivante :

Substances ou

Paramètres

(unité en)

Valeur de

référence

certifiée

XMRC

Ecart-type

pour

l'évaluation de

l'aptitude

σ

Incertitude

type

uXMRC

u|x*-XMRC|

Ecart-type

interlaboratoire

SL

Ecart-type

reproductibilité

SR

Ecart type

répétabilité

Sr

ICR relatif

(%)

ICr

relatif

(%)

Paramètre 1

Paramètre 2

Paramètre 3

Paramètre 4

Paramètre 5

Légende

XMRC : valeur de référence issue du certificat du matériau de référence certifié

σ : écart-type robuste pour l'évaluation de l'aptitude (prescrit, perçu ou s* : écart-type robuste pour l'évaluation

de l'aptitude obtenu par l’algorithme A)

UXMRC : incertitude type issue du certificat du matériau d'essai certifié

Sr : écart de répétabilité obtenu par l’algorithme S

SL : écart interlaboratoire obtenu par l’algorithme S

SR : écart de reproductibilité obtenu par l’algorithme S

IcR : intervalle de confiance de reproductibilité

ICr : intervalle de confiance de répétabilité

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c. Courbe de répartition ou diagramme en bâtons Des courbes de répartition sont présentées pour chaque substance. Elles indiquent la moyenne et l’écart-type des résultats de chaque participant. Chaque courbe est bornée en abscisse par les valeurs de référence calculées (moyenne robuste ou moyenne de référence du matériau certifié). La borne inférieure est fournie par la valeur de référence de la moyenne moins 3 fois l’écart-type de référence, tandis que la borne supérieure est obtenue par la valeur de référence de la moyenne plus 3 fois l’écart-type de référence.

Chaque participant est représenté en ordonnée à l’aide de son code confidentiel. Pour chaque participant la méthode de dosage mise en œuvre est précisée, ainsi que la date d’extraction des échantillons.

Ce type de représentation permet à chaque participant de visualiser sa propre dispersion par rapport à celle de l’ensemble des laboratoires.

Exemple de courbe de répartition

d. Représentation graphique des statistiques de performance Pour chaque paramètre, un graphe des scores permet à chaque participant de se situer par rapport aux autres participants et par rapport aux seuils d’avertissement et d’alerte.

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-5

-3

-1

1

3

5

7

9

11

13

lab

o 1

lab

o 2

lab

o 3

lab

o 4

lab

o 5

lab

o 6

lab

o 7

lab

o 8

lab

o 9

lab

o 1

0

lab

o 1

1

lab

o 1

2

lab

o 1

3

lab

o 1

4

lab

o 1

5

Sco

re Z

Score Z des laboratoires classés par laboratoire

paramètre 1 paramètre 2 paramètre 3 seuil d'avertissement supérieur seuil d'avertissement inférieur seuil d'action supérieur seuil d'action inférieur

Un histogramme reportant sur un même graphe les scores obtenus pour plusieurs paramètre permet à chaque laboratoire de se comparer globalement aux autres laboratoires et de mettre en évidence, le cas échéant, un problème de méthode si un score insatisfaisant se retrouve pour plusieurs paramètres analogues, ou s’il est isolé. Ce sont des éléments qui peuvent être utiles pour rechercher la cause des écarts.

L’exploitation graphique des données est adaptée au programme d’essais.

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

Zsco

reParamètre 1

labo 1

labo 2

labo 3

labo 4

labo 5

labo 6

labo 7

labo 8

labo 9

labo 10

labo 11

labo 12

Légende : Ligne rouge : Signal d'action - Résultat donnant lieu à un score Z supérieur à 3,0 ou inférieur à -3,0

Ligne orange : Signal d'avertissement - Résultat donnant lieu à un score Z supérieur à 2,0 ou inférieur à -2,0

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ANNEXE 4 : DONNEES BRUTES

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Matériau d’essai – Eau Naturelle 1 - Données brutes

Partie sous accréditation

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Paramètre Identification Laboratoire Mesure 1 Mesure 2 Incertitude Début

d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ

Extraction Technique

Monobutylétain cation 12476 2.4 2.6 1.3 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS


Monobutylétain cation 12474 7.6 6.5 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Monobutylétain cation 12460 11.0 9.8 5.9 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS



Monobutylétain cation 12412 16.8 13.5 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD



Monobutylétain cation 12415 20.0 20.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS


Monobutylétain cation 12496 30.0 20.0 7.5 14/09/2012 18/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD

Monobutylétain cation 12429 29.6 29.6 33.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Faites votre choix GC/MS/MS

Monobutylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations)

Autres, à préciser (Observations)

Autres, à préciser

(Observations)


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Paramètre Identification Laboratoire

Solvant d extraction

Solvant d injection

Type Concentration

Utilisation Keeper Etalonnage in Etalonnage Rendement

Surrogate

Stockage Abri

Lumiere Purification

Monobutylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non

Monobutylétain cation 12458 hexane hexane Presque sec Non Matrice Interne Avec Oui Non

Monobutylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non



Autre, à préciser (Observations)

Presque sec Oui Solvant Interne Avec Oui Non

Monobutylétain cation 12497 hexane hexane Presque sec Non Solvant Interne Avec Oui Non




Presque sec Non Matrice Externe Avec Oui Non



Monobutylétain cation 12415 hexane Faites votre choix --- Non Solvant Interne Avec Oui Non

Monobutylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non

Monobutylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non

Monobutylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non


Autre, à préciser (Observations) --- --- --- Externe Sans Oui ---


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Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp Amb Temp Stockage Corriges par

Rapport à Incertitudes

Monobutylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Monobutylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Monobutylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Monobutylétain cation 12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE

240 4 Etalon interne

Monobutylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4 1 Etalon interne

par famille EIL

Monobutylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian

30 4

Monobutylétain cation 12488 Oui TSQ quantum XLS 180 4 etalon interne

d'extraction

Monobutylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 120 4 Pas de

correction

Monobutylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Monobutylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Monobutylétain cation 12415 Non 4

Monobutylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Monobutylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Monobutylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Monobutylétain cation 12459 Non


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Paramètre Identification Laboratoire Observation

Monobutylétain cation 12476

Monobutylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne



Monobutylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane

Monobutylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L


Monobutylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8





Monobutylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.

Monobutylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220

Monobutylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.


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d'analyse Fin

d'analyse Norme Inf Mes 1 0 : > LQ 1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ 1 : < LQ


Dibutylétain cation 12476 9.1 7.9 4.3 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS


Dibutylétain cation 12474 16.8 11.4 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Dibutylétain cation 12459 18.0 21.0 40.0 14/09/2012 25/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 0 0 Autres, à préciser

(Observations)


(Observations)

Dibutylétain cation 12415 20.0 20.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS

Dibutylétain cation 12412 21.9 20.7 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD


Dibutylétain cation 12460 22.5 21.7 10.1 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS




Dibutylétain cation 12429 39.2 39.2 44.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Faites votre choix GC/MS/MS


Dibutylétain cation 12496 60.0 60.0 12.0 14/09/2012 18/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD


DRC-12-126814-13644B Page 31 sur 234


Paramètre Identification Laboratoire Solvant d extraction Solvant d injection Type

Concentration Utilisation

Keeper Etalonnage

in Etalonnage Rendement Surrogate

Stockage Abri


Dibutylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non

Dibutylétain cation 12452 hexane hexane Presque sec Non Matrice Interne Avec Oui Non

Dibutylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non


Dibutylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations)


Dibutylétain cation 12415 hexane Faites votre choix --- Non Solvant Interne Avec Oui Non


Autre, à préciser (Observations) Presque sec Non Matrice Externe Avec Oui Non






Dibutylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non


Dibutylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non

Dibutylétain cation 12497 hexane hexane Presque sec Non Solvant Interne Avec Oui Non

Dibutylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non


DRC-12-126814-13644B Page 32 sur 234



Resultats Corriges Appareil Technique

Duree Remise Temp Amb

Temp Stockage Corriges par Rapport à Incertitudes

Dibutylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Dibutylétain cation 12452 Oui FOCUS GC/DSQII QUADRIPOLE 240 4 Etalon interne

Dibutylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Dibutylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Dibutylétain cation 12459 Non

Dibutylétain cation 12415 Non 4

Dibutylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 120 4 Pas de correction

Dibutylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements étalons

extraction

Dibutylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4 1 Etalon interne par famille

EIL

Dibutylétain cation 12488 Oui TSQ quantum XLS 180 4 etalon interne d'extraction

Dibutylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Dibutylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Dibutylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L

(VARIAN) 240 4

Dibutylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian 30 4

Dibutylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne


DRC-12-126814-13644B Page 33 sur 234



Dibutylétain cation 12476




Dibutylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.


Dibutylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8

Dibutylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne

Dibutylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane




Dibutylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220

Dibutylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L

Dibutylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.


DRC-12-126814-13644B Page 34 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1 0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2 0 : > LQ

1 : < LQ


Tributylétain cation 12476 2.0 1.5 0.9 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS

Tributylétain cation 12474 2.5 1.7 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Tributylétain cation 12497 3.1 2.0 1.5 13/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Tributylétain cation 12412 2.5 2.7 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD





Tributylétain cation 12459 10.0 10.0 30.0 14/09/2012 25/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 1 1



(Observations)




Tributylétain cation 12496 20.0 20.0 6.0 14/09/2012 18/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Liquide/Liquide GC/PFPD

Tributylétain cation 12429 48.9 48.9 56.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Faites votre choix GC/MS/MS

Tributylétain cation 12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en

phase liquide GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 35 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration


Surrogate Stockage

Abri Lumiere Purification

Tributylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non

Tributylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Tributylétain cation 12497 hexane hexane Presque sec Non Solvant Interne Avec Oui Non

Tributylétain cation 12412 Autre, à préciser

(Observations)


Tributylétain cation 12458 hexane hexane Presque sec Non Matrice Interne Avec Oui Non


(Observations)






(Observations)


--- --- --- Externe Sans Oui ---



Tributylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non

Tributylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non

Tributylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non

Tributylétain cation 12415 hexane Faites votre choix --- Non Solvant Interne Avec Oui Non


DRC-12-126814-13644B Page 36 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique



Tributylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Tributylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Tributylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000

Varian 30 4

Tributylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 120 4 Pas de correction

Tributylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Tributylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4 1 Etalon interne par famille

EIL

Tributylétain cation 12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE


Tributylétain cation 12488 Oui TSQ quantum XLS

180 4 etalon interne d'extraction

Tributylétain cation 12459 Non

Tributylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Tributylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Tributylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Tributylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Tributylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Tributylétain cation 12415 Non 4


DRC-12-126814-13644B Page 37 sur 234



Tributylétain cation 12476


Tributylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L

Tributylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8

Tributylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne

Tributylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane



Tributylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.




Tributylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.

Tributylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220



DRC-12-126814-13644B Page 38 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Tétrabutylétain cation 12476 1.8 2.1 1.0 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS

Tétrabutylétain cation 12474 2.7 2.3 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Tétrabutylétain cation 12412 3.2 3.1 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD

Tétrabutylétain cation 12460 6.0 5.6 2.1 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Tétrabutylétain cation 12459 10.0 10.0 40.0 14/09/2012 14/09/2012 Autre, à préciser (Observations)

1 1 Autres, à préciser (Observations)


(Observations)





Tétrabutylétain cation 12488 20.0 20.0 60.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Tétrabutylétain cation 12496 20.0 20.0 6.0 14/09/2012 18/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Liquide/Liquide GC/PFPD

Tétrabutylétain cation 12429 58.5 58.5 56.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Faites votre choix GC/MS/MS

Tétrabutylétain cation 12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en phase liquide

GC/MS/MS

Tétrabutylétain cation 12497 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 39 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration


Surrogate Stockage Abri


Tétrabutylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non

Tétrabutylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Tétrabutylétain cation 12452 hexane hexane Presque sec Non Matrice Interne Avec Oui Non

Tétrabutylétain cation 12412 Autre, à préciser (Observations)



Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Solvant Interne Avec Oui Non






Tétrabutylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non


Tétrabutylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non

Tétrabutylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non

Tétrabutylétain cation 12415 hexane Faites votre choix --- Non Solvant Interne Avec Oui Non

Tétrabutylétain cation 12497 hexane hexane Presque sec Non Solvant Interne Avec Oui Non


DRC-12-126814-13644B Page 40 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique



Tétrabutylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Tétrabutylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Tétrabutylétain cation 12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE


Tétrabutylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 120 4 Pas de correction

Tétrabutylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4 1 Etalon interne par famille EIL

Tétrabutylétain cation 12459 Non

Tétrabutylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Tétrabutylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Tétrabutylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Tétrabutylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Tétrabutylétain cation 12488 Oui TSQ quantum

XLS 180 4 etalon interne d'extraction

Tétrabutylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Tétrabutylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Tétrabutylétain cation 12415 Non 4

Tétrabutylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian

30 4


DRC-12-126814-13644B Page 41 sur 234



Tétrabutylétain cation 12476



Tétrabutylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8

Tétrabutylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane

Tétrabutylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.



Tétrabutylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne



Tétrabutylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.

Tétrabutylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220


Tétrabutylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L

Partie hors portée d’accréditation

DRC-12-126814-13644B Page 42 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Monooctylétain cation 12458 2.4 2.0 25.0 14/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS


Monooctylétain cation 12412 7.3 8.1 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD

Monooctylétain cation 12488 10.0 10.0 60.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Monooctylétain cation 12460 12.0 13.4 5.3 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Monooctylétain cation 12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS

Monooctylétain cation 12429 NF EN ISO 17353 Faites votre choix GC/MS/MS

Monooctylétain cation 12436 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS

Monooctylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations)



(Observations)

Monooctylétain cation 12474 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Monooctylétain cation 12496 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/PFPD



DRC-12-126814-13644B Page 43 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration




Monooctylétain cation 12458 hexane hexane Presque sec Non Matrice Interne Avec Oui Non








Monooctylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non

Monooctylétain cation 12415 hexane Faites votre

choix --- Non Solvant Interne Avec Oui Non

Monooctylétain cation 12429 Faites votre choix

Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non




Monooctylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Monooctylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non

Monooctylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non

Monooctylétain cation 12497 hexane hexane Presque sec Non Solvant Interne Avec Oui Non


DRC-12-126814-13644B Page 44 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique



Monooctylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Monooctylétain cation 12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE


Monooctylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 120 4 Pas de

correction

Monooctylétain cation 12488 Oui TSQ quantum XLS


Monooctylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Monooctylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4 1 Etalon interne par famille EIL

Monooctylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Monooctylétain cation 12415 Non 4

Monooctylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Monooctylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Monooctylétain cation 12459 Non

Monooctylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Monooctylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Monooctylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Monooctylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian 30 4


DRC-12-126814-13644B Page 45 sur 234



Monooctylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne

Monooctylétain cation 12452

Monooctylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8



Monooctylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane



Monooctylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220


Monooctylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.



Monooctylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.

Monooctylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L


DRC-12-126814-13644B Page 46 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Dioctylétain cation 12412 2.7 3.3 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD

Dioctylétain cation 12452 3.7 4.1 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS

Dioctylétain cation 12460 6.2 5.8 4.4 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS




Dioctylétain cation 12488 20.0 20.0 40.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Dioctylétain cation 12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en


Dioctylétain cation 12429 NF EN ISO 17353 Faites votre choix GC/MS/MS

Dioctylétain cation 12436 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS

Dioctylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations)



(Observations)

Dioctylétain cation 12474 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Dioctylétain cation 12496 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/PFPD



DRC-12-126814-13644B Page 47 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration







Dioctylétain cation 12452 hexane hexane Presque sec Non Matrice Interne Avec Oui Non





Dioctylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non


Dioctylétain cation 12415 hexane Faites votre


Dioctylétain cation 12429 Faites votre choix

Faites votre choix

--- Non Matrice Interne Sans Oui Non





Dioctylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Dioctylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non

Dioctylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations)

Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non

Dioctylétain cation 12497 hexane hexane Presque sec Non Solvant Interne Avec Oui Non


DRC-12-126814-13644B Page 48 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique



Dioctylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 120 4 Pas de correction

Dioctylétain cation 12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE


Dioctylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4 1 Etalon interne par famille EIL

Dioctylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Dioctylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Dioctylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Dioctylétain cation 12488 Oui TSQ quantum XLS 180 4 etalon interne

d'extraction

Dioctylétain cation 12415 Non 4

Dioctylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Dioctylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Dioctylétain cation 12459 Non

Dioctylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Dioctylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Dioctylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Dioctylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000

Varian 30 4


DRC-12-126814-13644B Page 49 sur 234



Dioctylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8

Dioctylétain cation 12452

Dioctylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane

Dioctylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne





Dioctylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220


Dioctylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.



Dioctylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.

Dioctylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L


DRC-12-126814-13644B Page 50 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1 0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2 0 : > LQ

1 : < LQ


Tricyclohexylétain cation 12452 9.7 8.9 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS

Tricyclohexylétain cation 12488 11.0 12.0 25.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Tricyclohexylétain cation 12412 13.7 14.2 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD






Tricyclohexylétain cation 12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en


Tricyclohexylétain cation 12429 NF EN ISO 17353 Faites votre choix GC/MS/MS

Tricyclohexylétain cation 12436 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS

Tricyclohexylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations)



(Observations)

Tricyclohexylétain cation 12474 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Tricyclohexylétain cation 12496 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/PFPD



DRC-12-126814-13644B Page 51 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration




Tricyclohexylétain cation 12452 hexane hexane Presque sec Non Matrice Interne Avec Oui Non








Tricyclohexylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non

Tricyclohexylétain cation 12468 hexane hexane Presque sec Non --- Interne Avec Oui Non

Tricyclohexylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non

Tricyclohexylétain cation 12415 hexane Faites votre


Tricyclohexylétain cation 12429 Faites votre choix

Faites votre choix

--- Non Matrice Interne Sans Oui Non





Tricyclohexylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Tricyclohexylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations)


Tricyclohexylétain cation 12497 hexane hexane Presque sec Non Solvant Interne Avec Oui Non


DRC-12-126814-13644B Page 52 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique



Tricyclohexylétain cation 12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE


Tricyclohexylétain cation 12488 Oui TSQ quantum XLS


Tricyclohexylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 120 4 Pas de correction

Tricyclohexylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4 1 Etalon interne

par famille EIL

Tricyclohexylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Tricyclohexylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Tricyclohexylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Tricyclohexylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Tricyclohexylétain cation 12415 Non 4

Tricyclohexylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Tricyclohexylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Tricyclohexylétain cation 12459 Non

Tricyclohexylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Tricyclohexylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Tricyclohexylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian

30 4


DRC-12-126814-13644B Page 53 sur 234



Tricyclohexylétain cation 12452


Tricyclohexylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8

Tricyclohexylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane

Tricyclohexylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne





Tricyclohexylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220


Tricyclohexylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.


Tricyclohexylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.

Tricyclohexylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L


DRC-12-126814-13644B Page 54 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1 0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Triphénylétain cation 12452 3.5 3.8 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS

Triphénylétain cation 12412 6.6 6.3 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD


Triphénylétain cation 12460 7.7 8.9 6.1 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Triphénylétain cation 12459 10.0 10.0 30.0 14/09/2012 25/09/2012 Autre, à préciser (Observations)

1 1 Autres, à préciser (Observations)


(Observations)





Triphénylétain cation 12415 20.0 20.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Microextraction en phase liquide

GC/MS/MS




Triphénylétain cation 12429 59.0 59.0 60.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Faites votre choix GC/MS/MS

Triphénylétain cation 12474 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 55 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration

Utilisation Keeper

Etalonnage in Etalonnage Rendement

Surrogate

Stockage Abri


Triphénylétain cation 12452 hexane hexane Presque sec Non Matrice Interne Avec Oui Non

Triphénylétain cation 12412 Autre, à préciser (Observations)

Autre, à préciser

(Observations) Presque sec Non Matrice Externe Avec Oui Non

Triphénylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non


Autre, à préciser

(Observations) Presque sec Oui Solvant Interne Avec Oui Non


Autre, à préciser

(Observations) --- --- --- Externe Sans Oui ---





Triphénylétain cation 12415 hexane Faites votre


Triphénylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non

Triphénylétain cation 12497 hexane hexane Presque sec Non Solvant Interne Avec Oui Non

Triphénylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser

(Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non

Triphénylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non

Triphénylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non


DRC-12-126814-13644B Page 56 sur 234



Resultats Corriges Appareil Technique Duree Remise

Temp Amb Temp Stockage Corriges par Rapport à Incertitudes

Triphénylétain cation 12452 Oui FOCUS GC/DSQII QUADRIPOLE


Triphénylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 120 4 Pas de correction

Triphénylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Triphénylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4 1 Etalon interne par famille

EIL

Triphénylétain cation 12459 Non

Triphénylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Triphénylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS 60 4

Triphénylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Triphénylétain cation 12488 Oui TSQ quantum XLS 180 4 etalon interne d'extraction

Triphénylétain cation 12415 Non 4

Triphénylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Triphénylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian 30 4

Triphénylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Triphénylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Triphénylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4


DRC-12-126814-13644B Page 57 sur 234



Triphénylétain cation 12452

Triphénylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8


Triphénylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane

Triphénylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.



Triphénylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne




Triphénylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L

Triphénylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.

Triphénylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220


DRC-12-126814-13644B Page 58 sur 234



DRC-12-126814-13644B Page 59 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Monobutylétain cation

12476 6.5 7.1 3.4 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO

17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS


12452 10.8 10.3 33.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353

0 0 Liquide/Liquide GC/MS


12458 10.4 10.7 30.0 14/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353



12474 22.1 20.1 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353

0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS


12488 21.0 22.0 35.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO

17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS


12436 23.3 24.2 0.2 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353



12497 25.9 23.1 10.0 13/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO



12429 29.6 29.6 33.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO

17353 1 1 Faites votre choix GC/MS/MS


12415 26.0 36.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO

17353 0 0 Microextraction en phase

liquide GC/MS/MS


12460 34.5 33.0 19.5 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353



12412 35.8 32.4 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD


12433 37.0 42.7 16.0 12/09/2012 17/09/2012 NF EN ISO





12468 46.8 46.6 20.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO



12459 Faites votre choix Faites votre choix Faites votre choix


DRC-12-126814-13644B Page 60 sur 234




Keeper Etalonnage in Etalonnage Rendement Surrogate

Stockage Abri



12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non


12452 hexane hexane Presque sec Non --- Interne Avec Oui Non


12458 hexane hexane Presque sec Non Matrice Interne Avec Oui Non


12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non






12497 hexane hexane Presque sec Non Solvant Interne Avec Oui Non


12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non


12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non


12460 Autre, à préciser (Observations)






12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non


12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non




12459 Faites votre choix Faites votre choix --- --- --- --- --- --- ---


DRC-12-126814-13644B Page 61 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage

Corriges par Rapport à Incertitudes


12476 Non GC/MS Agilent 90 4


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE



12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction


12474 Non TSQ Quantum 120 4


12488 Oui TSQ quantum XLS



12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4


12497 Non GCMSMS 4000 Varian

30 4


12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4


12415 Non 4


12460 Oui VARIAN MS 320 30 4

1 Etalon interne par

famille


12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


12433 Non 20 4 EIL


12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne


12468 Non GCMS010 60 4


12459 ---


DRC-12-126814-13644B Page 62 sur 234




12476


12452


12458 Contrôle qualité => Contrôle interne


12474


12488


12436


12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L


12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220


12415


12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane


12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8


12433


12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.


12468


12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise

dans l'hexane,sans purification. Dibutyl, tributyl et triphenylétain sont analysés par HPLC-ICP/MS apres extraction SPE.Apres extraction les cartouche sont congélées avant analyse.Le solvant d'extraction est composé Methanol/H2O/Acide acétique.


DRC-12-126814-13644B Page 63 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Dibutylétain cation

12452 16.3 13.1 32.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO



12476 16.2 17.7 8.5 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS


12468 18.8 18.3 20.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO



12460 25.2 24.0 11.0 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353



12474 25.6 24.3 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353



12458 28.0 33.0 25.0 14/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353



12459 34.0 27.0 40.0 14/09/2012 25/09/2012 Faites votre choix

0 0 Faites votre choix Faites votre choix


12488 29.0 37.0 30.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS


12412 36.7 34.2 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO

17353 0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD


12429 39.2 39.2 44.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO

17353 1 1 Faites votre choix GC/MS/MS


12436 39.1 39.8 0.1 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353



12415 41.0 40.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO


liquide GC/MS/MS


12497 57.4 58.4 24.0 13/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353





12496 90.0 80.0 17.0 14/09/2012 18/09/2012 NF EN ISO



DRC-12-126814-13644B Page 64 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration

Utilisation Keeper





































DRC-12-126814-13644B Page 65 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage



12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE





12468 Non GCMS010 60 4


12460 Oui VARIAN MS

320 30 4 1 Etalon

interne par famille





étalons extraction


12459 ---





12412 Non GC Varian 3800 2 4 Pas de

correction



240 4



60 4


12415 Non 4


12497 Non GCMSMS

4000 Varian 30 4


12433 Non 20 4 EIL




DRC-12-126814-13644B Page 66 sur 234






Dibutylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane


Dibutylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne


Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification. Dibutyl, tributyl et

triphenylétain sont analysés par HPLC-ICP/MS apres extraction SPE.Apres extraction les cartouche sont congélées avant analyse.Le solvant d'extraction est composé

Methanol/H2O/Acide acétique.


Dibutylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8

Dibutylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220



Dibutylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L


Dibutylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.


DRC-12-126814-13644B Page 67 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Tributylétain cation

12476 7.1 9.8 4.2 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO





12474 16.1 14.1 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353





12412 17.0 18.6 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO



12459 18.0 19.0 30.0 14/09/2012 25/09/2012 Faites votre choix 0 0 Faites votre choix Faites votre choix




12436 18.7 20.7 0.3 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353





12497 21.0 19.8 10.0 13/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO



12460 21.6 21.7 5.8 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353





12496 30.0 20.0 7.5 14/09/2012 18/09/2012 NF EN ISO



12429 48.9 48.9 56.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353

1 1 Faites votre choix GC/MS/MS


12415 NF EN ISO

17353 Microextraction en phase

liquide GC/MS/MS


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Stockage Abri



































DRC-12-126814-13644B Page 69 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage





12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE





12468 Non GCMS010 60 4



correction


12459 ---



étalons extraction



60 4


12433 Non 20 4 EIL



30 4


12460 Oui VARIAN MS 320

30 4 1 Etalon

interne par famille








240 4


12415 Non 4


DRC-12-126814-13644B Page 70 sur 234




12476


12452


12474


12468




12459

Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification. Dibutyl, tributyl et triphenylétain sont analysés par HPLC-ICP/MS apres extraction SPE.Apres extraction les cartouche sont congélées avant analyse.Le solvant

d'extraction est composé Methanol/H2O/Acide acétique.




12436


12433






12488






12415


DRC-12-126814-13644B Page 71 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Tétrabutylétain cation

12452 6.8 6.8 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO





12468 15.0 14.9 25.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO





12474 17.7 14.4 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353





12459 17.0 17.0 40.0 14/09/2012 14/09/2012 Faites votre

choix 0 0 Faites votre choix Faites votre choix




12433 20.0 20.0 8.0 12/09/2012 17/09/2012 NF EN ISO



12496 20.0 20.0 6.0 14/09/2012 18/09/2012 NF EN ISO 17353

0 0 Liquide/Liquide GC/PFPD




12488 21.0 37.0 60.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353



12429 58.5 58.5 56.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 1 Faites votre choix GC/MS/MS


12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en



12497 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 72 sur 234





Stockage Abri




































DRC-12-126814-13644B Page 73 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage



12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE





12468 Non GCMS010 60 4



étalons extraction





correction


12459 ---



60 4


12433 Non 20 4 EIL




12460 Oui VARIAN MS 320 30 4


famille


12488 Oui TSQ quantum




240 4


12415 Non 4



30 4


DRC-12-126814-13644B Page 74 sur 234






Tétrabutylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne




Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification. Dibutyl, tributyl et triphenylétain sont analysés par HPLC-ICP/MS apres extraction SPE.Apres extraction les cartouche sont congélées avant analyse.Le

solvant d'extraction est composé Methanol/H2O/Acide acétique.










DRC-12-126814-13644B Page 75 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Monooctylétain cation



12488 10.0 10.0 60.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO



12452 10.6 11.3 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO



12412 17.5 18.5 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO







12433 20.0 20.0 8.0 12/09/2012 17/09/2012 NF EN ISO 17353



12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en phase

liquide GC/MS/MS


12429 NF EN ISO 17353 Faites votre choix GC/MS/MS


12436 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS






12476 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO

17353 Liquide/Liquide GC/MS


12496 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/PFPD


12497 NF EN ISO

17353 Liquide/Liquide GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 76 sur 234





Stockage Abri
































12496 hexane Autre, à préciser (Observations)





DRC-12-126814-13644B Page 77 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage


Monooctylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Monooctylétain cation 12488 Oui TSQ quantum XLS 180 4 etalon interne

d'extraction

Monooctylétain cation 12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE


Monooctylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 2 4 Pas de

correction

Monooctylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320

30 4 1 Etalon

interne par famille

Monooctylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Monooctylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Monooctylétain cation 12415 Non 4

Monooctylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Monooctylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Monooctylétain cation 12459 ---

Monooctylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Monooctylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Monooctylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Monooctylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian 30 4


DRC-12-126814-13644B Page 78 sur 234



Monooctylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne



Monooctylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8








Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification. Dibutyl, tributyl et triphenylétain sont

analysés par HPLC-ICP/MS apres extraction SPE.Apres extraction les cartouche sont congélées avant analyse.Le solvant d'extraction est composé Methanol/H2O/Acide acétique.






DRC-12-126814-13644B Page 79 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Dioctylétain cation

12452 9.2 13.2 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO



12412 12.7 12.4 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353





12460 15.1 16.4 11.1 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353



12458 17.6 19.1 20.0 14/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO





12488 25.0 30.0 40.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO



12415 NF EN ISO


liquide GC/MS/MS




12436 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS






12476 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353

Liquide/Liquide GC/MS


12496 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/PFPD


12497 NF EN ISO

17353 Liquide/Liquide GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 80 sur 234





Stockage Abri



































DRC-12-126814-13644B Page 81 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage



12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




correction


12468 Non GCMS010 60 4



30 4 1 Etalon

interne par famille



étalons extraction


12433 Non 20 4 EIL


12488 Oui TSQ quantum XLS 180 4 etalon interne

d'extraction


12415 Non 4



240 4



60 4


12459 ---









30 4


DRC-12-126814-13644B Page 82 sur 234




12452




12468






12433


12488


12415




12436


12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise

dans l'hexane,sans purification. Dibutyl, tributyl et triphenylétain sont analysés par HPLC-ICP/MS apres extraction SPE.Apres extraction les cartouche sont congélées avant analyse.Le solvant d'extraction est composé Methanol/H2O/Acide acétique.


12474


12476






DRC-12-126814-13644B Page 83 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Tricyclohexylétain cation 12452 15.2 10.3 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO


Tricyclohexylétain cation 12433 20.0 20.1 8.0 12/09/2012 17/09/2012 NF EN ISO 17353













Tricyclohexylétain cation 12415 NF EN ISO


liquide GC/MS/MS


17353 Faites votre choix GC/MS/MS

Tricyclohexylétain cation 12436 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353

Liquide/Liquide GC/MS

Tricyclohexylétain cation 12459 Faites votre

choix Faites votre choix Faites votre choix



17353 Liquide/Liquide GC/PFPD

Tricyclohexylétain cation 12497 NF EN ISO 17353

Liquide/Liquide GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 84 sur 234





Stockage Abri


Tricyclohexylétain cation 12452 hexane hexane Presque sec Non --- Interne Avec Oui Non

Tricyclohexylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non










Tricyclohexylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non

Tricyclohexylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non


Tricyclohexylétain cation 12459 Faites votre choix Faites votre choix --- --- --- --- --- --- ---


Tricyclohexylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non



DRC-12-126814-13644B Page 85 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage



GC/DSQII QUADRIPOLE




Tricyclohexylétain cation 12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


étalons extraction

Tricyclohexylétain cation 12488 Oui TSQ quantum


Tricyclohexylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320

30 4 1 Etalon

interne par famille




240 4


60 4

Tricyclohexylétain cation 12459 ---



Tricyclohexylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian 30 4


DRC-12-126814-13644B Page 86 sur 234






Tricyclohexylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8









Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification. Dibutyl, tributyl et triphenylétain sont analysés par HPLC-ICP/MS apres extraction SPE.Apres extraction les cartouche sont congélées

avant analyse.Le solvant d'extraction est composé Methanol/H2O/Acide acétique. Tricyclohexylétain cation 12474




DRC-12-126814-13644B Page 87 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ

Inf Mes 2

0 : > LQ

1 : < LQ


Triphénylétain cation 12476 24.6 28.7 13.3 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353


Triphénylétain cation 12452 44.5 39.1 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO







Triphénylétain cation 12415 75.0 75.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO


liquide GC/MS/MS








Triphénylétain cation 12459 81.0 83.0 30.0 14/09/2012 25/09/2012 Faites votre choix 0 0 Faites votre choix Faites votre choix


Triphénylétain cation 12429 109.1 118.0 60.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 0 0 Faites votre choix GC/MS/MS


Triphénylétain cation 12474 NF EN ISO 17353

Liquide/Liquide GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 88 sur 234





Stockage Abri



Triphénylétain cation 12452 hexane hexane Presque sec Non --- Interne Avec Oui Non




Triphénylétain cation 12433 hexane hexane Presque sec --- Solvant Interne Avec Oui Non

Triphénylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non






Triphénylétain cation 12459 Faites votre choix Faites votre choix --- --- --- --- --- --- ---



Triphénylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non



DRC-12-126814-13644B Page 89 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage


Triphénylétain cation



12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE



12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction



60 4


12433 Non 20 4 EIL


12415 Non 4


12460 Oui VARIAN MS

320 30 4 1 Etalon

interne par famille





12468 Non GCMS010 60 4



étalons extraction


12459 ---



30 4



240 4






DRC-12-126814-13644B Page 90 sur 234















avant analyse.Le solvant d'extraction est composé Methanol/H2O/Acide acétique.

Triphénylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L




DRC-12-126814-13644B Page 91 sur 234

ASSURANCE QUALITE - BLANC - Données brutes


DRC-12-126814-13644B Page 92 sur 234


Paramètre Identification Laboratoire Mesure 1 Incertitude Début

d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ


Monobutylétain cation 12474 1.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Monobutylétain cation 12476 1.4 0.7 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS

Monobutylétain cation 12452 2.0 33.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide Faites votre choix


Monobutylétain cation 12460 5.0 3.0 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Monobutylétain cation 12488 5.0 11/09/2012 12/09/2012 Faites votre choix 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Monobutylétain cation 12412 7.0 25.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/PFPD




Monobutylétain cation 12415 20.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS



Monobutylétain cation 12429 29.6 33.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS

Monobutylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations) Autres, à préciser

(Observations) Faites votre choix


DRC-12-126814-13644B Page 93 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration


Surrogate

Stockage Abri


















Autre, à préciser (Observations) Presque sec Non Matrice Externe Avec Non Non








12415 hexane hexane --- --- --- Interne Avec Oui Non









Autre, à préciser (Observations) --- --- --- --- --- Oui ---


DRC-12-126814-13644B Page 94 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage







12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction


12460 Oui VARIAN MS

320 30 4 1 Etalon

interne par famille






correction


12468 Non GCMS010 60 4



30 15



60 4


12415 Non 4


12433 Non 20 4 EIL





240 4


12459 ---


DRC-12-126814-13644B Page 95 sur 234




12474


12476


12452






12488




12468


12497


12436


12415


12433






12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.


DRC-12-126814-13644B Page 96 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ


Dibutylétain cation 12474 1.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Dibutylétain cation 12476 1.9 1.0 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS

Dibutylétain cation 12412 2.0 25.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/PFPD

Dibutylétain cation 12452 2.0 32.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide Faites votre choix


Dibutylétain cation 12460 5.0 2.3 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Dibutylétain cation 12488 5.0 11/09/2012 12/09/2012 Faites votre choix 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Dibutylétain cation 12459 10.0 40.0 14/09/2012 25/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 1 Autres, à préciser


Dibutylétain cation 12468 10.0 20.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS



Dibutylétain cation 12415 20.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS



Dibutylétain cation 12429 39.2 44.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 97 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration


Surrogate

Stockage Abri



































12429 Faites votre choix

Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non


DRC-12-126814-13644B Page 98 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage








correction


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction



30 4 1 Etalon

interne par famille



d'extraction


12459 ---


12468 Non GCMS010 60 4


12497 Non GCMSMS 4000 Varian 30 15



60 4


12415 Non 4


12433 Non 20 4 EIL





240 4


DRC-12-126814-13644B Page 99 sur 234




12474


12476




12452






12488




12468


12497


12436


12415


12433






DRC-12-126814-13644B Page 100 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ



12476 0.2 0.1 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/MS




12474 1.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS


12412 2.0 25.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/PFPD


12452 3.0 29.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide Faites votre choix


12460 5.0 1.4 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS


12488 5.0 11/09/2012 12/09/2012 Faites votre choix 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS


12459 10.0 30.0 14/09/2012 25/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 1 Autres, à préciser (Observations) Faites votre choix












12429 48.9 56.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS




DRC-12-126814-13644B Page 101 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration


Surrogate Stockage









12412 Autre, à préciser

(Observations)


Presque sec Non Matrice Externe Avec Non Non





(Observations)






(Observations)


--- --- --- --- --- Oui ---

















DRC-12-126814-13644B Page 102 sur 234



Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage



12476 GC/MS Agilent 90 4


12458 GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction


12474 TSQ Quantum 120 4


12412 GC Varian 3800

2 4 Pas de correction


12452 FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE



12460 VARIAN MS 320 30 4


famille


12488 TSQ quantum XLS 180 4 etalon interne

d'extraction


12459


12468 GCMS010 60 4


12497 GCMSMS 4000 Varian 30 15


12436 QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4


12433 20 4 EIL


12496 PFPD varian 30 4 étalon interne


12429 GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4


12415 4


DRC-12-126814-13644B Page 103 sur 234




Tributylétain cation 12458 Contrôle qualité => Contrôle interne


Tributylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté

avec le tampon à pH 4,8


Tributylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane


Tributylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.





Tributylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.

Tributylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220



DRC-12-126814-13644B Page 104 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ













12459 10.0 40.0 14/09/2012 14/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 1 Autres, à préciser (Observations)

Faites votre choix










12488 20.0 11/09/2012 12/09/2012 Faites votre choix 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS










DRC-12-126814-13644B Page 105 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration

Utilisation Keeper


Surrogate

Stockage Abri








(Observations)







(Observations)





(Observations)






















DRC-12-126814-13644B Page 106 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage


Tétrabutylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Tétrabutylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Tétrabutylétain cation 12412 Non GC Varian 3800

2 4 Pas de correction

Tétrabutylétain cation 12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE


Tétrabutylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4


famille

Tétrabutylétain cation 12459 ---

Tétrabutylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Tétrabutylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Tétrabutylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Tétrabutylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Tétrabutylétain cation 12488 Oui TSQ quantum


Tétrabutylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Tétrabutylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Tétrabutylétain cation 12415 Non 4

Tétrabutylétain cation 12497 Non GCMSMS

4000 Varian 30 15


DRC-12-126814-13644B Page 107 sur 234




12476


12474


12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à

pH 4,8


12452






12468


12436




12433


12488






12415


12497


DRC-12-126814-13644B Page 108 sur 234



d'analyse Fin



Monooctylétain cation 12412 2.0 25.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/PFPD

Monooctylétain cation 12452 2.0 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide Faites votre choix

Monooctylétain cation 12458 2.0 25.0 14/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS


Monooctylétain cation 12488 10.0 11/09/2012 12/09/2012 Faites votre choix 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Monooctylétain cation 12460 29.0 11.9 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS






Faites votre choix






DRC-12-126814-13644B Page 109 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration


Surrogate

Stockage Abri



























--- --- --- --- --- Oui ---










DRC-12-126814-13644B Page 110 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage




correction


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction


12468 Non GCMS010 60 4





12433 Non 20 4 EIL


12460 Oui VARIAN MS 320 30 4


famille


12415 Non 4



240 4



60 4


12459 ---








12497 Non GCMSMS

4000 Varian 30 15


DRC-12-126814-13644B Page 111 sur 234






12452




12468


12488


12433




12415




12436




12474


12476




12497


DRC-12-126814-13644B Page 112 sur 234



d'analyse Fin



Dioctylétain cation 12412 2.0 25.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/PFPD

Dioctylétain cation 12452 3.0 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide Faites votre choix

Dioctylétain cation 12460 6.0 4.4 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Dioctylétain cation 12458 7.5 20.0 14/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS



Dioctylétain cation 12488 20.0 11/09/2012 12/09/2012 Faites votre choix 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS





Autres, à préciser (Observations) Faites votre choix






DRC-12-126814-13644B Page 113 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration






































DRC-12-126814-13644B Page 114 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage



12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




30 4 1 Etalon

interne par famille



étalons extraction


12468 Non GCMS010 60 4


12433 Non 20 4 EIL





12415 Non 4



240 4



60 4


12459 ---








12497 Non GCMSMS

4000 Varian 30 15


DRC-12-126814-13644B Page 115 sur 234






12452






12468


12433


12488


12415




12436




12474


12476




12497


DRC-12-126814-13644B Page 116 sur 234



d'analyse Fin



Tricyclohexylétain cation 12412 2.0 25.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/PFPD

Tricyclohexylétain cation 12458 2.0 20.0 14/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS

Tricyclohexylétain cation 12452 3.0 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide Faites votre choix

Tricyclohexylétain cation 12488 5.0 11/09/2012 12/09/2012 Faites votre choix 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Tricyclohexylétain cation 12460 10.0 5.7 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS







Tricyclohexylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations) Autres, à préciser






DRC-12-126814-13644B Page 117 sur 234





Stockage Abri













Tricyclohexylétain cation 12415 hexane hexane --- --- --- Interne Avec Oui Non






Tricyclohexylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non



DRC-12-126814-13644B Page 118 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage


Tricyclohexylétain cation 12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


étalons extraction


GC/DSQII QUADRIPOLE




Tricyclohexylétain cation 12460 Oui VARIAN MS

320 30 4 1 Etalon

interne par famille






240 4


60 4




Tricyclohexylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian

30 15


DRC-12-126814-13644B Page 119 sur 234



Tricyclohexylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à

pH 4,8











Tricyclohexylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.





DRC-12-126814-13644B Page 120 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme

Inf Mes 1

0 : > LQ

1 : < LQ


Triphénylétain cation 12476 0.1 0.1 12/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS

Triphénylétain cation 12412 2.0 25.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/PFPD

Triphénylétain cation 12452 3.0 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide Faites votre choix


Triphénylétain cation 12488 5.0 11/09/2012 12/09/2012 Faites votre choix 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Triphénylétain cation 12459 10.0 30.0 14/09/2012 25/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 1

Autres, à préciser (Observations) Faites votre choix

Triphénylétain cation 12460 10.0 7.6 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS




Triphénylétain cation 12415 20.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS



Triphénylétain cation 12429 59.0 60.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS



DRC-12-126814-13644B Page 121 sur 234




Solvant d injection

Type Concentration


Surrogate Stockage
















--- --- --- --- --- Oui ---





















DRC-12-126814-13644B Page 122 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise Temp

Amb

Temp Stockage





12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction



d'extraction


12459 ---


12460 Oui VARIAN MS

320 30 4 1 Etalon

interne par famille


12468 Non GCMS010 60 4



60 4


12497 Non GCMSMS

4000 Varian 30 15


12415 Non 4


12433 Non 20 4 EIL





240 4




DRC-12-126814-13644B Page 123 sur 234








Triphénylétain cation 12459 Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification.










DRC-12-126814-13644B Page 124 sur 234

ASSURANCE QUALITE - POINT DE CONTROLE - Données brutes


DRC-12-126814-13644B Page 125 sur 234



d'analyse Fin

d'analyse Norme Inf Mes 1 Extraction Technique


Monobutylétain cation 12415 20.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS

Monobutylétain cation 12429 29.6 33.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS



Monobutylétain cation 12452 6.7 33.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide Faites votre choix


Monobutylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations) Autres, à préciser (Observations) Autres, à préciser (Observations)



Monobutylétain cation 12474 11.3 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS






DRC-12-126814-13644B Page 126 sur 234





Stockage Abri




Monobutylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non

Monobutylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non











Monobutylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Monobutylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non


Monobutylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non



DRC-12-126814-13644B Page 127 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise

Temp Amb

Temp Stockage



12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


12415 Non 4



240 4


12433 Non 20 4 EIL



60 4


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction


12459 ---



30 4 1 Etalon

interne par famille


12468 Non GCMS010 60 4




12476 Non GC/MS Agilent

90 4







12497 Non GCMSMS 4000 Varian 30 4


DRC-12-126814-13644B Page 128 sur 234




12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite

comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à pH 4,8


12415




12433


12436


12452


12458 Réception de cette solution de dopage 3 jours après la réception initiale Contrôle qualité => Contrôle interne


12459

Tétrabuthylétain dosé par GC/MS/MS en étalonnage interne sur GC-TSQ.Extraction liquide-liquide au dichlorométhane et reprise dans l'hexane,sans purification. Dibutyl, tributyl et triphenylétain sont analysés par HPLC-ICP/MS apres extraction SPE.Apres

extraction les cartouche sont congélées avant analyse.Le solvant d'extraction est composé Methanol/H2O/Acide acétique.




12468


12474


12476


12488






DRC-12-126814-13644B Page 129 sur 234



d'analyse Fin



Dibutylétain cation 12415 20.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS

Dibutylétain cation 12429 39.2 44.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS



Dibutylétain cation 12452 9.8 32.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide Faites votre choix


Dibutylétain cation 12459 21.0 40.0 14/09/2012 25/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 0 Autres, à préciser (Observations) Autres, à préciser

(Observations)



Dibutylétain cation 12474 10.9 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS






DRC-12-126814-13644B Page 130 sur 234





Stockage Abri




Dibutylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non

Dibutylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non











Dibutylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Dibutylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non


Dibutylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non



DRC-12-126814-13644B Page 131 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise

Temp Amb

Temp Stockage



12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


12415 Non 4



240 4


12433 Non 20 4 EIL



60 4


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction


12459 ---



30 4 1 Etalon

interne par famille


12468 Non GCMS010 60 4







d'extraction





30 4


DRC-12-126814-13644B Page 132 sur 234





pH 4,8


12415




12433


12436


12452




12459







12468


12474


12476


12488






DRC-12-126814-13644B Page 133 sur 234



d'analyse Fin





12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS












12459 10.0 30.0 14/09/2012 25/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 1 Autres, à préciser (Observations) Autres, à préciser (Observations)
















DRC-12-126814-13644B Page 134 sur 234





Stockage Abri


Tributylétain cation 12412 Autre, à préciser (Observations)


Tributylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non

Tributylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non










Tributylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Tributylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non


Tributylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non



DRC-12-126814-13644B Page 135 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise

Temp Amb

Temp Stockage



12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


12415 Non 4



240 4


12433 Non 20 4 EIL



60 4


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction


12459 ---


12460 Oui VARIAN MS

320 30 4 1 Etalon

interne par famille


12468 Non GCMS010 60 4







d'extraction





30 4


DRC-12-126814-13644B Page 136 sur 234





pH 4,8 Tributylétain

cation 12415




12433


12436


12452




12459



Methanol/H2O/Acide acétique. Tributylétain

cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane


12468


12474


12476


12488






DRC-12-126814-13644B Page 137 sur 234



d'analyse Fin


Tétrabutylétain cation 12412 4.7 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/PFPD

Tétrabutylétain cation 12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS

Tétrabutylétain cation 12429 58.5 56.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS

Tétrabutylétain cation 12433 20.0 8.0 12/09/2012 17/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS


Tétrabutylétain cation 12452 3.0 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide Faites votre choix


Tétrabutylétain cation 12459 14.0 40.0 14/09/2012 14/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 0 Autres, à préciser (Observations) Autres, à préciser

(Observations)

Tétrabutylétain cation 12460 19.2 6.7 12/09/2012 13/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Tétrabutylétain cation 12474 10.3 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/MS/MS


Tétrabutylétain cation 12488 20.0 60.0 11/09/2012 12/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/MS/MS

Tétrabutylétain cation 12496 20.0 6.0 14/09/2012 18/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Liquide/Liquide GC/PFPD

Tétrabutylétain cation 12497 NF EN ISO 17353 Liquide/Liquide GC/MS/MS


DRC-12-126814-13644B Page 138 sur 234



Solvant d extraction Solvant d injection Type



Stockage Abri




Tétrabutylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non

Tétrabutylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non










Tétrabutylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Tétrabutylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non


Tétrabutylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations)




DRC-12-126814-13644B Page 139 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise

Temp Amb

Temp Stockage



12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


12415 Non 4



240 4


12433 Non 20 4 EIL



60 4


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction


12459 ---


12460 Oui VARIAN MS 320 30 4


famille


12468 Non GCMS010 60 4







d'extraction




12497 Non GCMSMS

4000 Varian 30 4


DRC-12-126814-13644B Page 140 sur 234









Tétrabutylétain cation 12458 Réception de cette solution de dopage 3 jours après la réception initiale Contrôle qualité => Contrôle interne



avant analyse.Le solvant d'extraction est composé Methanol/H2O/Acide acétique.









DRC-12-126814-13644B Page 141 sur 234



d'analyse Fin


Monooctylétain cation 12412 19.1 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/PFPD

Monooctylétain cation 12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS




Monooctylétain cation 12452 13.3 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide Faites votre choix


Monooctylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations) Autres, à préciser (Observations) Autres, à préciser

(Observations)









DRC-12-126814-13644B Page 142 sur 234





Stockage Abri




Monooctylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non

Monooctylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non











Monooctylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Monooctylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non


Monooctylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations)




DRC-12-126814-13644B Page 143 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise

Temp Amb

Temp Stockage



12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


12415 Non 4



240 4


12433 Non 20 4 EIL



60 4


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction


12459 ---


12460 Oui VARIAN MS

320 30 4 1 Etalon

interne par famille


12468 Non GCMS010 60 4







d'extraction





30 4


DRC-12-126814-13644B Page 144 sur 234



Monooctylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite







Monooctylétain cation 12458 Réception de cette solution de dopage 3 jours après la réception initiale Contrôle qualité => Contrôle interne












DRC-12-126814-13644B Page 145 sur 234



d'analyse Fin


Dioctylétain cation 12412 5.6 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/PFPD

Dioctylétain cation 12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS




Dioctylétain cation 12452 6.1 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide Faites votre choix


Dioctylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations) Autres, à préciser (Observations) Autres, à préciser

(Observations)









DRC-12-126814-13644B Page 146 sur 234





Stockage Abri




Dioctylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non

Dioctylétain cation 12429 Faites votre choix Faites votre choix --- Non Matrice Interne Sans Oui Non










Dioctylétain cation 12474 hexane hexane Presque sec Non Matrice Externe Sans Oui Non

Dioctylétain cation 12476 hexane hexane Presque sec Non Solvant Externe Sans Oui Non


Dioctylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations) Presque sec Oui Matrice Interne Avec Oui Non



DRC-12-126814-13644B Page 147 sur 234



Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise

Temp Amb

Temp Stockage


Dioctylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 2 4 Pas de

correction

Dioctylétain cation 12415 Non 4

Dioctylétain cation 12429 Non GC: CP-3800 MS : 1200L (VARIAN)

240 4

Dioctylétain cation 12433 Non 20 4 EIL

Dioctylétain cation 12436 Non QUATTRO MICRO GC WATERS

60 4

Dioctylétain cation 12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE


Dioctylétain cation 12458 Oui GC/MS 30 4 Rendements

étalons extraction

Dioctylétain cation 12459 ---

Dioctylétain cation 12460 Oui VARIAN MS 320 30 4


famille

Dioctylétain cation 12468 Non GCMS010 60 4

Dioctylétain cation 12474 Non TSQ Quantum 120 4

Dioctylétain cation 12476 Non GC/MS Agilent 90 4

Dioctylétain cation 12488 Oui TSQ quantum XLS


Dioctylétain cation 12496 Oui PFPD varian 30 4 étalon interne

Dioctylétain cation 12497 Non GCMSMS

4000 Varian 30 4


DRC-12-126814-13644B Page 148 sur 234



Dioctylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite



Dioctylétain cation 12429 Incertitude calculée selon la norme XP T 90220




Dioctylétain cation 12458 Réception de cette solution de dopage 3 jours après la réception initiale Contrôle qualité => Contrôle interne




Dioctylétain cation 12460 Solvant mis en oeuvre et d'injection : Isooctane





Dioctylétain cation 12496 Solvant d'injection: Nonane / IsoOctane.

Dioctylétain cation 12497 les incertitudes sont exprimées en ng/L


DRC-12-126814-13644B Page 149 sur 234



d'analyse Fin


Tricyclohexylétain cation 12412 26.6 20.0 20/09/2012 20/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide GC/PFPD

Tricyclohexylétain cation 12415 NF EN ISO 17353 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS




Tricyclohexylétain cation 12452 11.6 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide Faites votre choix


Tricyclohexylétain cation 12459 Autre, à préciser (Observations) Autres, à préciser (Observations) Autres, à préciser (Observations)









DRC-12-126814-13644B Page 150 sur 234





Stockage Abri




Tricyclohexylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non















Tricyclohexylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations)




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Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise

Temp Amb

Temp Stockage


Tricyclohexylétain cation 12412 Non GC Varian 3800 2 4 Pas de

correction



240 4



60 4


GC/DSQII QUADRIPOLE



étalons extraction


Tricyclohexylétain cation 12460 Oui VARIAN MS

320 30 4 1 Etalon

interne par famille







Tricyclohexylétain cation 12497 Non GCMSMS 4000 Varian 30 4


DRC-12-126814-13644B Page 152 sur 234



Tricyclohexylétain cation 12412 Solvant d'extraction Isooctane (2-2-4-Triméthylpentane). La gamme étalon est extraite comme les échantillons, l'étalon interne est ajouté avant l'éthylation.Le pH est ajusté avec le tampon à

pH 4,8






Tricyclohexylétain cation 12458 Réception de cette solution de dopage 3 jours après la réception initiale Contrôle qualité => Contrôle interne













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d'analyse Fin



Triphénylétain cation 12415 56.0 12/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Microextraction en phase liquide GC/MS/MS

Triphénylétain cation 12429 59.0 60.0 19/09/2012 19/09/2012 NF EN ISO 17353 1 Faites votre choix GC/MS/MS



Triphénylétain cation 12452 27.2 30.0 14/09/2012 14/09/2012 NF EN ISO 17353 0 Liquide/Liquide Faites votre choix


Triphénylétain cation 12459 54.0 30.0 14/09/2012 25/09/2012 Autre, à préciser (Observations) 0 Autres, à préciser (Observations) Autres, à préciser (Observations)









DRC-12-126814-13644B Page 154 sur 234





Stockage Abri




Triphénylétain cation 12415 hexane hexane --- Non --- Interne Avec Oui Non








--- --- --- --- --- Oui ---








Triphénylétain cation 12496 hexane Autre, à préciser (Observations)




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Resultats Corriges

Appareil Technique

Duree Remise

Temp Amb

Temp Stockage



12412 Non GC Varian

3800 2 4 Pas de

correction


12415 Non 4



240 4


12433 Non 20 4 EIL



60 4


12452 Oui FOCUS

GC/DSQII QUADRIPOLE




étalons extraction


12459 ---


12460 Oui VARIAN MS 320 30 4


famille


12468 Non GCMS010 60 4




12476 Non GC/MS Agilent

90 4







12497 Non GCMSMS

4000 Varian 30 4

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ANNEXE 5 : EXPLOITATION DU FORMULAIRE COMPLEMENTAIRE


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15 laboratoires ont participé à la comparaison interlaboratoire. 13 participants ont complété le formulaire ; et 2 laboratoires 12459 et 12460 ne l'ont pas renseigné.

PREPARATION

1. Pouvez-vous indiquer les précautions mises en œuvre lors de la préparation de la verrerie et des réactifs afin d'éviter les contaminations?

a) Nettoyage spécifique de la verrerie (si oui, préciser la nature du nettoyage réalisé)

Nombre de laborato ires

Identification

laboratoire

12412 3 rinçage à l'eau brute puis tois rinçage à l'eau déminée puis nettoyage avec une solution de PFP50 à 4 % pendant 24 heures puis rinçages et passage 24 heures à 100 ° C

12429 Trempage dans l'acide nitrique à 69% dilué dans de l'eau ultra-pure durant une nuit + 6 rinçages successifs à l'eau ultra pure le lendemain

12433 Nettoyage à l'acide nitrique dilué puis à l'eau ultra pure

12436 Trempage dans une solution diluée de Néodisher

12452 Pas de commentaire

12474 Progamme de machine spécifique, réservé TBT

12476 Etuvage

12488 Avec solvant d'extraction: hexane

Non 5 pas de commentaires : 12415 / 12458 / 12468 / 12496 / 12497

Non renseigné 2 12459 / 12460

b) Solution tampon : précisez, laquelle ? (préciser en commentaires les précautions mises en œuvre pour éviter la contamination de l'échantillon)


12412 : pH = 4,8 , les réactifs sont mis à l'écart de toutes contaminations

12488 : pas de précaution particulière

pas de commentaires : 12415 / 12429 / 12436 / 12452 / 12458 / 12468 / 12474 / 12476 / 12496 / 12497

0

Non renseigné 3 12433 / 12459 / 12460

c) Agent dérivant : précisez, lequel? (préciser en commentaires les précautions mises en œuvre pour éviter la contamination de l'échantillon : qualité de l'agent,etc.)


12412 : Stockage des réactifs éloigné des soltions ou poudres contenant des organoétains

12488 : travail sous sorbonne, gants, utilisation d'une ampoule neuve à chaque série analytique dans la mesure du possible pour limiter l'effet inflammable

pas de commentaires : 12415 / 12429 / 12436 / 12452 / 12458 / 12468 / 12474 / 12476 / 12496 / 12497

Tetra hydruro borate de sodium 0

Réactif de Grignard 0

Autre à préciser à droite 0

Non renseigné 3 12433 / 12459 / 12460

Commentaires

Autre, préciser à droi te

Solution tampon acétate 12

Tétraéthyle Borate de sodium 12

CIL OTC DCE Compatible 2012 - Exploitation du formulaire complémentaire

Oui 8

Commentaires

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DRC-12-126814-13644B Page 158 sur 234

d) Autres précautions mises en œuvre ?Nombre de laborato ires

12412 : Evitez toutes zones de travail communes entre solutions étalons et réactifs

pas de commentaires : 12436 / 12452 / 12474 / 12497

Uti l i sation l imitée de consommables connus comme contenant OTC 2 pas de commentaires : 12458 / 12476

Autre à préciser à droi te 2 12496 : pas de mise à sec + utilisation de keeper

Non renseigné 6 12415 / 12429 / 12433 / 12459 / 12460 / 12488

BLANC ANALYTIQUE

1. Réalisez-vous systématiquement un blanc analytique?


Oui 13 pas de commentaires : 12412 / 12415 / 12429 / 12433 / 12436 / 12452 / 12458 / 12468 / 12474 / 12476 / 12488 / 12496 / 12497

Non 0


2. Comment est-il réalisé?


12412 : Le blanc est réalisé avec la même eau ayant servi à préparer la gamme étalon

Eau propre (évian, eau ultra-pure) n'ayant pas transité sur le lieu de prélèvement 0

Autre, préciser à droite 0


3. Comment jugez-vous la qualité du résultat du blanc d'analyse?


Valeur seuil fixée par les normes 2 pas de commentaires : 12429 / 12474

12412 : Si < LQ alors le blanc est accepté sinon on refait un blanc pour valider la séquence

12488 : il doit être inferieur à la LQ

pas de commentaires : 12415 / 12433 / 12452 / 12458 / 12468 / 12476 / 12496 / 12497

Autre, préciser à droite 1 12436 : blanc correct si résultat < limite de quantification / 2


Espace de trava i l dédié à la préparation des réacti fs 5

Commentaires

Processus analytique réalisé sans échantillon (uniquement avec les réactifs, ou solvant d'extraction) pas de commentaires : 12415 / 12429 / 12433 / 12436 / 12452 / 12458 / 12468 / 12474 / 12476

/ 12488 / 12496 / 12497

Valeur seuil fixée par vous mêmes après étude 10

13

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DRC-12-126814-13644B Page 159 sur 234

ETALONS INTERNES

1. Intégrez-vous systématiquement des étalons internes lors de l'analyse des OTC?

a) un étalon interne pour vérifier l'efficacité de l'extraction


12412 : Tripropyl Sn

12496 : tetrapropyl etain

12497 : Tetrapropylétain


1 12474 : étude en cours

3 12429 / 12459 / 12460

b) un étalon interne pour vérifier l'efficacité de l'évaporation



12496 : tetrapropyl etain

12497 : Tetrapropylétain

pas de commentaires : 12452 / 12458 / 12468 / 12476 / 12488

12474 : étude en cours

pas de commentaires : 12415 / 12433 / 12436

3 12429 / 12459 / 12460

c) un étalon interne pour vérifier l'efficacité de la dérivation



12496 : monoheptyl etain

12497 : Diphenylétain

pas de commentaires : 12415 / 12452 / 12458 / 12468 / 12476 / 12488


pas de commentaires : 12433 / 12436

3 pas de commentaires : 12429 / 12459 / 12460

Commentaires

Non 4

Oui

Non renseigné

9

Commentaires

Non 3

Non

Non renseigné

Oui 8

Non renseigné

11

Commentaires

Oui


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d) un étalon interne pour détecter des effets de la chromatographie en phase gazeuse (ex : une discrimination).



12496 : DHT




2 12459 / 12460

e) un étalon interne d'injection pour calculer les taux de récupération des autres étalons internes


4 pas de commentaires : 12433 / 12452 / 12458 / 12488




3 pas de commentaires : 12429 / 12459 / 12460

Oui 7

Commentaires

Non 6

Non renseigné

Commentaires

Oui

Non renseigné

Non 8


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LIMITES DE QUANTIFICATION

Eau naturelle 1

Eau naturelle 2Eau

naturelle 1Eau

naturelle 2Eau

naturelle 1Eau

naturelle 2Eau

naturelle 1Eau

naturelle 2Eau

naturelle 1Eau

naturelle 2Eau

naturelle 1Eau

naturelle 2Eau

naturelle 1Eau naturelle

2Eau

naturelle 1Eau

naturelle 2

12412 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2

12415 20 20 20 20 NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR 20 20

12429 20 20 20 20 20 20 20 20 N/A N/A N/A N/A N/A N/A 20 20

12433 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20

12436 10 10 10 10 10 10 10 10 NR NR NR NR NR NR 10 10

12452 2 2 2 2 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3

12458 4 4 5 5 1 1 15 15 2 2 7.5 7.5 2 2 3 3

12459 NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR

12460 NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR NR

12468 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

12474 1 1 1 1 1 1 1 1 NR NR NR NR NR NR NR NR

12476 1.4 1.4 1.9 1.9 0.03 0.03 0.04 0.04 non analysé non analysé non analysé non analysé 12 12 0.04 0.04

12488 5 5 5 5 5 5 20 20 10 10 20 20 5 5 5 5

12496 20 20 20 20 20 20 20 20 NR NR NR NR NR NR 20 20

12497 10 10 10 10 10 10 NR NR NR NR NR NR NR NR 10 10

Commentaires :

12412 : Pour cet essai la LQ a été fixé à 2 ng/l pour d'autre la LQ est fixée à 0,2 ng/l

NR : Non renseigné

2. A quelle fréquence vérifiez-vous la limite de quantification pour les OTC de l'essai ?


Au moment de la va l idation de la méthode 2 pas de commentaires : 12429 / 12468

Lors d'une modi fication importante dans le processus analytique (changement apparei l ) 0

12412 : la LQ est systématiquement le premier point de la gamme


12476 : Validation, puis 4 fois par an

12488 : tous les 6 mois

12496 : Plusieurs fois par jour/ par serie, à une frequence de 10 echantillons

Tétrabutylétaincation Monooctylétaincation Dioctylétaincation Tricyclohexylétaincation Triphénylétaincation

Limites de quantification en ng/L

A une autre fréquence, préciser à droi te

Au moment de l 'éta lonnage

3

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7

1. Pouvez-vous indiquer pour les paramètres spécifiques à la CIL OTC - DCE Compatible 2012, la valeur de la limite de

quantification obtenue sur la matrice eau naturelle 1 et eau naturelle 2

Monobutylétain cation Dibutylétaincation Tributylétaincation


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POINT DE CONTRÔLE DE LA METHODE

1. A quelle fréquence injectez-vous un point de contrôle ?


Un point tous les 5 échantil lons 0

12412 : Une séquence correspond à un blanc puis un QC suivi de 10 echantillons


Un point tous les 20 échantil lons 2 pas de commentaires : 12452 / 12458

12476 : A chaque série analytique

12488 : série d'échantillons en nombre limité


2. A quel niveau de concentration correspond votre point de contrôle?


Niveau de concentration de la LQ 0

Niveau de concentration des échantil lons étudiés 0

Niveau de concentration correspondant à 20% de la gamme d'étalonnage 4 pas de commentaires : 12415 / 12452 / 12458 / 12476

Niveau de concentration correspondant à 50% de la gamme d'étalonnage 5 pas de commentaires : 12433 / 12468 / 12474 / 12488 / 12497

Niveau de concentration correspondant à 80% de la gamme d'étalonnage 0

12412 : Dans ce cas pour une LQ à 2 ng/l le QC est à 2 pour l'ensembles des OTC de la procédure analytique

12429 : niveau de concentration correspondant à 10% de la gamme

12436 : 3 fois la limite de quantification

12496 : Niveau de concentration de la LQ et à 75 % de l'amplitude de la gamme de calibration


3. Par rapport à quoi évaluez-vous la qualité des résultats de votre point de contrôle?


Valeur fixée par la norme 2 pas de commentaires : 12429 / 12474

12412 : Exploitation de la carte de contrôle et validation des bornes à intervalle de temps régulier

pas de commentaires : 12415 / 12433 / 12452 / 12458 / 12468 / 12476 / 12488 / 12496 / 12497

Valeur donnée par le certificat dans le cas des matériaux de référence 1 pas de commentaires : 12436

Autre, à préciser à droite 0


Ce point de contrôle intègre l'ensemble du processus analytique et permet de s'assurer que l'ensemble des étapes (prétraitement, dérivation, extraction,

purification, évaporation et injection s'est passée correctement.


Un point tous les 10 échantil lons 9

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Valeur fixée par vous-mêmes après étude 10


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DRC-12-126814-13644B Page 163 sur 234

ANNEXE 6 : DONNEES INDIVIDUELLES

DRC-12-126814-13644B Page 164 sur 234

MOYENNE, ECART TYPE DE REPETABILITE ET COEFFICIENT DE REPETABILITE DES MESURES POUR CHAQUE PARTICIPANT


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Eau Naturelle 1 : Moyenne, écart type de répétabili té et coefficient de répétabilité des mesures pour chaque participant – en ng/L

Monobutylétain_cation Dibutylétain_cation Tributylé tain_cation Tétrabutylétain_cation

Identification Laboratoire Moyenne Ecart type CVr

en % Moyenne Ecart type CVr en % Moyenne Ecart type CVr

en % Moyenne Ecart type CVr en %

12412 15,15 2,33 15,40% 21,30 0,85 3,98% 2,60 0,14 5,44% 3,15 0,07 2,24% 12415 20,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 12429 29,60 0,00 0,00% 39,20 0,00 0,00% 48,90 0,00 0,00% 58,50 0,00 0,00% 12433 20,00 0,00 0,00% 27,85 3,18 11,43% 20,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 12436 16,00 2,40 15,03% 30,45 4,03 13,24% 10,20 0,00 0,00% 10,20 0,00 0,00% 12452 7,05 0,21 3,01% 13,70 0,57 4,13% 3,95 1,06 26,85% 3,00 0,00 0,00% 12458 4,75 0,21 4,47% 21,75 0,07 0,33% 3,45 0,49 14,35% 15,00 0,00 0,00% 12459 19,50 2,12 10,88% 10,00 0,00 0,00% 10,00 0,00 0,00% 12460 10,40 0,85 8,16% 22,10 0,57 2,56% 3,90 0,14 3,63% 5,80 0,28 4,88% 12468 16,70 0,14 0,85% 16,15 0,07 0,44% 10,00 0,00 0,00% 10,00 0,00 0,00% 12474 7,05 0,78 11,03% 14,10 3,82 27,08% 2,10 0,57 26,94% 2,50 0,28 11,31% 12476 2,50 0,14 5,66% 8,50 0,85 9,98% 1,75 0,35 20,20% 1,95 0,21 10,88% 12488 12,50 3,54 28,28% 23,00 0,00 0,00% 5,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 12496 25,00 7,07 28,28% 60,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 12497 11,95 0,92 7,69% 40,00 0,57 1,41% 2,55 0,78 30,50%

Légende du tableau ci-dessus

Fond Gris Laboratoire dont les Mesures ont été exclues par Avis d'Expert


DRC-12-126814-13644B Page 166 sur 234


Monooctylétain_cation Dioctylétain_cation Tricycloh exylétain_cation Triphénylétain_cation




12412 7,70 0,57 7,35% 3,00 0,42 14,14% 13,95 0,35 2,53% 6,45 0,21 3,29% 12415 20,00 0,00 0,00% 12429 59,00 0,00 0,00% 12433 20,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 12436 10,20 0,28 2,77% 12452 5,65 0,07 1,25% 3,90 0,28 7,25% 9,30 0,57 6,08% 3,65 0,21 5,81% 12458 2,20 0,28 12,86% 7,50 0,00 0,00% 18,00 0,14 0,79% 10,35 0,64 6,15% 12459 10,00 0,00 0,00% 12460 12,70 0,99 7,79% 6,00 0,28 4,71% 17,45 3,04 17,42% 8,30 0,85 10,22% 12468 11,00 0,14 1,29% 10,00 0,00 0,00% 20,90 1,56 7,44% 10,00 0,00 0,00% 12474 12476 100,30 16,26 16,21% 7,90 1,98 25,06% 12488 10,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 11,50 0,71 6,15% 18,50 0,71 3,82% 12496 25,00 7,07 28,28% 12497 22,55 11,38 50,49%




DRC-12-126814-13644B Page 167 sur 234


Monobutylétain_cation Dibutylétain_cation Tributylé tain_cation Tétrabutylétain_cation




12412 34,10 2,40 7,05% 35,45 1,77 4,99% 17,80 1,13 6,36% 16,65 1,20 7,22% 12415 31,00 7,07 22,81% 40,50 0,71 1,75% 12429 29,60 0,00 0,00% 39,20 0,00 0,00% 48,90 0,00 0,00% 58,50 0,00 0,00% 12433 39,85 4,03 10,11% 63,70 0,14 0,22% 20,00 0,00 0,00% 20,00 0,00 0,00% 12436 23,75 0,64 2,68% 39,45 0,49 1,25% 19,70 1,41 7,18% 19,80 1,56 7,86% 12452 10,55 0,35 3,35% 14,70 2,26 15,39% 14,25 0,49 3,47% 6,80 0,00 0,00% 12458 10,55 0,21 2,01% 30,50 3,54 11,59% 18,95 1,20 6,34% 15,00 0,00 0,00% 12459 30,50 4,95 16,23% 18,50 0,71 3,82% 17,00 0,00 0,00% 12460 33,75 1,06 3,14% 24,60 0,85 3,45% 21,65 0,07 0,33% 22,10 1,27 5,76% 12468 46,70 0,14 0,30% 18,55 0,35 1,91% 16,25 0,07 0,44% 14,95 0,07 0,47% 12474 21,10 1,41 6,70% 24,95 0,92 3,68% 15,10 1,41 9,37% 16,05 2,33 14,54% 12476 6,80 0,42 6,24% 16,95 1,06 6,26% 8,45 1,91 22,59% 11,35 3,18 28,04% 12488 21,50 0,71 3,29% 33,00 5,66 17,14% 25,00 1,41 5,66% 29,00 11,31 39,01% 12496 40,00 0,00 0,00% 85,00 7,07 8,32% 25,00 7,07 28,28% 20,00 0,00 0,00% 12497 24,50 1,98 8,08% 57,90 0,71 1,22% 20,40 0,85 4,16%




DRC-12-126814-13644B Page 168 sur 234

Eau Naturelle 2 : Moyenne, écart type de répétabili té et coefficient de répétabilité des mesures pour chaque participant - en ng/L





12412 18,00 0,71 3,93% 12,55 0,21 1,69% 27,30 2,69 9,84% 49,45 1,06 2,14% 12415 75,00 0,00 0,00% 12429 113,55 6,29 5,54% 12433 20,00 0,00 0,00% 25,35 0,49 1,95% 20,05 0,07 0,35% 67,55 8,27 12,25% 12436 58,10 4,67 8,03% 12452 10,95 0,49 4,52% 11,20 2,83 25,25% 12,75 3,46 27,18% 41,80 3,82 9,13% 12458 4,00 0,28 7,07% 18,35 1,06 5,78% 27,60 0,85 3,07% 80,75 4,74 5,87% 12459 82,00 1,41 1,72% 12460 18,70 1,27 6,81% 15,75 0,92 5,84% 35,60 3,39 9,53% 76,10 1,27 1,67% 12468 19,35 0,21 1,10% 12,90 0,14 1,10% 26,50 0,14 0,53% 77,45 0,35 0,46% 12474 12476 142,35 6,72 4,72% 26,65 2,90 10,88% 12488 10,00 0,00 0,00% 27,50 3,54 12,86% 29,00 1,41 4,88% 77,00 5,66 7,35% 12496 175,00 7,07 4,04% 12497 89,35 3,75 4,19%




DRC-12-126814-13644B Page 169 sur 234

Point de contrôle : Valeur pour chaque participant - en ng/L – Pas d’ex clusion par avis d’expert.

Monobutylétain_cation

Dibutylétain_cation

Tributylétain_cation

Tétrabutylétain_cation

Monooctylétain_cation

Dioctylétain_cation

Tricyclohexylétain_cation

Triphénylétain_cation

Identification Laboratoire Valeur Valeur Valeur Valeur Valeur Valeur Valeur Va leur

12412 16,90 25,50 9,30 4,70 19,10 5,60 26,60 35,60 12415 20,00 20,00 56,00 12429 29,60 39,20 48,90 58,50 59,00 12433 39,70 55,70 20,00 20,00 20,00 20,00 24,20 51,50 12436 13,70 25,00 11,00 10,00 47,50 12452 6,70 9,80 6,00 3,00 13,30 6,10 11,60 27,20 12458 8,30 30,60 11,90 15,00 5,50 16,20 32,90 65,40 12459 21,00 10,00 14,00 54,00 12460 6,20 25,70 11,10 19,20 17,40 28,20 48,10 73,20 12468 25,10 18,30 11,20 19,20 25,10 14,20 33,00 61,70 12474 11,30 10,90 4,00 10,30 12476 1,30 6,20 3,50 6,00 134,00 47,40 12488 10,00 24,00 11,00 20,00 10,00 20,00 27,00 51,00 12496 30,00 60,00 20,00 20,00 140,00 12497 14,70 47,30 8,30 81,90


Laboratoire dont la valeur rendue est inférieure à sa Limite de Quantification Laboratoire n’ayant pas restitué de valeur sur le matériau d’essai « Point de contrôle »

DRC-12-126814-13644B Page 170 sur 234

ANNEXE 7 : COURBES DE REPARTITION STATISTIQUE POUR LES MATERIAUX D’ESSAI

Eau naturelle 1, Eau naturelle 2, Point de contrôle

DRC-12-126814-13644B Page 171 sur 234

Courbes de répartition statistique

Eau naturelle 1

(Partie sous accréditation)


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J1

J3

J0

J3

J3

J1

J9

J3

J1

J0

J1

J1

J8

J2

J3

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Autre, à préciser

(Observations)

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-10,88 0,45 11,77 23,10 34,43 45,75 57,08

12476

12452

12474

12468

12459

12415

12412

12458

12460

12488

12433

12436

12429

12497

12496

Moyennes en ng/litre

Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 1 - Dibutylétain cation

Moyennes de l'ensemble des laboratoires avec écart-types

valeur : 60 ng/l - NF EN ISO 17353


DRC-12-126814-13644B Page 174 sur 234

J1

J0

J2

J9

J3

J1

J3

J0

J3

J3

J1

J1

J3

J8

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-0,27 0,80 1,88 2,95 4,02 5,10 6,17

12476

12474

12497

12412

12458

12460

12452

12488

12459

12468

12436

12433

12496

12429

12415


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 1 - Tributylétain cation


valeur : < 20 ng/l - NF EN ISO 17353


valeur : < 48,9 ng/l - NF EN ISO 17353





DRC-12-126814-13644B Page 175 sur 234

J1

J0

J3

J9

J1

J3

J3

J1

J3

J1

J0

J3

J8

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Autre, à préciser

(Observations)

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-3,67 -1,31 1,06 3,42 5,78 8,14

12476

12474

12452

12412

12460

12459

12468

12436

12458

12433

12488

12496

12429

12415

12497


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 1 - Tétrabutylétain cation







DRC-12-126814-13644B Page 176 sur 234


Eau naturelle 1

(Partie hors portée d’accréditation)


DRC-12-126814-13644B Page 177 sur 234

J3

J3

J9

J0

J3

J1

J1

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-8,57 -3,08 2,40 7,89 13,37 18,86 24,34

12458

12452

12412

12488

12468

12460

12433

12415

12429

12436

12459

12474

12476

12496

12497


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 1 - Monooctylétain cation



DRC-12-126814-13644B Page 178 sur 234

J9

J3

J1

J3

J3

J1

J0

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-0,10 1,58 3,27 4,95 6,63 8,32 10,00

12412

12452

12460

12458

12468

12433

12488

12415

12429

12436

12459

12474

12476

12496

12497


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 1 - Dioctylétain cation


valeur : <20 ng/l - NF EN ISO 17353

valeur : <20 ng/l - NF EN ISO 17353


DRC-12-126814-13644B Page 179 sur 234

J3

J0

J9

J1

J3

J1

J3

J1

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-8,53 0,34 9,22 18,09 26,97 35,84 44,72

12452

12488

12412

12460

12458

12433

12468

12476

12415

12429

12436

12459

12474

12496

12497


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 1 - Tricyclohexylétain cation


valeur : 100,3 ng/l - NF EN ISO 17353


DRC-12-126814-13644B Page 180 sur 234

J3

J9

J1

J1

J3

J3

J1

J3

J0

J1

J1

J2

J3

J8

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Autre, à préciser

(Observations)

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-12,89 -4,16 4,57 13,31 22,04 30,77 39,50

12452

12412

12476

12460

12459

12468

12436

12458

12488

12415

12433

12497

12496

12429

12474


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 1 - Triphénylétain cation



DRC-12-126814-13644B Page 181 sur 234


Eau naturelle 2

(Partie sous accréditation)


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J1

J3

J3

J0

J0

J1

J2

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J1

J1

J9

J1

J3

J3

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-17,67 -3,16 11,34 25,84 40,34 54,84 69,34

12476

12452

12458

12474

12488

12436

12497

12429

12415

12460

12412

12433

12496

12468

12459


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - Monobutylétain cation



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J1

J3

J1

J0

J3

J3

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J1

J2

J1

J3

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Faites votre choix

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-22,99 -3,54 15,92 35,37 54,83 74,28 93,74

12452

12476

12468

12460

12474

12458

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12488

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Cod

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s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - Dibutylétain cation



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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Faites votre choix

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

4,20 9,05 13,90 18,75 23,60 28,45 33,31

12476

12452

12474

12468

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12458

12436

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Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - Tributylétain cation




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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Faites votre choix

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-3,02 3,76 10,54 17,32 24,10 30,88

12452

12476

12468

12458

12474

12412

12459

12436

12433

12496

12460

12488

12429

12415

12497


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - Tétrabutylétain cation


valeur : < 58,50 ng/l - NF EN ISO

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Eau naturelle 2



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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-11,42 -3,20 5,03 13,25 21,47 29,70 37,92

12458

12488

12452

12412

12460

12468

12433

12415

12429

12436

12459

12474

12476

12496

12497


Cod

e de

s la

bora

toire

s

12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - Monooctylétain cation



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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-4,07 3,46 10,98 18,51 26,03 33,56 41,08

12452

12412

12468

12460

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12488

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12436

12459

12474

12476

12496

12497


Cod

e de

s la

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toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - Dioctylétain cation



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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-15,09 0,24 15,56 30,88 46,21 61,53 76,86

12452

12433

12468

12412

12458

12488

12460

12476

12415

12429

12436

12459

12474

12496

12497


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - Tricyclohexylétain cation


valeur : 142,35 ng/l - NF EN ISO 17353


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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Faites votre choix

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

-1,11 24,68 50,46 76,24 102,02 127,80 153,59

12476

12452

12412

12436

12433

12415

12460

12488

12468

12458

12459

12497

12429

12496

12474


Cod

e de

s la

bora

toire

s12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - Triphénylétain cation


valeur : 175 ng/l - NF EN ISO 17353

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Assurance Qualité - Point de Contrôle



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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

0,000 5,000 10,000 15,000 20,000 25,000 30,000 35,000 40,000 45,000

12476

12460

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12458

12488

12474

12436

12497

12412

12415

12468

12429

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12433

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Co

de

des

lab

ora

toir

es

12 - OTC-DCE Compatible-Point de contrôle - Monobutylétain cation



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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Autre, à préciser

(Observations)

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

0,000 10,000 20,000 30,000 40,000 50,000 60,000 70,000

12476

12452

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12468

12415

12459

12488

12436

12412

12460

12458

12429

12497

12433

12496


Cod

e de

s la

bora

toir

es

12 - OTC-DCE Compatible-Point de contrôle - Dibutylétain cationMoyennes de l'ensemble des laboratoires avec écart-types


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J1

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J8

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Autre, à préciser

(Observations)

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

0,000 10,000 20,000 30,000 40,000 50,000 60,000

12476

12474

12452

12497

12412

12459

12436

12488

12460

12468

12458

12433

12496

12429

12415


Co

de

des

lab

ora

toir

es

12 - OTC-DCE Compatible-Point de contrôle - Tributylétain cationMoyennes de l'ensemble des laboratoires avec écart-types


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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Autre, à préciser

(Observations)

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

0,000 10,000 20,000 30,000 40,000 50,000 60,000 70,000

12452

12412

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12436

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12459

12458

12460

12468

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12488

12496

12429

12415

12497


Cod

e de

s la

bora

toir

es

12 - OTC-DCE Compatible-Point de contrôle - Tétrabutylétain cationMoyennes de l'ensemble des laboratoires avec écart-types


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J3

J0

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J3

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

5,000 10,000 15,000 20,000 25,000 30,000

12458

12488

12452

12460

12412

12433

12468

12415

12429

12436

12459

12474

12476

12496

12497


Cod

e de

s la

bora

toir

es12 - OTC-DCE Compatible-Point de contrôle - Monooctylétain cation



DRC-12-126814-13644B Page 197 sur 234

J9

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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

5,000 10,000 15,000 20,000 25,000 30,000

12412

12452

12468

12458

12433

12488

12460

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12429

12436

12459

12474

12476

12496

12497


Co

de

des

lab

ora

toir

es

12 - OTC-DCE Compatible-Point de contrôle - Dioctylétain cation



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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

0,000 20,000 40,000 60,000 80,000 100,000 120,000 140,000 160,000

12452

12433

12412

12488

12458

12468

12460

12476

12415

12429

12436

12459

12474

12496

12497


Co

de

des

lab

ora

toir

es

12 - OTC-DCE Compatible-Point de contrôle - Tricyclohexylétain cationMoyennes de l'ensemble des laboratoires avec écart-types


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J3

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NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

Autre, à préciser

(Observations)

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

NF EN ISO 17353

20,000 40,000 60,000 80,000 100,000 120,000 140,000 160,000

12452

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12476

12436

12488

12433

12459

12415

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12468

12458

12460

12497

12496

12474


Co

de

des

lab

ora

toir

es

12 - OTC-DCE Compatible-Point de contrôle - Triphénylétain cationMoyennes de l'ensemble des laboratoires avec écart-types

DRC-12-126814-13644B Page 200 sur 234

ANNEXE 8 :

SCORE Z, SCORE ZETA ζ , TEST DE GRUBBS, TEST DE COCHRAN POUR LES

MATERIAUX D’ESSAI :

DRC-12-126814-13644B Page 201 sur 234

SCORE Z, SCORE ZETA ζ

POUR LE MATERIAU D’ESSAI « EAU NATURELLE 1 »


DRC-12-126814-13644B Page 202 sur 234

12-OTC-DCE compatible –OTC-DCE Compatible – Eau naturelle 1

SCORES Z ROBUSTES

Monobutylétain_cation Dibutylétain_cation Tétrabutylé tain_cation

Identification Laboratoire

SCORE ZDéclenche- ment signal




12412 0.55 - -0.14 - -0.29 - -0.09 -12415 1.19 - -0.24 -12429 2.46 avertissement 1.27 - 38.15 action 18.92 action12433 1.19 - 0.37 - 14.16 action 5.69 action12436 0.66 - 0.58 - 6.02 action 2.33 avertissement12452 -0.52 - -0.74 - 0.83 - -0.14 -12458 -0.82 - -0.11 - 0.42 - 3.98 action12459 -0.28 - 5.85 action 2.26 avertissement12460 -0.07 - -0.08 - 0.79 - 0.82 -12468 0.76 - -0.55 - 5.85 action 2.26 avertissement12474 -0.52 - -0.71 - -0.71 - -0.31 -12476 -1.12 - -1.15 - -1.00 - -0.50 -12488 0.20 - -0.01 - 1.70 - 5.69 action12496 1.85 - 2.90 avertissement 14.16 action 5.69 action12497 0.13 - 1.33 - -0.33 -

Résultat donnant lieu à un Zscore supérieur à 2,0 ou inférieur à -2,0

Légende du tableau ci-dessusFond Gris Laboratoire dont les Mesures ont été exclues par Avis d'Expert

Action Résultat donnant lieu à un Zscore supérieur à 3,0 ou inférieur à -3,0Avertissement


12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau natu relle 1 - SCORES Z Robustes des laboratoires par p aramètre

SCORES Z Robustes


DRC-12-126814-13644B Page 203 sur 234

12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau natu relle 1 - SCORES Z Robustes des laboratoires par p aramètre

Dioctylétain_cation Monooctylétain_cation Tricyclohexylétain_cati

on Triphénylétain_cation






12412 -0.77 - -0.03 - -0.42 - -0.72 -12415 0.70 -12429 4.79 action12433 5.91 action 1.87 - 0.19 - 0.70 -12436 -0.33 -12452 -0.41 - -0.35 - -0.88 - -1.01 -12458 1.00 - -0.88 - -0.01 - -0.31 -12459 -0.35 -12460 0.41 - 0.74 - -0.06 - -0.52 -12468 1.98 - 0.48 - 0.28 - -0.35 -1247412476 8.25 action -0.57 -12488 5.91 action 0.33 - -0.66 - 0.54 -12496 1.22 -12497 0.97 -

SCORES Z Robustes

Avertissement Résultat donnant lieu à un Zscore supérieur à 2,0 ou inférieur à -2,0

Légende du tableau ci-dessusFond Gris Laboratoire dont les Mesures ont été exclues par Avis d'Expert

Action Résultat donnant lieu à un Zscore supérieur à 3,0 ou inférieur à -3,0


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SCORES ZETA


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-4.00

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-2.00

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1.00

2.00

3.00

4.00

Sco

res

Z

N°d'identification des laboratoires

12-OTC-DCE compatible - OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 1 - SCORES Z Robustes des laboratoires





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Sco

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12474 12476

12488

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-10.00

-5.00

0.00

5.00

10.00

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25.00

30.00

35.00

40.00

45.00

Sco

res

Z







DRC-12-126814-13644B Page 208 sur 234

12412

12429

12433

12436

12452

12458

1245912460

12468

12474 12476

12488 12496

-5.00

0.00

5.00

10.00

15.00

20.00

25.00

Sco

res

Z







DRC-12-126814-13644B Page 209 sur 234

12412

12433

12452

12458

1246012468 12488

-4.00

-3.00

-2.00

-1.00

0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

Sco

res

Z







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12412

12433

12452

12458

12460

12468

12488

-4.00

-3.00

-2.00

-1.00

0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

Sco

res

Z







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1241212433

12452

12458 1246012468

12476

12488

-4.00

-2.00

0.00

2.00

4.00

6.00

8.00

10.00

Sco

res

Z







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12412

12415

12429

12433

12436

12452

12458 12459 12460 1246812476

12488

1249612497

-4.00

-3.00

-2.00

-1.00

0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Sco

res

Z






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TEST DE GRUBBS, TEST DE COCHRAN



DRC-12-126814-13644B Page 214 sur 234


Test de Cochran

Identification

Laboratoire Résultats du test de Cochran





12412

12415 12429 12433

12436 Correct(1) : 0,339 /0,471-0,575

12452

Correct(1) : 0,457 /0,492-0,599

12458 12459

12460

12468

12474

Correct(1) : 0,381

/0,515-0,624

12476

12488 Correct(2) : 0,480 /0,515-0,624

12496 Aberrant(1) : 0,658 /0,492-0,599

12497

Légende du tableau ci -dessus


Correct Laboratoire bon car la statistique du test est inférieure ou égale à la valeur critique à 5%. Douteux Laboratoire isolé car la statistique du test est supérieure à la valeur critique à 5% et inférieure ou

égale à celle à 1%.

Aberrant Laboratoire exclu car la statistique du test est supérieure à la valeur critique à 1%. (2) Entre parenthèses, n° d'ordre des itérations du test de Cochran. Aberrant 0.506 /0.373-0.447

Le bilan de ce labo est : valeur statistique aberrante Valeur Cochran du laboratoire /Valeur critique à 5%-Valeur critique à 1%


DRC-12-126814-13644B Page 215 sur 234


Test de Cochran

Identification

Laboratoire

Résultats du test de Cochran





12412 Correct(1) : 0,529

/0,727-0,838

12415 12429 12433

12436

12452

12458 12459

12460 Correct(1) : 0,698 /0,727-0,838

Douteux(2) : 0,732

/0,727-0,838 Correct(4) : 0,401

/0,57-0,684

12468

12474

12476 Aberrant(1) : 0,954

/0,68-0,794 Aberrant(3) : 0,686

/0,541-0,653

12488

12496 Aberrant(2) : 0,897

/0,515-0,624

12497 Aberrant(1) : 0,699

/0,492-0,599

Légende du tableau ci -dessus

Fond Gris Laboratoire dont les Mesures ont été exclues par Avis d'Expert Correct Laboratoire bon car la statistique du test est inférieure ou égale à la valeur critique à 5%. Douteux Laboratoire isolé car la statistique du test est supérieure à la valeur critique à 5% et inférieure ou

égale à celle à 1%. Aberrant Laboratoire exclu car la statistique du test est supérieure à la valeur critique à 1%.

(2) Entre parenthèses, n° d'ordre des itérations du test de Cochran.

Aberrant 0.506 /0.373-0.447



DRC-12-126814-13644B Page 216 sur 234


Test de Grubbs



Dibutylétain_cation Tributylétain_cation Tétrabutylétain_cation

12412

12415

Correct Max2 Obs (1) :

0,4584/0,2836-0,2016

12429


0,4584/0,2836-0,2016

Aberrant Max1 Obs (1) : 3,040

/2,507-2,755

Aberrant Max1 Obs (1) : 2,966

/2,462-2,699

12433Correct Max

1 Obs (2) : 1,978/2,462-2,699

Correct Max1 Obs (2) : 1,384

/2,412-2,636

12436

12452 Correct Min2 Obs (1) : 0,8021

/0,3367-0,253

12458

Correct Min2 Obs (1) :

0,6551/0,2836-0,2016

12459

12460

12468

12474

12476


0,6551/0,2836-0,2016

Correct Min2 Obs (1) : 0,8021

/0,3367-0,253


/2,462-2,699


/2,412-2,636

12488

12496 Douteux Max2 Obs (1) : 0,3178

/0,3367-0,253

12497 Douteux Max2 Obs (1) : 0,3178

/0,3367-0,253

Légende du tableau ci-dessusFond Gris Laboratoire dont les Mesures ont été exclues par Avis d'ExpertFond bleuCorrect MinCorrect MaxDouteux MinDouteux MaxAberrant MinAberrant Max1 Obs. ou 2 Obs.(2)Exemple :Douteux Max - 1 Obs (2) : 2.538/2.412-2.636

Entre parenthèses, n° d'ordre des itérations du tes t de Grubbs.Le bilan de ce labo est : valeur Douteuse de sa moyenne, qui est la valeur Maximum de l'ensemble des labos.C'est le 2ème test de Grubbs 1 observation (un précédent labo à été exclus, car la valeur de sa moyenne est aberrante au vue du 1er test).La valeur Grubbs du laboratoire est 2.538 ; La valeur critique '>à 5%' est de

Résultats du test de Grubbs

Laboratoire pour ce paramètre, détectée comme aberrant dans le test de Laboratoire bon car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est inférieure ou égale à la valeur critique '> à 5%' Laboratoire isolé car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est supérieure à la valeur critique '>à 5%' et inférieure ou égale à celle '> à 1%',Laboratoire exclu car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est supérieure à la valeur critique '> à 1%',Test de Grubbs '1 Observation' : test sur le labo min et le labo max.Test de Grubbs '2 Observations' : test sur les deux labos min et les deux


DRC-12-126814-13644B Page 217 sur 234


Test de Grubbs






12412


0,6024/0,0708-0,0308

12415


1,435/2,29-2,482

12429

Aberrant Max1 Obs (1) :

2,816/2,355-2,564

12433


0,1025/0,0708-0,0308


0,2581/0,0708-0,0308

Correct Max2 Obs (1) : 0,4876

/0,0708-0,0308

12436

12452


0,6024/0,0708-0,0308


0,4532/0,0708-0,0308


/0,0708-0,0308


1,407/2,29-2,482

12458


0,4532/0,0708-0,0308

12459

12460


0,2581/0,0708-0,0308

12468Correct Max

2 Obs (1) : 0,4876/0,0708-0,0308

12474

12476

12488


0,1025/0,0708-0,0308


/0,0708-0,0308

12496

12497


Laboratoire pour ce paramètre, détectée comme aberrant dans Laboratoire bon car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est inférieure ou égale à la valeur critique '> à 5%' Laboratoire isolé car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est supérieure à la valeur critique '>à 5%' et inférieure Laboratoire exclu car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est supérieure à la valeur critique '> à 1%',Test de Grubbs '1 Observation' : test sur le labo min et le labo max.Entre parenthèses, n° d'ordre des itérations du tes t de Grubbs.Le bilan de ce labo est : valeur Douteuse de sa moyenne, qui est la valeur Maximum de l'ensemble des labos.C'est le 2ème test de Grubbs 1 observation (un précédent labo à été exclus, car la valeur de sa moyenne est aberrante au vue du 1er test).


DRC-12-126814-13644B Page 218 sur 234

SCORES Z ROBUSTES, SCORE ZETA ζ



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Scores Z Robustes

Dibutylétain_cation Tétrabutylétain_cation





12412 0.54 - 0.00 - -0.18 - -0.08 -12415 0.33 - 0.25 -12429 0.24 - 0.19 - 5.82 action 5.09 action12433 0.91 - 1.38 - 0.24 - 0.33 -12436 -0.14 - 0.20 - 0.18 - 0.31 -12452 -0.99 - -1.00 - -0.87 - -1.30 -12458 -0.99 - -0.24 - 0.04 - -0.29 -12459 -0.24 - -0.05 - -0.04 -12460 0.51 - -0.52 - 0.56 - 0.59 -12468 1.35 - -0.82 - -0.48 - -0.29 -12474 -0.31 - -0.51 - -0.70 - -0.16 -12476 -1.23 - -0.89 - -1.99 - -0.74 -12488 -0.28 - -0.12 - 1.21 - 1.44 -12496 0.92 - 2.41 avertissement 1.21 - 0.33 -12497 -0.09 - 1.09 - 0.32 -

Monobutylétain_cation SCORES Z Robustes



Avertissement Résultat donnant lieu à un Zscore supérieur à 2,0

Légende du tableau ci-dessusFond Gris Laboratoire dont les Mesures ont été exclues par Action Résultat donnant lieu à un Zscore supérieur à 3,0


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Scores Z Robustes





SCORE ZDéclenche- ment

signalSCORE Z

Déclenche- ment signal

12412 0.49 - -0.71 - -0.21 - -0.98 -12415 -0.05 -12429 1.37 -12433 0.70 - 0.81 - -0.63 - -0.32 -12436 -0.66 -12452 -0.24 - -0.87 - -1.05 - -1.26 -12458 -0.95 - -0.02 - -0.19 - 0.17 -12459 0.21 -12460 0.56 - -0.33 - 0.27 - -0.01 -12468 0.63 - -0.66 - -0.25 - 0.04 -1247412476 6.48 action -1.82 -12488 -0.34 - 1.06 - -0.11 - 0.03 -12496 3.62 action12497 0.48 -

SCORES Z Robustes

Avertissement Résultat donnant lieu à un Zscore supérieur à 2,0

Légende du tableau ci-dessusFond Gris Laboratoire dont les Mesures ont été exclues par Action Résultat donnant lieu à un Zscore supérieur à 3,0


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Score Zéta (hors portée d’accréditation)

Tributylétain_cationTributylétain_cation_après correction

des incertitudes fournies


SCORE ZÊTA (ζ)Déclenche- ment

signalSCORE ZÊTA (ζ)

Déclenche- ment signal

12412 -0.35 - -1.74 -1241512429 0.99 - 2.01 avertissement12433 -0.32 - -0.32 -12436 -1.75 - -1.75 -12452 -0.49 - -3.15 action12458 -0.19 - -0.93 -12459 -0.19 - -0.97 -12460 0.12 - 0.12 -12468 -0.50 - -2.75 avertissement12474 Incert. abs. Incert. abs.12476 -5.62 action -5.62 action12488 0.18 - 0.73 -12496 0.96 - 0.96 -12497 -0.18 - -0.18 -

Score Zéta


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1241212415 12429

12433

12436

12452

12458 1245912460

1246812474

12476

12488

12496

12497

-4,00

-3,00

-2,00

-1,00

0,00

1,00

2,00

3,00

4,00

Sco

res

Z


12-OTC-DCE compatible -OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - SCORES Z Robustes des laboratoires





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DRC-12-126814-13644B Page 227 sur 234

12412

12433

12452

1245812460

12468

12488

-4,00

-3,00

-2,00

-1,00

0,00

1,00

2,00

3,00

4,00

Sco

res

Z


12-OTC-DCE compatible -OTC-DCE Compatible-Eau naturelle 2 - SCORES Z Robustes des laboratoires





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TEST DE GRUBBS, TEST DE COCHRAN



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Test de Cochran

Identification

Laboratoire






12412

12415 Aberrant(1) : 0,622 /0,492-0,599

12429

12433 Douteux(2) : 0,535 /0,515-0,624

12436 12452 12458 12459

12460

12468 12474

12476

Correct(2) : 0,263 /0,515-0,624

Correct(2) : 0,481 /0,541-0,653

12488

Aberrant(1) : 0,859

/0,515-0,624

12496 Correct(1) :

0,381 /0,471-0,575

Aberrant(1) : 0,783 /0,492-0,599

12497

Légende du tableau ci-dessus Fond Gris Laboratoire dont les Mesures ont été exclues par Avis d'Expert

Correct Laboratoire bon car la statistique du test est inférieure ou égale à la valeur critique à 5%.

Douteux Laboratoire isolé car la statistique du test est supérieure à la valeur critique à 5% et inférieure ou égale à celle à 1%.

Aberrant Laboratoire exclu car la statistique du test est supérieure à la valeur critique à 1%. (2) Entre parenthèses, n° d'ordre des itérations du test de Cochran.

Aberrant 0.506 /0.373-0.447



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Test de Cochran

Identification

Laboratoire






12412

12415

12429

12433 Correct(1) : 0,248

/0,492-0,599

12436 12452 12458 12459

12460 Correct(1) : 0,651 /0,727-0,838

12468 12474

12476 Correct(1) : 0,574

/0,68-0,794

12488 Correct(1) :

0,549 /0,727-0,838

12496

12497

Légende du tableau ci-dessus Fond Gris Laboratoire dont les Mesures ont été exclues par Avis d'Expert

Correct Laboratoire bon car la statistique du test est inférieure ou égale à la valeur critique à 5%.

Douteux Laboratoire isolé car la statistique du test est supérieure à la valeur critique à 5% et inférieure ou égale à celle à 1%.

Aberrant Laboratoire exclu car la statistique du test est supérieure à la valeur critique à 1%.

(2) Entre parenthèses, n° d'ordre des itérations du test de Cochran. Aberrant 0.506 /0.373-0.447



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Test de Grubbs






12412

12415

12429


3,003/2,412-2,636


3,015/2,462-2,699

12433Douteux Max

2 Obs (1) : 0,3266

/0,3367-0,253

12436

12452Correct Min2 Obs (1) :

0,7974/0,3367-0,253


0,5965/0,2836-0,2016


2,175/2,355-2,564

12458

12459

12460


1,315/2,355-2,564

12468


0,6195/0,2836-0,2016

12474

12476Correct Min2 Obs (1) :

0,7974/0,3367-0,253


0,5965/0,2836-0,2016


2,281/2,412-2,636

12488


1,671/2,412-2,636

12496Douteux Max

2 Obs (1) : 0,3266

/0,3367-0,253


0,6195/0,2836-0,2016

12497


Test de Grubbs '1 Observation' : test sur le labo min et le labo max.Entre parenthèses, n° d'ordre des itérations du tes t de Grubbs.Le bilan de ce labo est : valeur Douteuse de sa moyenne, qui est la valeur Maximum de l'ensemble des labos.C'est le 2ème test de Grubbs 1 observation (un précédent labo à été exclus, car la valeur de sa moyenne est aberrante au vue du 1er test).

Laboratoire pour ce paramètre, détectée comme aberrant dans Laboratoire bon car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est inférieure ou égale à la valeur critique '> à 5%' Laboratoire isolé car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est supérieure à la valeur critique '>à 5%' et inférieure Laboratoire exclu car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est supérieure à la valeur critique '> à 1%',



DRC-12-126814-13644B Page 234 sur 234


Test de Grubbs






12412


0,6228/0,0708-0,0308

12415

12429


1,941/2,462-2,699

12433


0,1318/0,0708-0,0308


0,6591/0,0708-0,0308

12436

12452


0,6228/0,0708-0,0308


/2,02-2,139

12458


0,2391/0,0708-0,0308

12459

12460Correct Max

1 Obs (2) : 1,388/2,02-2,139

12468


0,6591/0,0708-0,0308

12474

12476Aberrant Max

1 Obs (1) : 2,443/2,126-2,274


1,965/2,462-2,699

12488


0,1318/0,0708-0,0308


0,2391/0,0708-0,0308

12496


2,760/2,507-2,755

12497


Le bilan de ce labo est : valeur Douteuse de sa moyenne, qui est la valeur Maximum de l'ensemble des labos.C'est le 2ème test de Grubbs 1 observation (un précédent labo à été exclus, car la valeur de sa moyenne est aberrante au vue du 1er test).

Laboratoire pour ce paramètre, détectée comme aberrant dans le Laboratoire bon car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est inférieure ou égale à la valeur critique '> à 5%' Laboratoire isolé car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est supérieure à la valeur critique '>à 5%' et inférieure ou Laboratoire exclu car la statistique du test sur la moyenne Min ou Max, est supérieure à la valeur critique '> à 1%',Test de Grubbs '1 Observation' : test sur le labo min et le labo max.Entre parenthèses, n° d'ordre des itérations du tes t de Grubbs.


Fin du rapport d’essai final partie 2 présentant les résultats individuels.

Voir rapport d’essai final partie 1 présentant l’approche globale.

Documents

Rapport d’essai final Partie 2 - INERIS...Rapport d’essai final Partie 2 Résultats individuels Cette version B annule et remplace la version A précédement envoyée Modification