- ‘200 - cl,l-0xy-i~1ltCdrtii e

1 mgr./kg. augmentation de 46 & 48 mm. Hg 10 1) 11 I t 5 0 n I )

ToxicztC des rioiivelles bases p o w la sourLs blnnche Methoq-ephedrine, dose mortelle intraveineuse 0,l.s mgr /gr.

Oxy-Cphedrine )I intraveineuso 0,93 )i

11 1) 1) per os 2 I

, 1 )) per 0s 5 , Leu deux nouvelles bases n’ont pas d’action mpdriatiqiie sur l’oeil de lapin (instilla-

tion d’une solution de looo). Elks n’ont pas d’effet stir la glycemie (lapin).

On voit done que la toxicit4 de ces deux bases est comparable h celle de 1’6ph6drine. JIais leur action sympathomimktique est beau- coup plus faible, surtout dans le cas de l’oxy-Bph6drine. Avec cette dernibre, l’augmentation de la pression, aux doses trks 6lev6es de 10 mgr./kg., n’atteint que 10 IS%, tandis qne I’t!ph&drine permet d’atteindre 100% avec 1 mgr./kg.

Les nouvelles bases se distinguent encore de 1’6phbdrine par le fait que leur action positive sur la pression sanguine se msnifeste encore B des concentrations beaucoup plus elevt!es clue ce n’est le cas pour 1’6phAdrine. Cette dernihre, B partir de doses de 5 mgr./kg., provoque une diminution de la pression. Cette inversion de l’action physiologique ne se manifeste nettement, pour la mdthoxy-dph6- drine, qu’& des doses de 30 mgr./kg. et plus; 170sy-&ph6drine, m6me B raison de 50 mgr./kg., provoque toujours une augmentation de la pression d’environ 20% (13 mm. Hg).

Laboratoire cle Chimie organique de ITnirersith, Genh-c.

Sur l’aeide 2-iodo-3-naphtoique par Henri Goldstein e t Ernest Carnamusaz.

(23. XII. 30.)

Parnii les aeicles ioclonaphtoiqnes, seul le ci6rivP 1,; a Pt4 d6crit1). Nous avons entrepris la preparation et l’6tude des acides 2,3, 1,4 et 1,s. Dans la pr4sente note, nous publions quelques resultats concernant le compost! 2 ,3 .

L’acitle 2-ioclo-3-naphtoique a 6t6 obtena par cliazotation de l’scide 2-amino-3-naphtoPqne et traitcment du cliazo’ique par l’iodure cle potassium.

- ‘201 -

P a r t i e e x p Br imen t a1 e. dcide 2- iodo-3-nccphtoique.

L’acide 2-amino-3-naphtoique a 6th obtenu B partir du ehlor- hydrate technique1), en prockdant de la f q o n suivante :

On dissout le chlorhydrate dans I’eau bouillante aicidulde par 1’acide chlorhydrique, filtre aprh refroidissement et prhcipite par l’acktate de sodium; afin de purifier le produit, on dissout 5, froid dans la soude 0,s-n., filtre la solution du sel sodique et prdcipite par l’acide acktique.

Pour la diazotation, on dissout a chaucl 9,3R gr. d’acicie 4-amino- 3-naphtoyque dans un indlange de 30 em3 de carbonate de sodium 2-n. et de 30 em3 d’eau; apr& refroidissement, la solution est addi- tionnde de 3,45 gr. de nitrite de sodium et introduite, par petites portions, dam un mblange de 12 em3 d’acide sulfurique concentr6 et de 50 cm3 d’eau; l ’opht ion est effectuke h tempdrature ordinaire, dans un appareil muni d’un agitateur mdcanique, et dure environ une demi-heure. On verse alors lentement la suspension du diazoique dans un mdlange de 25 gr. d’iodure de potassium, 60 em3 d’esu et 8 em3 d’acide sulfurique concentrd, en agitant continuellement. O n laisse encore rkagir pendant une heure a tempdrature ordinaire, puis on chauffe peu peu le melange; il se produit entre 40 et 60° un abondant ddgagement d’szote; lorsque la tempfirature a atteint SO0, on laisse refroidir, essore Ie pr4cipitb et Iav-e avec de l’eau additionnde d’une petite quantitk de bisulfite de sodium.

Sfin de purifier l’acide 2-iodo-3-naphtoique, on le dissout, h froid, dans une solution trks dilude de carbonate de sodium, filtre, ajoute de l’acdtate de sodium et acidifie par l’acide acdtique, ce qui provoque la prkcipitation d’une impuretk brune ; apr& filtration, la solution est additionnke d’acide chlorhydrique, qui prdcipite l’acide iodd. Rendement: environ 10,3 gr., soit 70%.

Aprbs eristallisation dans l’acide acdtique a 80 %, on obtient de petites aiguilles presque incolores, fondant a 214O’ peu solubles dans I’eau chaude, facilement sohbles dans I’alcool et l’acide acetique glacial; la substance se dissout aussi dans l‘kther, le benzPne et le chloroforme.

9,718 mgr. subst. ont donne 7,663 mgr. Ago1 C,,H,O,I Calcule I &2,59 Trouve I 12,63‘)0.

Ether m 6th ylipzie.

On chauffe ;I, l’kbullition, pendant six henres, 3 gr. d’acide 2-iodo-3-naphtoYque, 60 em3 cl’alcool mdthylique et 3 em3 d’scitlc sulfurique concentr4, puis on distiIle les deux tiers de I’alcool et

* ) Xiinablement mis & notre disposition par 1’1. G‘. Tde t i i i rdus t r i e A.-.G‘, Wolfen.

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diIue itvec cle l’eau froide. L’bther-sel se sbpare sous forme d’une masse huileuse, qui se soliciifie pen B peu; aprPs filtration, on hroie le produit avee de l’eau alcaliniske par le carbonate de sodium, afin d’bliminer l’acide non transform& Rendement : 2,6 gr., soit 5.5 %.

Par cristallisation clans l’alcool mbthglique h 70 ”/, on obtient de longues aiguilles, faiblement color6es en rose. Le 2-iodo- 3-naphtoate de mbthyle est trPs soluble dans l’alcool m4thylique, l’ether, le benztne et le chloroforme; il fond h .%To.

4,6i9 mgr. subst. on t donne 7,963 mgr. <‘(I2 et 1.19 nip . H20 C,,H,O,T Calcule C 16.17 H 2.9Lo,,

Troure ,, 46,43 ,. 2,S.P *

Etli el. ethyl i p i e . Obtenu au nioyen d’acide ~-iodo-3-ii~~plitoi(l~ie et il’alcool

PthyIique absolu, en operant exactement comnw pour l’ether methyliqne. R<endement: 5‘7 %. On recristallise dans l’alcool 21 30 ”/o.

Longues aiguilles 16gbrement rosbes, fondant a ?So, tres solubles dans l’a1c001, l’kther, le benzene et le chloroforme.

4,599 mgr. subst. ont donne 8,110 mgr. COz et 1,45 mgr. H,O C,,H,IO,I Calculb C 47,86 H 3,4076

Trouve ,, 48,09 , ,, 3,6390

Chlorure. Un melange intime de 3 gr. d’acide 2-iodo-3-naphtoique et cle

2,3 gr. de pentachlorure de phosphore est chauffe au bain-marie; la masse ne tarde pas a devenir liquide; elle se solidifie par refroidisse- ment. Le produit est ensuite broy6 avee de l’eau g1acP.e et essort;. Le ehlorure ainsi obtenu a 6th utilise, sans purification iilterienre, pour la preparation de l’amide et de l’anilicle.

Anride. On introduit, par petites portions, 1,s pr. tle chlorure. cle 2-iotio-

3-naphtoyle dans 5 em3 d’ammoniaque coneentree ; l’op6ration est effeetuCe dans un niortier. On laisse reagir deus heures a temperature ordinaire, dilue ax-ee de I’eau et essore. Rendenient : 1,3 gr., soit 90 ”/o.

Par cristallisation clans l’alcool h ‘700/o, on obtient de longues aiguilles 16gPrement brunfitres. La 3-iotlo-3-niiphtnniide est soluble dans I’aleool, le benzPne et le chloroforme; elle fond h 24In .

3.124 mgr. subst. an t donne 0,125 an3 S, (E0, $82 mm.) C,,H,OSI Calcule S 4,72 TrourP S l.5S0,,

Anilide.

On introcluit 1,5 gr. de chlorure cle S-iodo-3-Iiaphtoyle (inns 3 em3 d’aniline; 1s niasse s’echsuffe; on te r i ine la reaction en chauf-

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fant nn quart d’heure su bain-marie. L’esces d‘aniline est alors 4limin6 par traitement avec de I’acide chlorhydriyue clilu4. Rende- nient: 1,5 gr., soit 80%. On cristallise dans I’nlcool i?i 80%.

La 3-ioclo-3-naphtsnilide forme de belles ai%uilles incoloreb, soliihles clans I’slcool, le benzene et le chloroforme, et fondant A 205O

3,385 mgr. subst. ont donne 0,106 em3 S, (21,5O, 73.2 mm.) C,;H,,OI.rTI Calcule K 3,75 TrourC S 3.5R0b

Lnussnnc, Laboratoire de C’hirriie orpanicjue tie l’l’nirersitt!.

Hohere Terpenverbindungen XLIII’) Bouveault’sehe Reduktion der Ester der Agathen-disaure und der Iso-agathen-disaure. Uberfuhrung der letzteren in ein neues Methyl-

pimanthren von L. Ruzieka und J. R. Hosking.

(24. XII. 30.)

In friiheren2) Abhandlungen wurde gezeigt, dass die krystalli- sierte Harzsaure des Xanila- und des Kaurikopals C20HB,o0,, die Agathen - disaure, zwei Ringe und zwei Doppelbindungen enthalt. Das bei der Dehydrierung clerselben erhaltliche 1,5, 6-Triniethyl-namph- talin (XIII) entsteht wahrscheinlich aus den zviei i-orhandenen Ringen. Durch Erhitzen mit Ameisensaure wird aus Agsthen- tlisaure ein tricyelisches Isomeres, die Iso-agathen-disaure, gebildet, mohl unter Beteiligung der beiden Doppelbindungen. Die Iso- agathen-disaure liefert beim Dehydrieren keine Spur eines Nsphtalin- kohlenwasserstoffs, dagegen in grosserer Xenge clas auch.aus Dextro- piniarsaure entstehende Pimant hren, das als 1,7 -Dimethyl-phenan- thren (XV) erkannt \t-urde3), und das auch bei der Dehydrieruns cler Agathen-disaure neben dem Nsphtslinkohlenwasserstoff isoliert murtle. &Ian kann darsus entnehmen, dass sich beim Erhitzen mit AmeisensLure wie aueh mit Selen oder Schwefel aus der Agatben- riisiiure dss gleiehe tricyelische Ringsystem des Phenanthrens bildet, das an den Stellungen 0 und 10 (siehe Formel ST) keine Alkyl- gruppe tragt. Das Pimsnthren geht namlich ohne Verlust eines Kohlenstoffatoms in ein Ortho-chinon iiber.

I ) XLII. JIitt. Helv. 13, 1402 (1930). ?) Vergl. Anm. 1 sowie Hclv. 9, 962 (1926) und A. 469, 14i (1929). 3, Helv. 14, 233 (1931).