99

Le concept de "chimie verte" ("green chemistry") a été développé aux Etats-Unis au début des années 1990 dans le but d'offrir un cadre à la prévention de lapollution liée aux activités chimiques. C'est Paul T. Anastas, directeur du Greenchemistry Institute, qui en est le père déclaré.

Sa définition proposée est : "la chimie verte a pour but de concevoir des produits etdes procédés chimiques permettant de réduire ou d'éliminer l'utilisation et la synthèse desubstances dangereuses."Ce mouvement a ensuite atteint l'Europe et il est véritablement un nouveau regard sur la chi-mie.

La Chimie Verte est une nouvelle approche pour Carlo Erba Réactifs-SdS dans laquelle nous nous impli-quons en développant de nouveaux produits y répondant.

Les douze principes de la Chimie Verte s'articulent autour de l'aspect environnemental, sécurité et économique :

Notre engagement dans une chimie verte nous permet de proposer une gamme de solutions alternatives.

SOLVANTS VERTS

12 PRINCIPESConception

de substancesnon-persistantes

Analyseen temps

réel

Chimieintrinsèquement

sûre

Prévention

Synthèsesmoins

dangereuses

Economied'atomes

Conceptionplussûre

Solvants &auxiliairesplus sûrs

Améliorationénergétique

Utilisationde matièrespremières

renouvelables

Réductiondes

dérivés

Catalyse

2-Méthyltétrahydrofurane (MeTHF) : une alternative au THF et au Dichlorométhane

Ce solvant combine les propriétés chimiques du THF et les propriétés physiquesdu toluène.Il est issu de sources renouvelables (sucre de canne, mais…) et représente unealternative plus "verte" au THF, dérivé pétrochimique.

Avantages :

• Solvant polaire aprotique

• Excellent pouvoir de séparation

• Séchage facile

• Recyclage aisé

• Amélioration des rendements des réactions

• Stabilité en milieu acide ou basique

• Diminution des risques

Applications :

• Réactions organométalliques : substitut au THFRéactions de Grignard, Reformatsky, Lithiation, couplages de Heck, Stille et Suzuki

• Réactions biphasiques : substitut au dichlorométhane

Nous le proposons en qualité HPLC et Pour Synthèse.

Caractéristiques Unités Spécifications SpécificationsHPLC Pour Synthèse

Indice de réfraction à 20°C - 1,404 - 1,408 1.404 - 1.408

Couleur Hazen < 10 -

Teneur en eau (K.F.) mg/Kg < 200 < 300

Péroxydes (en H2O2) mg/Kg < 300 < 100

Stabilisant (BHT) mg/Kg Non stabilisé 150 - 400

Résidu non volatil mg/kg < 5 -

Pureté (GC) % > 99,5 > 99

Transmission UV (1cm- réf : eau)

à 240 nm % > 30 -

à 250 nm % > 50 -

à 260 nm % > 70 -

à 280 nm % > 90 -

> 310 nm % > 98 -

Cyclopentyl Méthyl Ether (CPME) : le nouveau solvant éther

Le CPME est une nouvelle alternative au tétrahydrofurane, au tert-butylméthyléther (MTBE), au 1,4-dioxane, àl'éther diéthylique, et autres solvants éthérés avec une grande résistance à la formation depéroxydes.

Avantages :

• Solvant hydrophobe : Réactions organométalliques, rendement et sélectivité plus élevésqu'avec le THF

• Miscibilité dans l'eau limitée (1.1g/100g d'eau à 23°C) : séparation, recyclage et séchageaisés

• Etat liquide sur une large plage de température (-140 à 106°) : accélération des rendements

• Energie d'évaporation faible : réduction des pertes de solvant et coûts énergétiques diminués

• Energie de décomposition basse : formation de péroxydes plus difficile

• Relativement stable aux acides et bases100

Solvants Verts

Désignation Type emballage Cdt Code2-METHYL TETRAHYDROFURANE HPLC Verre 1L P9963716 Verre 2,5L P99637212-METHYL TETRAHYDROFURANE PS Verre 1L P9960216 Bidon Fluoré 5L P9960229 Métal 25L P9960248 Métal 200L P9960268

Applications :

• Réactions de Grignard

• Couplage de Suzuki

• Amination de Buchwald

• Réductions métalliques (NaBH4, LiAlH4, i-Bu2AlH)

• Réaction avec n-BuLi

• Réactions avec les acides de Lewis

• Réactions de Friedel Craft

• Extractions

• Cristallisations

• Polymérisations

Caractéristiques Unités Spécifications

Pureté (GC) % 99.9 min

Eau ppm 100 max

Couleur Hazen No 10 max

Péroxydes meq/kg 50 max

Les conditionnements disponibles :

n,n'-Diméthyl Propylène Urée (DMPU)

Le DMPU peut être utilisé en remplacement du Diméthylformamide (DMF) ou de lan-Méthylpyrrolidone (NMP).Il est particulièrement conseillé pour les étapes finales de production d'API de hautevaleur, dans le cas où les procédés traditionnels ne permettent pas d'obtenir parfai-tement les exigences attendues.C'est un solvant qui combine des forces extraordinaires et qui en font un produittrès spécial : aprotique, polaire et il accélère les substitutions nucléophiles (SN2).

Applications : Principalement dans les secteurs pharmaceutiques et agrochimiques, pour les réactions de synthèse au laboratoi-re et aussi en production industrielle.Le DMPU s’est révélé être aussi un bon substitut de l'hexaméthylphosphorique triamide (HMPT), produit carcino-gène, comme co-solvant dans l'alkilation des lithium 1-alkinides, clé intermédiaire de la synthèse de la plupartdes phéromones.

Avantages :

• Milieu réactionnel moins agressif

• Amélioration significative des rendements de production.

• Optimisation de process

Caractéristiques Unités Spécifications

Teneur en eau mg/Kg < 1000

Pureté (GC) % > 99

Solvants Verts

101

Désignation Type emballage Cdt CodeCYCLOPENTYL METHYL ETHER PS Verre 1L P8010216 Bidon Fluoré 5L P8010229 Métal 25L P8010248 Métal 200L P8010268

Désignation Type emballage Cdt CodeN,N'-DIMETHYLPROPYLENE UREE PS Verre 1L P8020216 Bidon Fluoré 5L P8020229 Métal 25L P8020248 Métal 200L P8020268

1,3-Dioxolane

Les propriétés physiques, chimiques et toxicologiques du 1,3-Dioxolane permettent dele considérer autant comme un réactif qu'un solvant. Il peut être utilisé comme alter-native au dichlorométhane, au dichloroéthane, à la méthyléthylcétone dans des condi-tions d'utilisation neutres ou basiques et au tétrahydrofurane dans des applicationsspécifiques mais également au diméthylsulfoxyde.

Avantages :

• Non carcinogène, non toxique, non explosif, ne s'enflamme pas spontanément etne présente aucune odeur désagréable

• Formation faible de péroxydes

• Miscible dans l'eau et la plupart des solvants organiques

Applications :

• Réactif en chimie organique

• Dans l'industrie des polymères .... (agent copolymérisant avec le trioxane et le formaldéhyde, agent copoly-mérisant avec le styrène, ...)

• Dans l'industrie pharmaceutique en tant que solvant

• Dans l'industrie du textile (pour l'amélioration de la teinture de polyester )

• Solvant en chimie organique, pour les colles, pour les résines, pour les pesticides (Agent solubilisant pour lespesticides, herbicides)

• Stabilisant pour les solvants halogénés

• Inhibiteur de corrosion pour les hydrocarbures chlorés

• Constituant des batteries au lithium

• Agent nettoyant

• Bains pour les dépots électrolytiques (Nickel, Cuivre, Lithium)

• Dans les décapants

• Dans l'industrie de la peinture et des vernis comme substitut au toluène et xylène dans les peintures métalli-ques et comme base soluble dans l'eau

• Fabrication de membranes filtrantes en polycarbonate et polyester

Caractéristiques Unités Spécifications

Pureté (GC) % > 99.90

Teneur en eau mg/Kg < 150

Péroxydes mg/Kg < 5

Stabilisant (BHT) mg/Kg 75

Les conditionnements disponibles :

1,3-Propanediol

Le 1,3-propanediol que nous proposons est issu d'un procédé de fabrication à partir de ressources renouvelables(maïs). Il atteint (voire dépasse) la qualité et les performances de celui à base pétrochimique.

Avantages :

• Faible toxicité et biodégradabilité

• Meilleure stabilité thermique et moins de corrosion par rapport aux autres formulations à base de propylèneglycol et éthylène glycol.

• Réduction de l'impact environnemental

Applications :

• Fabrication de résines polyester

• Chimie de l'uréthane

• Antigel et fluide transfert de chaleur

102

Solvants Verts

Désignation Type emballage Cdt Code1,3-DIOXOLANE PS Verre 1L P8030216 Bidon 5L P8030222 Bidon 25L P8030249 Métal 200L P8030268

Caractéristiques Unités Spécifications

Teneur en eau mg/Kg < 1000

Pureté (GC) % > 99.70

Les conditionnements disponibles :

Tableau comparatif des propriétés physiques des solvants "verts" et "classiques"

* composition azéotropique: CPME 83.7/eau 16.3 (wt%)phase huile: CPME 98.9/eau 1.1 (wt%)phase eau: CPME 0.78/eau 99.22 (wt%)phase eau: Dioxolane 93%

Solvants Verts

103

Désignation Type emballage Cdt Code1,3-PROPANEDIOL PS Verre 1L P8040216 Bidon 5L P8040222 Bidon 25L P8040249 Métal 200L P8040268

Solvants "verts" Solvants "classiques"

MeTHF CPME DMPU1,3-pro-

pane-diol

Dioxolane DMF NMP Dichloro

éthane MEK THFEther

diéthyli-que

Dioxane MTBEDichlorométha-

ne

CAS 96-47-9 5614-37-9 7226-23-5 504-63-2 646-06-0 68-12-2 872-50-4 107-06-2 78-93-3 109-99-9 60-29-7 123-91-1 1634-04-4 75-09-2

Masse molaire(g/mol) 86,14 100,16 128,18 76,1 74,08 73,095 99,13 98,96 72,11 72,108 74,124 88,107 88,15 84,933

Densité(20°C)[g/cm3] 0,85 0.86 1,06 1,053 1,067 0,95 1,03 1,26 0,806 0.89 0.71 1.03 0.74 1,32

Point d'ébullition[°C] 80 106 246 214 75,6 153 202 83,4 79,6 65 34.6 101 55 39,6

Point de fusion[°C] -136 <-140 -23 -26,7 -95 -61 -24 -35 -86 -108.5 -116.3 11.8 -108.7 -97

Point éclair [°C] -11 -1 120 129 -6 58 93 -9 -5 -14.5 -45 12 -28 -

Viscosité(20°C)[cP]

0,6(25°C) 0.55 - 0,52 0,6

(25°C) 0,802 1,65 0,67 0,39 0.55 0.2448 1.31 - 0,43

Chaleur de vapori-sation (boilingpoint)[Kcal/kg]

89,7 69.2 - - 114 - - 85 118 98.1 86.08 98.6 81.7 79

Indice de réfrac-tion (20°C) 1,406 1.4189 - 1,4386 1,3974 1,42 1,47 1,445 1,38 1.407 1.353 1.422 1.369 1,42

Constante diélec-trique (25°C) 7 4.76 - - 7,34 - - 10 18 7.58 4.197 2.227 - 11

Azéotrope avecl'eau [°C] 71 83(*) - - 71 (*) - - - 64 34.2 87.8 - -

Solubilité dansl'eau(23°C)[g/100g]

14 1.1 - - - - - 0,87 22,6 - 6.5 - 4.8 1,32

Solubilité de l'eaudans le solvant(23°C)[g/100g]

4,4 0.3 - - - - - 0,16 9,9 - 1.2 - 1.5 0,14

Paramètre d'explo-sion [vol%] (limiteinférieure)

1,5 1.1 - 2,6 2,1 2,2 1,3 6,2 1,8 1.84 1.85 2 1.6 13

Paramètre d'explo-sion [vol%] (limitesupérieure)

8,9 9.9 - 16,6 20,5 16 9,5 16 11,5 11.8 48 22 15.1 22

Les liquides ioniques

Les liquides ioniques (appelés aussi sels fondus à basse température (< 100°C) ou encore solvants ioniques) sontune nouvelle classe de solvants offrant d'intéressantes opportunités comme milieu réactionnel pour une chimieplus propre. Ce sont des sels constitués de cations organiques complexés avec des anions inorganiques ou orga-niques qui ont pour propriété d'être à l'état liquide autour de la température ambiante.Le premier liquide ionique a été inventé en 1914, il s'agit du [EitNH3] [ NO3]. Les propriétés des liquides ioniquespeuvent être contrôlées à l'aide de combinaisons d'anions et de cations adaptés les uns aux autres. Cette appro-che personnalisée permet d'obtenir des liquides avec des propriétés différentes.

Avantages :

• Non volatils (pas de diffusion dans l'atmosphère de COV)

• Ininflammables (moins de contraintes pour la manipulation et le stockage)

• Point de fusion et viscosité inférieurs

• Stables à haute température (jusqu'à 200°C ou 400°C suivant certains)

• Hydrophiles ou hydrophobes

• Bons conducteurs (électrolytes)

• Large fenêtre électrochimique

• Mécaniquement stables vis-à-vis de l'eau et de l'oxygène

• Grand pouvoir de solvatation

• Meilleur rendement suivant les réactions

• Meilleure sélectivité en diminuant les produits secondaires suivant les réactions

Application :

• En électrochimie

• En catalyse avec un rendement meilleur et une plus grande facilitéde séparation (régénération aisée du catalyseur)

• En chimie organique

Pour recevoir notre brochure sur les solvants ioniques, adressez-vous à notre service client ou votre responsable régional ou envoyeznous un mail à info@carloerbareactifs.com.

104

Solvants Verts