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Zusammenfassung der e rha l t enen Ergebnisse . 1. Es wurden die N-Acylderivate des m-Aminophenols herge-

stellt und zwar vom Formylderivat bis zum Nonadecanoylderivat. 2. Aus dieser homologen Reihe wurden vier Reihen von Mono-

azofarbstoffen nach bekannten Methoden hergestellt. 3. Die Oberflgchenspannungen wLsseriger Losungen wurden

mit dem ,,Tensiom&tre absolu“ von Lecomte du Nouy bestimmt und graphisch dargestellt.

4. Es wurde gefunden, dass jede homologe Reihe sehr Lhnliche Kurven ergibt. Das Minimum der Oberflachenspannung l-promilliger Losungen liegt in allen Fgllen bei 10 oder 11 C-Atomen KettenlLnge. Auch die Acylderivate zeigen hier ein Minimum.

0rg.-Techn. Laboratorium der Eidgen. Techn. Hochschule, Zurich.

09. Solubilith et dans le

ehaleur de dissolution de l’ozone tbtraehlorure de earbone

par E. Briner et E. Perrottet. (1. IV. 39.)

Dans un memoire precedent1), nous avons decrit une methode experimentale BlaborBe en vue de determiner la solubilitk de l’ozone dans l’eau. Le tetrachlorure de earbone &ant un des rares dissolvants resistant B l’ozone - ainsi qu’on l’a reconnu dans les nombreux travaux sur l’ozonation effectuhs dans ce laboratoire - nous avons jug6 utile d’ktudier son pouvoir dissolvant pour l’ozone en nous servant de cette m&me m6thode. Les mesures ont B t B faites k deux tempdratures, ce qui a permis de calculer la chaleur de dissolution de l’ozone dans le tktrachlorure.

Sur la solubilite de l’ozone dans le tetrachlorure de carbone, on trouve, dans la litteratwe, diverses donnees denotant qu’elle est beaucoup plus 6lev6e que dans l’eau. C’est ainsi que, mis en presence d’un gaz m&me moderement concentre en ozone, le tetra- chlorure en dissout asscz pour que la solution prenne une teinte bleue.

Fiseher et Tropsch2), cn saturant le tetrachlorure avec un gaz renfermant 6% d’ozone, ont trouve, B 18”, un coefficient de solubilite approximatif de 3. Plus recemment, v. Warteaberg et v. Podjaski3) indiquent, pour le rapport de la concentration de l’ozone, dans le tetrachlorurr e t dans la phase gazeuse en Bquilibre avec lui, la raleur (une seule mesure) 344/110 B Oo, soit un coefficient de solubilite 3 , l ; par consequent un coefficient d’absorption &gal, puisque ces deux coefficients sont identiques B 0”. Etant donne l’ac-

I ) E. Briner et E. Perrottel, Helv. 22, 397 (1939). ?) B. 50, 765 (1917). 3, Z. angew. Ch. 148, 391 (1925).

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croissement generalement eleve de la solubilite avec I’abaissement de temperature, on aurait dti s’attendre, d’aprks la mesure de fi’ZSCke?‘ et Tropsch B 15O, B une valeur beaucoup plus forte.

Ce desaccord entre les deux seules determinations que l’on trouve dans la litterature pour la solubilite de l’ozone dans le tetrachlorure de carbone appelait aussi de nouvelles mesures.

Nous avons suivi la methode qni a dejh 6tB exposeel), h cette petite difference prPs cependant que le reactif de dosage de I’ozone: solution aqueuse acidulee d’iodure de potassium, est introduit dans la pipette de prelhement de la solution dejh avant le prelbvement. Cette precaution a et6 indispensable, car, aux concentrations plus fortes cn ozone resultant d’une solubilitk plus elevee, la vitesse de decomposition de l’ozone est telle qu’elle peut occasionner des perte8 notables en ozone, si la destruction de ce gaz en vue de l’analyse n’est pas realisee immkdiatement. En operant comme il vient d’etre dit, la solution est en contact avec le reactif aussitBt aprhs son prdkvement, ce qui exclut B peu prAs toute deperdition en ozone.

Nous avons procede B deux series de mesures, l’une B O o : vase thermostatique rempli de glace fondante; l’kvaporation du tetra- chlorure a cornpens6 l’apport de chaleur par le gaz barbotant dans le liquide. L’autre, B - 12O: vase thermostatique rempli du mBlange glace-sel. Dans les deux sdries, la temperature a 4tB indiquPe par le thermometre immerge dans le liquide.

Voici les rksultats de ces mesures. Le coefficient d’absorption a P t B calculB B partir des donnBes expdrimentales, en utilisant la formule Btablie dans le memoire prBc6dent. Pour ces calculs, on a naturellement tenu compte des tensions de vapeur et des densites du tetrachlorure de carbone B O o et - 1 2 O . Dam la premiere ligne du tableau suivant figure la concentration en ozone, exprimBe en o/oo, de la phase gazeuse; dans la seconde et la troisiPme, respeetivement, les coefficients d’absorption a0 et tc-12 trouvPs B O o et - 120 pour ces concentrations.

Cone. de l’ozone 8,2 8,6 9.0 9,4 10,O 10,l moyenne NO 2,s 3, l - - 2,5 2,7” 2,s

Toutes les mesures ont B t B faites en saturant le tetrachlorure en ozone, sauf celles marquees d’un astkrisque, dans lesquelles on est parti d’une solution de concentration plus PlevBe, realisbe en faisant barboter pritalablement dam le tetrachlorure un gaz plus concentre en ozone; les differences ne sont pas superieures aux er- reurs d’experience. On notera que la valeur du coefficient d’absorp- tion B O o (2 ,8) est un peu plus faible que celle ( 3 , l ) trouvde par 8. War- tenberg et v. Podjaski.

Comparant les coefficients d’absorption de l’ozone dans l’eau et dans le t6trachlorure7 on relevera que la solubilite de l’ozone dans ce dernier dissolvant est h peu pres cinq fois plus dlevee que dans l’eau.

u-12 - - 4,5 4,9 - 4,4* 4,6

1) E. Briner et E . Perrottet, loc. cit.

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En introduisant les valeurs des coefficients d’absorption 2i O 0 et a -1120 dans la formule:

on dkduit, pour la chaleur de dissolution de l’ozone dans le tetra- chlorure, la valeur I;, = 5900 cal., qui est notablement superieure k la chaleur de dissolution dans l’eau (3900 cal.).

En se servant de la meme formule, on a calculd, pour le coefficient d’absorption de l’ozone dans le tBtrachlorure a 15O la valeur 1,57, ce qui correspond, pour le coefficient de solubilitd S = 273 a la valeur 1,66. Celle-ci est passablement plus faible que la solubiliti: indiqude par Pischer et Tropsch pour cette temperature.

CiT

R I ~ s u M I ~ . A l’aide d’une methode ddcrite pr&c6demment, on a mesure la

solubilitk de l’ozone dans le tdtrachlorure. On a trouv6, pour les temperatures O 0 et - 12O, les coefficients d’absorption cq, = 2,8 et

= 4,6. La solubilite de l’ozone dans le tktrachlorure est B peu prks cinq fois plus &levee que dans l’eau. Des valeurs ainsi mesurees on a ddduit, pour la chaleur de dissolution de l’ozone dans le tktra- chlorure, la valeur 5900 cal.

Laboratoire de Chimie technique, theorique et d’Electrochimie de 1’Universite Genkve, mars 1939.

70. Reeherehes sur I’ozonation des aeides aerylique, crotonique et de leurs &hers 6thyliques

par E. Briner et Denyse Franek. (1. IV. 39.)

Les recherches, dont les resultats sont exposes ci-aprks d’une manikre sommaire, font suite une etude pr6c6dente1), qui a port6 sur l’ozonation des acides maleique, citraconique, mhsaconique, des ethers ethyliques de ces acides, ainsi que de 1’8ther Bthylique de l’acide fumarique. Les principales constatations que nous avons faites, en partie semblables a celles enregistrees dans le memoire auquel il vient d’etre fait allusion, sont les suivantes:

L’ozonation des ethers acrylique et crotonique, op6ree en dis- solvant non aqueux (CCl,), donne normalement des ozonides ; mais ceux-ci, surtout en presence d’eau, subissent, a c6tB d’une scission normale, une destruction appreciable, rev6lBe par un degagement d’acide carbonique.

l) E. Briner et Denyse Frarcck, Helv. 21, 1297 (1938).